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文档简介
1、 PAGE13 / NUMPAGES13作者:一气贯长空电池不同层级电阻相关性探究 电池的倍率性能影响电池充放电的快慢及寿命,如何降低电池内阻,提升电池的倍率性能是电池研究人员在不断探索的方向。电池的内阻由不同组件构成,如图1扣式电池的组成结构,内阻包含正负极壳、正负极极片、隔膜、垫片/弹片以及各部分之间的接触电阻,若进一步从整个扣式电池的制备流程上分析,不同层级的组件电阻会影响最终电池的内阻,如图2所示,利用不同的设备对不同层级的粉末、浆料、极片和扣式电池的电阻进行测试,分析层级之间电阻的关联性,进而可以有针对性的控制电池设计和制作工艺,提升电池的倍率性能。图1.扣式电池的结构示意图图2.电
2、池不同层级测试方式1. 实验方案&测试条件1.1实验方案:本文选用5个不同电阻率的三元粉末,按照质量比例96.5:1.5:2(活性物质:导电炭: PVDF)进行浆料制作,固含量为53.3%,然后按照常规的涂布、辊压、冲片、扣电组装和测试的流程进行。1.2 测试条件:1.2.1 粉末电阻率:5200MPa,间隔50MPa,保压10s;1.2.2 浆料电阻率:连续测试5min,间隔20s采点;1.2.3 极片电阻率:5MPa,保压15s;1.2.4 扣电DCR:25,20%DOD,1.5C放电30s;2. 电池不同层级电阻率分析2.1 粉末电阻率本文选取5种不同电阻率的三元材料做扣式电池的正极,对
3、5款粉末进行压实密度测试,从图3(a)可看到,随着测试施加压强的增大,5个样品的压实密度均在23g/cm3之间,同比选择压实密度为3g/cm3,对应压强为200MPa时的电阻率,如图3(b)所示,电阻率大小为1#2#3#4#5#。图3 (a)5种粉末的压实密度曲线;(b)5种粉末的电阻率对比2.2 浆料电阻率5种样品按照相同的配方搅拌后,用浆料电阻仪进行电阻率测试,大约3min后电阻率数值相对稳定,取此时的电阻率进行同比,从图4上可发现,5种浆料的电阻率大小为:1#5#3#2#4#,类似M型的变化,相比粉末状态时的一直增大趋势,此时3#和5#浆料反而偏低了,这很可能与浆料种增加了1.5%的导电
4、炭有关,因为导电炭的导电性要远大于三元材料,且它在浆料中的分散程度和状态都会影响浆料电阻率的测量。图4. 五种浆料的电阻率对比2.3 极片电阻率分别对辊压前后的极片进行相同条件的电阻率测试,如图5所示,经过辊压的极片,压实密度提升至3g/cm3,与粉末压实后的状态一致,且电阻率相比辊压前降低了很多,主要是由于活性颗粒之间、活性颗粒与导电炭、涂覆层与集流体之间的接触变好有关。同比电阻率趋势,与浆料的电阻率M型变化类似,这说明当配方一致时,浆料与极片的电阻率趋势更接近,只是二者的颗粒接触状态不同,且浆料里包含大量的溶剂影响电子传输,因此浆料电阻率(k*cm)绝对值要显著大于极片电阻率(*cm)。图
5、5(a)五种极片的压实密度; 图5(b)五种极片的电阻率对比2.4 扣电的直流内阻(DCR)组装完的扣电静置12h,进行两圈充放电激活后,按照如图6(a)所示的DCR流程进行测试,计算DCR时选用放电前后的电压差除以放电电流。从图6(b)上看,前三个样品的DCR显著小于4#和5#,且与浆料和粉末电阻趋势不同,而4#和5#的内阻趋势与浆料和极片电阻趋势一致。采用放电30s的条件测出的扣电内阻包含各组件的电子电阻,还包括电荷转移电阻和锂离子扩散电阻,因此影响因素更多,与粉末、浆料、极片的电阻趋势很可能也会不一致。图6(a)扣电DCR测试流程; 图6(b)五种扣电的DCR对比3总结本文对不同层级的粉
6、末、浆料、极片和扣式电池的电阻进行测试,分析电阻之间的关联性,我们发现浆料电阻率和极片电阻率的趋势是类似的,但因为浆料是悬浮液状态,其电阻率是k*cm的数量级,而极片因为是片状膜材,电阻率是*cm,二者的电阻率绝对值相差近1000倍。从粉末层级到浆料层级,如果粉末态的电阻率相差较小的话,则会由于制备浆料时加入了其他辅料和溶剂,再加上制备工艺的波动性,电阻率趋势很可能会与粉末态不一致。进一步延申到扣电的直流内阻,因为包含各扣电组件的电子电阻,还包括电荷转移电阻和锂离子扩散电阻等,影响因素众多,与粉末、浆料、极片的电阻趋势很可能也会不一致。因此,从粉末、浆料、极片、扣电这四个不同层级分析电阻相关性,很可能会得到不一致的趋势,
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