年产18万吨合成氨脱碳工段毕业设计论文

1、-. z.LULIANG UNIVERSITY：密 级：毕业设计题 目:年产18万吨合成氨脱碳工段 工艺设计 系 别:化学化工系 专业年级:化学工程与工艺2010级 姓 名: 学 号: 指导教师: 讲师 2014年05月25日原 创 性 声 明本人*重声明：本人所呈交的毕业论文，是在指导教师的指导下独立进展研究所取得的成果。毕业论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等，均已明确注明出处。除文中已经注明引用的内容外，不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要奉献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承当。论文作者签名： 日 期

2、：2014年5月28日关于毕业论文使用授权的声明本人在指导教师指导下所完成的论文及相关的资料包括图纸、试验记录、原始数据、实物照片、图片、录音带、设计手稿等，知识产权归属吕梁学院。本人完全了解吕梁学院有关保存、使用毕业论文的规定，同意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权吕梁学院可以将本毕业论文的全部或局部内容编入有关数据库进展检索，可以采用任何复制手段保存和汇编本毕业论文。如果发表相关成果，一定征得指导教师同意，且第一署位为吕梁学院。本人离校后使用毕业论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时，第一署位仍然为吕梁学院。论文作者签名日期：2014年

3、5月28日 指导教师签名：日期：-PAGE - 4 -. z.吕梁学院本科毕业论文设计摘 要脱碳工段是合成氨工程中必不可少的工段之一，二氧化碳吸收塔和溶液再生塔是脱碳过程中不可缺少的塔设备。合成氨厂无论使用何种原料制成原料气，经变换后，都含有大量的二氧化碳。这些二氧化碳如果不在合成氨工序前及时除净，氨的合成就无法进展下去；另一方面，二氧化碳本身是制取尿素、碳酸氢铵等产品的原料，也可加工成干冰、食品级二氧化碳。二氧化碳吸收塔的设计具有回收二氧化碳的功能。本文权衡众多合成氨脱碳方法之利弊，最终选择碳酸丙烯酯脱碳法。首先进展工艺流程分析并根据工艺参数及有关标准进展二氧化碳吸收塔和解析塔内的物、热量衡

4、算；其次就二氧化碳吸收塔、溶液再生塔等设备利用物理吸收机理、传质传热方程、溶液物性数据等方面的知识进展塔体的总体构造设计和计算。关键词：碳酸丙烯酯法；脱碳工艺；工程设计-. z.-. z.AbstractDecarbonizing section is one of the absolutely necessary sections in the Synthetic Ammonia, and the Carbon dio*ide absorption tower and the solution regeneration tower are indispensable tower equipm

5、ent in the Synthetic Ammonia. Whether the ammonia plant use what raw materials to make feed gas, it contains large amount Carbon dio*ide after transformation. The ammonia can not be synthesized if these Carbon dio*ide are not removable in time. the other hand, the Carbon dio*ide is the raw material

6、of the urea and ammonium bicarbonate etc,it can be processed carbon dio*ide ice, food grade Carbon dio*ide. Designing Carbon dio*ide absorption tower is function to recovery Carbon dio*ide.This paper tradeoff advantages and disadvantages of much approach to decarbonization, propylene carbonate (PC)

7、decarboniza-tion is selected finally. The technological process was analyzed, and the material and heat was balanced according to parameters and relevant standards firstly. The tower body general structure was designed calculation by using physical absorption Mechanism, mass transfer and heat transf

8、er equation, solution -physical data stc secondly. And then the strength of the Carbon dio*ide absorption tower and the solution regeneration tower are checked. The decarbonizing section structural arrangement was reasonable design finally. Key Words：Decarbonization process; Carbon dio*ide removal w

9、ith PC method; Proeess design 目 录TOC o 1-3 h u HYPERLINK l _Toc2331 第1章 绪 论 PAGEREF _Toc2331 - 1 - HYPERLINK l _Toc5769 1.1 合成氨工业概况 PAGEREF _Toc5769 - 1 - HYPERLINK l _Toc14292 1.1.1 我国合成氨工业开展概况 PAGEREF _Toc14292 - 1 - HYPERLINK l _Toc22946 1.1.2 开展趋势 PAGEREF _Toc22946 - 2 - HYPERLINK l _Toc31709 1.

10、1.3合成氨生产工艺简述 PAGEREF _Toc31709 - 2 - HYPERLINK l _Toc29741 1.1.4合成氨工业中脱碳单元的作用 PAGEREF _Toc29741 - 3 - HYPERLINK l _Toc19560 1.1.5 脱碳方法概述 PAGEREF _Toc19560 - 3 - HYPERLINK l _Toc9638 1.2 净化工序中脱碳方法 PAGEREF _Toc9638 - 3 - HYPERLINK l _Toc17356 1.2.1 化学吸收法 PAGEREF _Toc17356 - 4 - HYPERLINK l _Toc15530 1

11、.2.2 物理吸收法 PAGEREF _Toc15530 - 5 - HYPERLINK l _Toc9549 1.2.3 物理化学吸收法 PAGEREF _Toc9549 - 7 - HYPERLINK l _Toc18978 1.2.4 固体吸附 PAGEREF _Toc18978 - 7 - HYPERLINK l _Toc30232 1.3 碳酸丙烯酯PC法法脱碳工艺根本原理 PAGEREF _Toc30232 - 7 - HYPERLINK l _Toc16067 1.3.1 PC法脱碳技术国内外现状 PAGEREF _Toc16067 - 7 - HYPERLINK l _Toc2

12、7468 1.3.2 开展过程 PAGEREF _Toc27468 - 7 - HYPERLINK l _Toc19849 1.3.3 技术经济 PAGEREF _Toc19849 - 8 - HYPERLINK l _Toc15610 1.3.4 工艺流程 PAGEREF _Toc15610 - 8 - HYPERLINK l _Toc795 1.3.5 存在的问题及解决的方法 PAGEREF _Toc795 - 9 - HYPERLINK l _Toc11915 1.3.6 PC法脱碳技术开展趋势 PAGEREF _Toc11915 - 10 - HYPERLINK l _Toc16695

13、 1.4工艺设计的意义和目的 PAGEREF _Toc16695 - 11 - HYPERLINK l _Toc24298 第2章 物、热量恒算 PAGEREF _Toc24298 - 11 - HYPERLINK l _Toc1690 2.1 计算依据CO2的PC中的溶解度关系 PAGEREF _Toc1690 - 12 - HYPERLINK l _Toc18273 2.2 PC的密度与温度的关系 PAGEREF _Toc18273 - 12 - HYPERLINK l _Toc28410 2.3 PC的蒸汽压 PAGEREF _Toc28410 - 12 - HYPERLINK l _T

14、oc17938 2.4 PC的黏度 PAGEREF _Toc17938 - 12 - HYPERLINK l _Toc29714 2.5 物料衡算 PAGEREF _Toc29714 - 13 - HYPERLINK l _Toc14697 2.5.1 各组分在PC中的溶解量 PAGEREF _Toc14697 - 13 - HYPERLINK l _Toc32721 2.5.2 溶剂夹带量 PAGEREF _Toc32721 - 13 - HYPERLINK l _Toc7170 2.5.3 溶液带出的气量 PAGEREF _Toc7170 - 13 - HYPERLINK l _Toc84

15、82 2.5.4出脱碳塔净化气量 PAGEREF _Toc8482 - 14 - HYPERLINK l _Toc19669 2.5.5计算PC循环量 PAGEREF _Toc19669 - 14 - HYPERLINK l _Toc32755 2.5.7 带出气体的质量流量 PAGEREF _Toc32755 - 14 - HYPERLINK l _Toc19877 2.5.8 验算吸收液中净化气中CO2的含量 PAGEREF _Toc19877 - 14 - HYPERLINK l _Toc21083 2.5.9 出塔气的组成 PAGEREF _Toc21083 - 15 - HYPERL

16、INK l _Toc20997 2.6 热量衡算 PAGEREF _Toc20997 - 15 - HYPERLINK l _Toc25619 2.6.1 混合气体的定压比热容 PAGEREF _Toc25619 - 15 - HYPERLINK l _Toc2932 2.6.2 液体的比热容 PAGEREF _Toc2932 - 16 - HYPERLINK l _Toc2722 2.6.3 CO2的熔解热 PAGEREF _Toc2722 - 16 - HYPERLINK l _Toc17241 2.6.4 出塔溶液的温度 PAGEREF _Toc17241 - 16 - HYPERLIN

17、K l _Toc29667 3.1 确定吸收塔塔径及相关参数 PAGEREF _Toc29667 - 17 - HYPERLINK l _Toc6633 3.1.1 求取泛点气速和操作气速 PAGEREF _Toc6633 - 17 - HYPERLINK l _Toc27093 取 PAGEREF _Toc27093 - 17 - HYPERLINK l _Toc14659 3.1.2 求取塔径 PAGEREF _Toc14659 - 17 - HYPERLINK l _Toc15831 3.1.3 核算操作气速 PAGEREF _Toc15831 - 18 - HYPERLINK l _T

18、oc1591 3.1.4 核算径比 PAGEREF _Toc1591 - 18 - HYPERLINK l _Toc24242 3.1.5 校核喷淋密度 PAGEREF _Toc24242 - 18 - HYPERLINK l _Toc257603.2 填料层高度的计算 PAGEREF _Toc25760 - 18 - HYPERLINK l _Toc30763 3.2.1建立相应的操作线方程和向平衡方程 PAGEREF _Toc30763 - 18 - HYPERLINK l _Toc4920 3.2.2 利用两线方程求取传质推动力 PAGEREF _Toc4920 - 19 - HYPER

19、LINK l _Toc12276 3.2.3 气相传质单元数的计算 PAGEREF _Toc12276 - 19 - HYPERLINK l _Toc840 3.2.4 气相总传质单元高度 PAGEREF _Toc840 - 20 - HYPERLINK l _Toc29479 3.2.5 塔附属高度 PAGEREF _Toc29479 - 25 - HYPERLINK l _Toc29351 3.2.9 防涡流挡板的选取 PAGEREF _Toc29351 - 27 - HYPERLINK l _Toc8382 3.3 确定解吸塔塔径及相关参数 PAGEREF _Toc8382 - 28 -

20、 HYPERLINK l _Toc739 3.3.2 求取塔径 PAGEREF _Toc739 - 29 - HYPERLINK l _Toc162 3.3.4 核算径比 PAGEREF _Toc162 - 30 - HYPERLINK l _Toc7823 3.4.1 建立相应的操作线方程和向平衡方程 PAGEREF _Toc7823 - 30 - HYPERLINK l _Toc13373 3.4.2 利用两线方程求取传质推动力 PAGEREF _Toc13373 - 31 - HYPERLINK l _Toc17919 3.4.3 传质单元数的计算 PAGEREF _Toc17919 -

21、 31 - HYPERLINK l _Toc29893 3.4.4 气相总传质单元高度 PAGEREF _Toc29893 - 32 - HYPERLINK l _Toc26371 3.4.6 填料层压降计算 PAGEREF _Toc26371 - 36 - HYPERLINK l _Toc21642 3.4.7 初始分布器和再分布器设计 PAGEREF _Toc21642 - 37 - HYPERLINK l _Toc16224 3.4.8 气体分布器 PAGEREF _Toc16224 - 38 - HYPERLINK l _Toc9233 3.4.9 丝网除沫器 PAGEREF _Toc

22、9233 - 38 - HYPERLINK l _Toc2064 总论与评价 PAGEREF _Toc2064 - 40 - HYPERLINK l _Toc24781 参考文献 PAGEREF _Toc24781 - 41 - HYPERLINK l _Toc22423 致 PAGEREF _Toc22423 - 42 -. z.第1章 绪 论1.1 合成氨工业概况1898年，德国A.弗兰克等人发现空气中的氮能被碳化钙固定而生成氰氨化钙又称石灰氮，进一步与过热水蒸气反响即可获得氨： Ca23H2O2NH3CaCO3在合成氨工业化生产的历史中，合成氨的生产规模(以合成塔单塔能力为依据)随着机械

23、、设备、仪表、催化剂等相关产业的不断开展而有了极大提高。50年代以前，最大能力为200吨/日，60年代初为400吨/日，美国于1963年和1966年分别出现第一个600吨/日和1000吨/日的单系列合成氨装置，在60-70年代出现1500-3000吨/日规模的合成氨。世界上85%的合成氨用做生产化肥，世界上99%的氮肥生产是以合成氨为原料。虽然全球一体化的开展减少了用户的选择*围，但市场的稳定性却相应地增加了，世界化肥生产的开展趋势是越来越集中到那些原料丰富且价格廉价的地区，中国西北部有蕴藏丰富的煤炭资源，为开展合成氨工业提供了极其便利的条件。1.1.1 我国合成氨工业开展概况我国是一个人口大

24、国，农业在国民经济中起着举足轻重的作用，而农业的开展离不开化肥。氮肥是农业生产中需要量最大的化肥之一，合成氨则是氮肥的主要来源，因而合成氨工业在国民经济中占有极为重要的位置。 我国合成氨工业始于20世纪30年代，经过多年的努力，我国的合成氨工业得到很大的开展，建国以来合成氨工业开展十分迅速，从六十年代末、七十年代初至今，我国陆续引进了三十多套现代化大型合成氨装置，已形成我国特有的煤、石油、天然气原料并存和大、中、小规模并存的合成氨生产格局。目前我国合成氨产能和产量己跃居世界前列。但是，由于在我国合成氨工业中，中小型装置多，技术根底薄弱，国产化水平低，远远不能满足农业生产和开展的迫切需要，因此，

25、开发新技术的同时利用计算机数学模型来提高设汁、生产、操作和管理等的核算能力，促进设计、管理和生产操作的优化，从而推动合成氨工业开展，提升整体技术水平，己成为国内当前化学工程科研、工程设计的重要课题。我国的合成氨原料主要集中在重油，天然气和煤，到目前为，中国化肥产量己居世界第一位。但人均耕地面积只有世界平均水平的47%，而人口在本世纪中叶将到达约16亿，粮食始终是至关重要的问题。化肥对农作物的增产作用己为大家所公认，中国施肥水平还有很大的提高空间，尤其是中西部市场。与国外比拟，我国氮肥行业主要存在一些比拟严重的问题，集中表现为装置规模小，因而有效生产能力缺乏，致使行业整体竟争能力差。进入WTO后

26、，氮肥行业这种构造性矛盾日趋显著，成为影响行业开展的一个主要因素。对原有合成氨装置进展改扩建，利用国家对农业的倾斜政策，节能技术改造见效快、可很快提高企业生产规模，改扩建改造会给企业带来了巨大的经济和社会效益。1.1.2 开展趋势原料路线的变化方向。从世界燃料储量来看，煤的储量约为石油、天然气总和的10倍，自从70年代中东石油涨价后,从煤制氨路线重新受到重视,但因以天然气为原料的合成氨装置投资低、能耗低、本钱低的缘故,预计到20世纪末,世界大多数合成氨厂仍将以气体燃料为主要原料。节能和降耗。合成氨本钱中能源费用占较大比重，合成氨生产的技术改进重点放在采用低能耗工艺、充分回收及合理利用能量上，主

27、要方向是研制性能更好的催化剂、降低氨合成压力、开发新的原料气净化方法、降低燃料消耗、回收和合理利用低位热能等。现在已提出以天然气为原料的节能型合成氨新流程多种，每吨液氨的设计能耗可降低到约29.3GJ。与其他产品联合生产。合成氨生产中副产大量的二氧化碳，不仅可用于冷冻、饮料、灭火，也是生产尿素、纯碱、碳酸氢铵的原料。如果在合成氨原料气脱除二氧化碳过程中能联合生产这些产品，则可以简化流程、减少能耗、降低本钱。中国开发的用氨水脱除二氧化碳直接制碳酸氢铵新工艺，以及中国、意大利等国开发的变换气气提法联合生产尿素工艺，都有明显的优点。1.1.3合成氨生产工艺简述合成氨是一个传统的化学工业，诞生于二十世

28、纪初。就世界*围来说，氨是最根本的化工产品之一，其主要用于制造硝酸和化学肥料等。合成氨的生产过程一般包括三个主要步骤: (l)造气，即制造含有氢和氮的合成氨原料气，也称合成气；(2)净化，对合成气进展净化处理，以除去其中氢和氮之外的杂质；(3)压缩和合成，将净化后的氢、氮混合气体压缩到高压，并在催化剂和高温条件下反响合成为氨。其生产工艺流程包括：脱硫、转化、变换、脱碳、甲烷化、氨的合成、吸收制冷及输入氨库和氨吸收八个工序1。在合成氨生产过程中，脱除CO2是一个比拟重要的工序之一，其能耗约占氨厂总能耗的10%左右。因此，脱除CO2，工艺的能耗上下，对氨厂总能耗的影响很大，国外一些较为先进的合成氨

29、工艺流程，均选用了低能耗脱碳工艺。我国合成氨工艺能耗较高，脱碳工艺技术也显得比拟落后，因此，结合具体情况，推广应用低能耗的脱除CO2工艺，非常有必要。1.1.4合成氨工业中脱碳单元的作用在最终产品为尿素的合成氨中，脱碳单元处于承前启后的关键位置，其作用既是净化合成气，又是回收高纯度的尿素原料CO2。以沪天化1000T/d合成氨装置脱碳单元为例，其需要将低变出口的CO2含量经吸收后降到0.1%以下，以防止甲烷化系统超温并产生增加能耗的的合成惰气，同时将吸收的CO2再生为99%纯度的产品CO2。在此过程中吸收塔压降还应维持在合理*围内以降低合成气压缩机的功耗。系统的扩能改造工程中，脱碳单元将为系统

30、瓶颈，脱碳运行的好坏，直接关系到整个装置的平安稳定与否。脱碳系统的能力将影响合成氨装置的能力，必须同步进展扩能改造。但是不管用什么原料及方法造气，经变换后的合成气中都含有大量的CO2，原料中烃的分子量越大，合成气中CO2就越多。用天然气(甲烷)为原料的烃类蒸汽转化法所得的CO:量较少，合成气中CO2浓度在15-20%，每吨氨副产CO2约1.0-1.6吨。这些CO2如果不在合成工序之前除净，不仅消耗气体压缩功，空占设备体积，而且对后续工序有害。此外，CO2还是重要的化工原料，如合成尿素就需以CO2为主要原料。因此合成氨生产中把脱除工艺气中CO2的过程称为脱碳，在合成氨尿素联产的化肥装置中，它兼有

31、净化气体和回收纯洁CO2的两个目的。1.1.5 脱碳方法概述由变换工序来的低变气进脱碳系统的吸收塔，经物理吸收或者化学吸收法吸收二氧化碳。出塔气中二氧化碳含量要求小于0.1%。为了防止气体夹带出脱碳液，脱碳后的液体进人洗涤塔，用软水洗去液沫后再进入甲烷化换热器。脱碳塔出来的富液经换热器后，减压送至二氧化碳再生塔，用蒸汽加热再沸器，再脱去二氧化碳。为了提高脱碳效率和净化反，主要进展脱碳液酌组分分析和服碳塔出u净化气中二氧化碳的分析。由再生塔顶出来的二氧化族，经空冷器和水冷器，气体温度降至40，再经二氧化碳别离器除去冷凝水，送到尿素车间作原料。再生后的脱碳掖(贫液)，先进溶液空冷器，冷却至65左右

32、，由溶液循环泵加压，再经溶液水冷器冷却至40后，送人二氧化碳吸收塔循环使用。1.2 净化工序中脱碳方法在合成氨的整个系统中，脱碳单元将为系统关键主项，脱碳工序运行的好坏，直接关系到整个装置的平安稳定与否。脱碳系统的能力将影响合成氨装置和尿素装置的能力。CO2是一种酸性气体，对合成氨合成气中CO2的脱除，一般采用溶剂吸收的方法。根据CO2与溶剂结合的方式，脱除CO2的方法有化学吸收法、物理吸收法和物理化学吸收法三大类。1.2.1 化学吸收法化学吸收法即利用CO2是酸性气体的特点，采用含有化学活性物质的溶液对合成气进展洗涤，CO2与之反响生成介稳化合物或者加合物，然后在减压条件下通过加热使生成物分

33、解并释放CO2，解吸后的溶液循环使用。化学吸收法脱碳工艺中，有两类溶剂占主导地位，即烷链醇胺和碳酸钾。化学吸收法常用于CO2分压较低的原料气处理。(l)烷链醇胺类的脱碳工艺有：-乙醇胺(monoethanolamine，H2NCH2CH2OH，MEA)法；甲基二乙醇胺(methyl diethanolamine，CH3N(CH2CH2OH)2，MDEA)法；活化MDEA法(即aMDEA工艺)。(2)碳酸钾溶液作吸收剂的脱碳工艺，即热钾碱脱碳工艺有：无毒G-V法；苯菲尔法；催化热钾碱(Cata carb)法；Fle*sorb法2。1.2.1.1 MEA法MEA法是一种比拟老的脱碳方法。吸收过程中

34、，MEA与CO2发生反响生成碳酸化合物，经过加热即可将CO2分解出来，见方程式(1)，2H0(CH2)2NH2+ CO2 +H20HO(CH2)2NH32CO2。该法的最大优点是可以在一个十分简单的装置中，把合成气中的CO2脱除到可以承受的程度。但它本身存在两个缺点：(1) CO2能与吸收反响生成的碳酸化合物发生进一步反响生成酸式碳酸盐，该盐较稳定，不易再生；(2) CO2能与MEA发生副反响，生成腐蚀性较强的氨基甲酸醋，容易形成污垢。1.2.1.2 甲基二乙醇胺MDEAMDEA法脱碳过程中，CO2与甲基二乙醇胺(MDEA，一种叔胺)生成的碳酸盐稳定性较差，分解温度低，且无腐蚀性。相对其它工艺

35、，MDEA法有以下优点: (1)能耗和生产费用低；(2)脱碳效率高，净化气中CO2含量可小于100ppm；(3)使用*围广，可用于大、中、小各型合成氨厂；(4)溶剂稳定性好；(5)溶剂无毒、腐蚀性极小；(6)能同时脱硫。由于MDEA具有以上优点，所以不需要毒性防腐剂，设备管道允许采用廉价碳钢材料，不需要钝化过程，耗热低，设备管道不需要伴热盘管，能到达很好的节能效果3。在MDEA溶液中添加少量活化剂即为aMDEA法，活化剂为眯哇、甲基咪哇等，浓度约为2-5%。活性MDEA工艺开发于20世纪60年代末，第一套活化MDEA脱碳工艺装置是1971年在德国BAFS公司氨三厂投入使用在此后的几年里，另有8

36、套装置采用了活化MDEA，这些装置的成功使用，使得aMDEA工艺自1982年后备受欢送。我国在大型装置中使用MDEA脱碳工艺，乌鲁木齐石化公司化肥厂属于首例4。BAFS公司推出的aMDEA脱碳工艺，主要用于对原来MEA工艺的改造，近几年我国一些研究单位正在对这方面进展积极的研究。1.2.1.3 低热耗苯菲尔法相对上述脱除CO2的吸收剂溶液，碳酸钾溶液更价廉易得，并具有低腐蚀，操作稳定，吸收CO2能力较强等特性。但碳酸钾溶液本身吸收CO2的速度缓慢，需要添加一些活化剂。其中如无毒G-V法工艺就是由意大利Giammaro-Vetrocoke公司所开发，最初使用的活化剂和缓蚀剂为As2O3，但对人体

37、有毒。后来有人用氨基乙酸取代As2O3，消除了毒性，成为无毒G-V法。我国栖霞山化肥厂就采用了这种工艺。由美国联碳公司开发的低热耗苯菲尔法，用二乙醇胺(DEA)作活化剂，V2O5作为腐蚀防护剂。我国于20世纪90年代相继以布朗工艺建了4套装置，即锦西天然气化工厂、建峰化肥厂、*天华公司化肥厂和乌鲁木齐石化总厂第二化肥厂，规模都是日产氨1000吨。低热耗苯菲尔工艺是由美国联碳公司在传统苯菲尔工艺根底上开发的，采用了节能新技术。国内在20世纪70年代引进的13套大型化肥装置中，有10套采用苯菲尔脱碳工艺。从1985年起，己有7套进展了用低热耗苯菲尔工艺改造。国内新建的以天然气为原料的大型合成氨装置

38、，脱碳系统也多采用低热耗苯菲尔工艺，如锦天化厂、建峰厂、天华公司等。中海石油化学*合成氨装置脱碳系统采用改进型苯菲尔流程5。苯菲尔法可在高温下运行，再生热低，添加的V2O5可防腐蚀，但该工艺需对设备进展钒化处理，要求工人的操作水平较高。并且浪费溶剂，能耗大，特别蒸汽用得多，有效气体损失也大，运行本钱高等缺点。1.2.2 物理吸收法物理洗涤是CO2被溶剂吸收时不发生化学反响,溶剂减压后释放CO2 (不必加热)，解吸后的溶液循环使用。相对化学吸收法，物理洗涤法的最大优点是能耗低, CO2不与溶剂形成化合物，减压后绝大局部CO2被闪蒸出来，然后采用气提或负压实现溶剂的完全再生。这就使得工艺投资省、能

39、耗低、工艺流程简单。物理吸收法主要有Sel*eol法、Elour法、变压吸附法及低温甲醇法等6。物理吸收法常用于高CO2分压的原料气处理。1.2.2.1 NHD法NHD法被认为是目前能耗最低的脱碳工艺之一，该法使用的溶剂为聚乙二醇二甲醚的混合物，其分子式为CH3-O-CH2-CH2-O)n-CH2,式中n=2-8。NHD是兖矿鲁南化肥厂与*化学工业集团公司研究院、*化工研究所共同开发成功的一种物理吸收硫化氢和二氧化碳等酸性气体的高效溶剂7。NHD气体净化技术改造系脱除酸性气体的物理吸收新工艺,适合于合成气、天然气、城市煤气等的脱硫脱碳。NHD具有对设备无腐蚀，对CO2、H2S等酸性气体的吸收能

40、力强、蒸汽压低，挥发性小、热稳定性和化学稳定性好、不会起泡，无腐蚀性等优点，并且该法在NHD的再生过程中几乎不需要能量，通常利用空分装置充裕的低压氮气在气提塔进展脱碳富液的气提再生，其优点是减少利用空气气提带来系统内NHD溶液含水量的富集，省去了空气水冷、气水别离及NHD脱水设备，节约了投资，简化了流程8。1.2.2.2 碳酸丙烯酯法(PC)法碳酸丙烯酯法是碳酸丙烯酯为吸收剂的脱碳方法。其原理是利用在同样压力、温度下，二氧化碳、硫化氢等酸性气体在碳酸丙烯酯中的溶解度比氢、氮气在碳酸丙烯酯中的溶解度大得多来脱除二氧化碳和硫化氢而且二氧化碳在碳酸丙烯酯中溶解度是随压力升高和温度的降低而增加的，CO

41、2等酸性气体在碳丙溶剂中溶解量一般可用亨利定律来表达，因而在较高的压力下，碳酸丙烯酯吸收了变换气中的二氧化碳等酸性气体，在较低的压力下二氧化碳能从碳酸丙烯酯溶液中解吸出来，使碳酸丙烯酯溶液再生，重新恢复吸收二氧化碳等酸性气体的能力。碳酸丙烯酯法具有溶解热低、粘度小、蒸汽压低、无毒、化学性质稳定、无腐蚀、流程操作简单等优点。该法CO2的回收率较高，能耗较低，但投资费用较高。适用于吸收压力较高、CO2净化度不很高的流程，国内主要是小型厂使用。用碳丙作为溶剂来脱除合成氨变换气中CO2工艺是一项比拟适合我国国情的先进技术,与水洗工艺比拟,除具有物理吸收过程显著的节能效果外,在现有的脱碳方法中,由于它能

42、同时脱除二氧化碳、硫化氢及有机硫化物,加上再生无需热能,能耗较低等优势,在国外合成氨和制氢工业上已得到广泛应用。1.2.2.3 变压吸附法变压吸附气体别离净化技术，简称PSA(Pressure Swing Adsorption)。变压吸附法是近几年才用于合成气净化的，它属于干法，采用固体吸附剂在改变压力的情况下，进展(加压)吸附CO2或(减压)解吸。变压吸附法别离气体混合物的根本原理是利用*一种吸附剂能使混合气体中各组份的吸附容量随着压力变化而产生差异的特性，选择吸附和解吸再生两个过程，组成交替切换的循环工艺，吸附和再生在一样温度下进展。可用此法改造小型氨厂，将低能耗，在大型氨厂使用显得困难9

43、。为了到达连续别离的目的，变压吸附脱碳至少需要两个以上的吸附塔交替操作，其中必须有一个吸附塔处于选择吸附阶段，而其它塔则处于解吸再生阶段的不同步骤。在每次循环 中，每个吸附塔依次经历吸附、屡次压力均衡降、逆向放压、抽空、屡次压力均衡升、最终升压等工艺步骤。目前，此种类型的装置在全国合成氨厂已广泛采用。如*什邡*氮肥厂为天然气富氧造气，变换气脱碳采用我公司近年来开发的节能型变压吸附脱碳新工艺，多塔进料，屡次均压，并实现了吸附塔和真空泵的新组合，同时对吸附剂、程控阀门、控制系统、动力设备的配置都做了较大的改进，从而使H2、N2有效气体回收率大大提高，能耗进一步降低，装置投资也有所减少10。1.2.

44、2.4 低温甲醇洗法低温甲醇洗工艺(Rectisol Process)系由德国林德公司(Linde)和鲁奇公司(Lurgi)开发,是利用甲醇溶剂对各种气体溶解度的显著差异,可同时或分段脱除H2S、CO2和各种有机硫等杂质,具有气体净化度高(净化气中总硫含量可小于0.15mg/m3, CO21010-6-2010-6)、选择性好、溶液吸收能力强、操作费用低等特点,是一种技术先进、经济合理的气体净化工艺。自1954年Lurgi公司在南非Sasol建成世界上第一套工业规模的示*性装置以来,目前有100余套装置投入运行，尤其是大型渣油气化和煤气化装置的气体净化均采用低温甲醇洗工艺。低温甲醇(Recti

45、sol)法具有一次性脱除CO2，溶液廉价易得，能耗低，适用*围广泛等特点。但该法投资很大，我国镇海炼化厂大化肥等四家以重油和煤为原料的合成氨装置使用了低温甲醇法脱除CO2。1.2.3 物理化学吸收法物理化学吸收法脱除CO2工艺主要有环丁砜(Sulfinol)法和常温甲醇(Amisol)法，物理化学吸收法常用于中等CO2分压的原料气处理。环丁砜法中所使用的溶剂由是环丁矾、二异丙醇胺与水组成，能同时吸收CO2和硫的化合物，且吸收速度快，净化度高，但再生耗热多，目前只有一些中小型厂使用。常温甲醇法是在甲醇中参加了二乙醇胺，当CO2分压升高时，以其在甲醇中溶解的物理吸收为主；当CO2分压较低时，以其与

46、二乙醇胺发生化学反响的化学吸收为主，该法应用*围广，净化率高，但对H2S和CO2的选择性较差，己很少使用。1.2.4 固体吸附固体吸附是CO2在加压时被吸附在多孔状固体上,减压时吸附的CO2被解吸,亦称变压吸附。1.3 碳酸丙烯酯PC法法脱碳工艺根本原理1.3.1 PC法脱碳技术国内外现状PC为环状有机碳酸酯类化合物，分子CH3CHOCO2CH2,该法在国外称Fluor法 。PC法是南化集团研究院等单位于20世纪70年代开发的技术，1979年通过化工部鉴定。据初步统计，已有150余家工厂使用PC技术，现有装置160余套，其中大型装置两套，其余为中小型装置。大局部用于氨厂变换气脱碳。总脱碳能力约

47、300万吨合成氨/年，其中配尿素型应用较多，占60左右，至今该法仍是联碱、尿素、磷铵等合成氨厂使用最广的脱碳方法，其开工装置数为MDEA、NHD法总和的数倍。1.3.2 开展过程PC技术的应用，主要经历了两个阶段：第一阶段始于70年代末，两个小氮肥厂用PC法代替水洗法脱CO2的工业试验装置获得成功，取得了明显的节能效果和经济效益。加之PC法在工艺上与水洗法相似，改造费用低，很快在一些小氮肥企业中推广应用；第二阶段，20世纪90年代以来，随着小化肥改变碳铵单一产品构造，适应市场需要，采用脱碳增氨转产尿素或联醇等方法，以提高经济效益，增强小化肥的竟争能力。为此，需要增设一套变换气脱碳装置，由于PC

48、技术为典型的物理吸收过程，流程简单，投资少，节能明显，技术易于掌握。因此，很快得到了推广，并扩大了应用*围，技术上也趋于成熟。1.3.3 技术经济由于碳丙脱碳纯属物理过程，因而它的能耗主要消耗在输送流体所须的电能。碳丙溶剂对CO2等酸性气体的吸收能力较大，一般为同条件下水吸收能力的4倍。因此，代替水洗法脱除变换气中CO2不但满足铜洗要求，而且回收CO2的浓度和回收率也能满足尿素、联碱生产的要求。与水洗法相比可节省电耗150-250KWh/tNH3，可节省操作费10-25元/t NH3。因而应用碳丙脱碳的厂家均可获得明显的节能效果。但这种效果随着工艺配置、设备、操作状况，处理规模和目的的不同而差

49、异较大。碳丙脱碳与几种脱碳方法的能耗比拟如表2.1。表2.1 几种脱碳方法的能耗比拟表吸收压力1.8Mpa，单位KJ/m3CO2方法名称加压水洗苯菲尔法位阻胺法改进MEDA法NHD法PC能耗28473558-54423349-418718841047-125612561.3.4 工艺流程1.3.4.1 气体流程1 原料气流程由压缩机三段送来2.3MPa的变换气首先进入水洗塔底部与水洗泵送来的水在塔内逆流接触，洗去变换气中的大局部油污及局部硫化物，并将气体温度降到30以下，同时降低变换气中饱和水蒸汽含量。气体自水洗塔塔顶出来进入别离器，自别离器出来的气体进入二氧化碳吸收塔底部，与塔顶喷淋下来的碳

50、酸丙烯酯溶液逆流接触，将二氧化碳脱至工艺指标内。净化气由吸收塔顶部出来进入净化气洗涤塔底部，与自上而下的稀液或脱盐水逆流接触，将净化气中夹带的碳酸丙烯酯液滴与蒸气洗涤下来，净化气由塔顶出来后进入净化气别离器，将净化气夹带的碳酸丙烯酯雾沫进一步别离，净化气由别离器顶部出来回压缩机四段入口总管。根据各厂的具体情况和氨加工产品的不同，相匹配的碳丙脱碳条件及要求亦各异。在使用日的上，有替代加压水洗型、联碱型、配尿素型、联醇型、生产液氨型以及制氢等各类型；在净化效率上，有的对CO2进展粗脱，而大局部厂家，则进展精脱；对脱碳压力，有采用0.4MPa、1.1-1.3Mpa、1.6-1.8Mpa、2.5-2.

51、8Mpa及4.3Mpa等多种类型。2解吸气体回收流程由闪蒸槽解吸出来的闪蒸气进入闪蒸气洗涤塔，自下而上与自上而下的稀液逆流接触，将闪蒸气夹带的液滴回收下来。闪蒸气自闪蒸气洗涤段出来后进入闪蒸气别离器，将闪蒸气夹带的碳酸丙烯酯液滴进一步别离下来，闪蒸气自别离器顶部出来送碳化，脱除二氧化碳并副产碳酸氢铵后，闪蒸气回压缩机一段入口总管。由常解塔解吸出来的常解气进入常解-汽提气洗涤塔的常解气洗涤段，与自上而下的稀液逆流接触，将常解气中夹带的碳酸丙烯酯液滴与饱和于常解气中的碳酸丙烯酯蒸气回收下来，常解气自常解气洗涤段出来后进入常解气别离器，将常解气中夹带的碳酸丙烯酯液滴进一步别离，常解气自别离器顶部出来

52、送食品二氧化碳工段。汽提气由汽提塔出来后进入常解-汽提气洗涤塔的汽提气洗涤段，与自上而下的稀液逆流接触，将汽提气中夹带的碳酸丙烯酯液滴和饱和汽提气中的碳酸丙烯酯蒸气回收下来，经洗涤后汽提气由塔顶放空。1.3.4.2 液体流程1碳酸丙烯酯脱碳流程简述贫碳酸丙烯酯溶液从二氧化碳吸收塔塔顶喷淋下来，由塔底排出称为富液。富液经自调阀进入溶液泵-涡轮机组的涡轮，减压后进入闪蒸槽，自闪蒸槽出来的碳酸丙烯酯液一局部进入过滤器，大局部不经过过滤器，二者混合过后进入常解-汽提塔的常解段，碳酸丙烯酯液自常解段底部出来经过两液封槽进入汽提塔顶部，与自下而上的空气逆流接触，将碳酸丙烯酯溶液中的二氧化碳进一步汽提出来，

53、经汽提后的碳酸丙烯酯溶液为贫液，贫液由汽提塔出来进入循环槽，再由循环槽进入溶液泵-涡轮机组的溶液泵，由泵加压后经碳酸丙烯酯溶液冷却器降温，进入二氧化碳吸收塔，从而完成了碳酸丙烯酯溶液的整个解吸过程。2稀液流程循环稀液或软水由常解-汽提气洗涤塔的常解段出来，经稀液泵加压后送往净化气洗涤塔上部自上而下。由塔底出来经自调阀进入闪蒸气洗涤塔的上部自上而下，由底部出来经自调阀进入常解-汽提气洗涤塔的汽提气洗涤段自上而下，由底部出来经一U型液封管进入常解气洗涤段继续循环。1.3.5 存在的问题及解决的方法综合分析PC法脱碳各厂的使用情况，最具代表性的问题有：1溶剂损耗高.造成这一问题原因有三个因素：a、P

54、C溶剂蒸汽压高；b、PC气相回收系统不完善；c、操作管理水平的影响。2净化气中CO2含量容易跑高，吨氨电耗高. 净化气中CO2含量高，原因是多方面的如再生效果不好，系统残碳高或冷却不好等等。目前碳丙脱碳技术已提高到一个新的阶段，已工业应用的或即将应用的最有吸引力的进展有以下几个方面。1.3.6 PC法脱碳技术开展趋势1.3.6.1 塔器优化 塔器的优化包括塔径、塔填料、塔内件、塔过程控制的技术改造，改造后往往可提高20%-50%或更高的生产能力，改造主要分两局部进展:一是脱碳塔气液分布器和填料的改造，其目的是提高通气量和强化气液接触效率，加大润湿面积。具体方法是设税全截面均匀分布的气体和液体分

55、布器，局部或全部采用规整填料；二是再生塔的改造。由于传统设计中再生塔常解段均为淋降式，当系统硫含量高时，受逆流及淋降板开孔直径的限制，易造成溶液中的单质硫积累结垢，渐渐堵塞淋降板上的开孔，使其失效故往往生产2年后再生效果会明显不如以前。由此可见，必须对这种构造彻底改造。具体方法是将常解段改为筛板或填料塔型，并增设类似塔型的真空解析段。改造工作除了塔器以外，还进展了系统工艺优化，具体内容有：1调整溶剂泵的扬程，串联1台增压泵；2气提流程由原正压气提改为负压气提，有利于提高贫度；3降低变换气和循环溶剂的温度，以提高碳丙吸收能力；4采取碳丙溶剂半过滤或全过滤方法，杜绝系统堵塞隐患；5提高变换气脱硫效

56、果；6碳丙稀液回收改造11。1.3.6.2 复合溶剂法用两种或两种以上的物理、化学或物理化学溶剂作为复合溶剂净化酸性气体的研究，多年来一直方兴未艾。复合溶剂法的优点从选择性和吸收能力分析，特别是高分压下，选择适宜的复合溶剂，优于纯溶剂，显著地提高了溶剂的吸收能力；另一方面明显地降低了能耗。除此以外，复合溶剂为了到达操作特性要求所作的混合过程，还具有其它方面的灵活性，即复合溶剂的组成。而且，复合溶剂可以优化配方用最低的费用到达所须的别离要求如表3.1。表3.1 两种方法的技术经济比拟以吨氨计工程PC法复合溶剂法CO2净化度%0.80.5溶剂损耗Kg1.50.75电耗KWh145100操作本钱元8

57、5601.3.6.3 低温PC法实践证明，低温碳丙法具有以下优点:l) 气体净化度高；2) 降低溶剂循环量；3) 降低溶剂损耗。为了在较低操作压力下获得需要的气体净化度、降低溶剂循环量、节省动力消耗、降低溶剂蒸发损失,吸收操作可在低于常温条件下进展,即低温碳酸丙烯酯脱碳技术。CO2在溶剂中的溶解度可用下式表示：lg*=lgp+B/T+C+lg 式中：*CO2在含水溶剂中的饱和溶解度，摩尔分数；p气相CO2分压，1.01105Pa；B、C常数，B=686.1，C=-4.245；溶剂含水量的修正系数，当含水量为2%时，=0.9，lg=-0.046；T吸收温度，K。1.4工艺设计的意义和目的随着合成

58、氨工业的飞速开展与国际经济的迅速变化，合成氨工业的经济性急需要提高，来降低本钱，抵御风险。就碳酸丙烯酯法脱碳工艺进展深入研究，以到达本钱最低化，资源有效化。因此，在国际经济与国家政策的前提下，将合成氨的风险和利润投入到中间工序脱碳工段，对陷入困境的化工行业是一个很好的出路，对内外交困的合成氨行业来说，可以选择与镍铁行业进展战略联盟，以防止风险，降低本钱。此工艺能有效缩短流程，降低能源消耗，减少污染排放，在提高产品附加值的同时也填补了脱碳工艺的国内空白，并且为合成氨领域的进步积累了难得经历。第2章 物、热量恒算设计条件：1 每吨氨耗变换气近似取4278m(STP)，简记为4278Nm3/变换气t

59、/氨下同。2 变换气组成为：CO2：28.0；CO：2.5；H2：47.2；N2：22.3均为体积分数，下同。其它组分被忽略；3要求出塔净化气中CO2的浓度不超过0.5%；4 PC吸收剂的入塔浓度根据操作情况选取；5 气液两相的入塔温度均选定为30；6 操作压强为2.8MPa；7 年工作日330d，每天24h连续运行。1、计算前的准备依照：年工作日以330d，每天以24h连续运行计，有33024=7920h，此处按8000h算。合成氨：180000t/a/8000h/a=22.5t/h变换气：4278Nm变换气/t氨。变换气的组成见表4.1。表2.1 变换气各组分体积分数及组分分压工程CO2C

60、OH2N2合计体积分数%28.02.547.222.3100组分分压MPa0.7840.0701.32160.62442.800Kgf/cm27.99280.713613.47366.365728.5457atm7.73750.690813.04326.162327.63382.1 计算依据CO2的PC中的溶解度关系因为是高浓度气体吸收，故吸收塔内CO2的溶解热应予以考虑。现假设出塔气体 温度与入塔液的温度一样，为Tv2=30，出塔液的温度为TL1=35，并取吸收饱和度定义为出塔溶液浓度对其平衡浓度的百分数为80%，然后利用物料衡算结合热量衡算验证生疏温度假设的正确性。有人关联出了CO2再PC