硫化氢及其防护1094

1、第一节第一节 硫化氢中毒案例硫化氢中毒案例主要内容主要内容第二节第二节 硫化氢的物理化学性质硫化氢的物理化学性质第三节第三节 硫化氢的防护硫化氢的防护第四节第四节 硫化氢防护安全管理规定硫化氢防护安全管理规定 第一节第一节 硫化氢中毒案例硫化氢中毒案例 2009年年6月月9日日11时时56分，克拉玛分，克拉玛依污水处理厂，在排除井下潜水泵故依污水处理厂，在排除井下潜水泵故障时，因违章操作，造成障时，因违章操作，造成1人硫化氢中人硫化氢中毒死亡事故。毒死亡事故。案例案例1-1案例案例1-2 2009年年6月月11日日15时，乌市新市时，乌市新市区原二宫乡二宫村区原二宫乡二宫村6队砖厂的自建排队砖

2、厂的自建排污井清污过程中造成污井清污过程中造成3人中毒死亡事人中毒死亡事故，引起国家安全总局的高度重视。故，引起国家安全总局的高度重视。案例案例1-3u07年年3月月19日日6时，上海石化股份公司炼化部时，上海石化股份公司炼化部2# 储运区乙二醇泵房实习生王玎，上厕所时发储运区乙二醇泵房实习生王玎，上厕所时发现现 先去厕所的当班班长周慧娟昏倒在罐区厕所先去厕所的当班班长周慧娟昏倒在罐区厕所内。内。u王玎急忙回操作间叫来操作工杨晓艳，两人王玎急忙回操作间叫来操作工杨晓艳，两人进进 厕所后均感不适，王玎出现反应迟钝，随即厕所后均感不适，王玎出现反应迟钝，随即昏昏 倒，杨晓艳也觉难受，立即奔出厕所，

3、报警倒，杨晓艳也觉难受，立即奔出厕所，报警后后 返回厕所将王玎拖到门外，随后罐区门卫和返回厕所将王玎拖到门外，随后罐区门卫和厂厂 调度赶到，将周慧娟和王玎救出，调度赶到，将周慧娟和王玎救出，送往医院，送往医院， 经抢救无效死亡。经抢救无效死亡。案例案例1-4u07年年10月月15日，九江石化总厂硫磺装置停车检修，日，九江石化总厂硫磺装置停车检修，18 日进行蒸汽扫线后交出检修。江西一安装公司承接该日进行蒸汽扫线后交出检修。江西一安装公司承接该 装置酸性气小分液罐破沫分离网更换任务。装置酸性气小分液罐破沫分离网更换任务。u20日上午，安装公司将小分液罐上封头卸开。日上午，安装公司将小分液罐上封头

4、卸开。21日上日上 午午8时，安装公司两名职工开始拆卸旧破沫分离网。时，安装公司两名职工开始拆卸旧破沫分离网。u作业前，车间设备技术员交代安装公司，作业时人不作业前，车间设备技术员交代安装公司，作业时人不 要进罐，在罐外用耙子将破沫分离网及渣子耙出。要进罐，在罐外用耙子将破沫分离网及渣子耙出。u两名工人在拉出罐内的破沫分离网后，其中一人擅自两名工人在拉出罐内的破沫分离网后，其中一人擅自 进入罐内掏渣子，另一名在外接运，约进入罐内掏渣子，另一名在外接运，约15分钟后，罐分钟后，罐 内工人发生硫化氢中毒，倒在罐内，经抢救无效死亡。内工人发生硫化氢中毒，倒在罐内，经抢救无效死亡。案例案例1-5u07

5、年年6月月27日，兰炼总厂炼油一厂二套催化裂化车间日，兰炼总厂炼油一厂二套催化裂化车间 发生硫化氢中毒死亡发生硫化氢中毒死亡1人事故人事故 . u当日，该车间气体分馏装置丙烯岗位一名学岗操作员当日，该车间气体分馏装置丙烯岗位一名学岗操作员 去巡检。去巡检。17时时55分，班长发现她未返回操作室，即去分，班长发现她未返回操作室，即去 寻找。当上到二层台时，见她已倒在丙烯罐旁边。液寻找。当上到二层台时，见她已倒在丙烯罐旁边。液 面计放空阀仍在往外排液态烃。班长急忙去关液面计面计放空阀仍在往外排液态烃。班长急忙去关液面计 放空阀时，阀未关好即昏迷倒下。其他人赶来关好放放空阀时，阀未关好即昏迷倒下。其

6、他人赶来关好放 空阀门，并将两人抬下平台。空阀门，并将两人抬下平台。u学岗操作员经抢救无效死亡，当班班长脱险。学岗操作员经抢救无效死亡，当班班长脱险。1-6 开县开县12.23中毒死亡事故中毒死亡事故钻井过程中井喷失控；钻井过程中井喷失控；天然气体喷高达天然气体喷高达30余米，硫化氢含量高于正常余米，硫化氢含量高于正常值值 5000倍；倍；243人中毒死亡，人中毒死亡， 4000多人入院治疗，多人入院治疗，6万多人万多人被疏散转移，被疏散转移，9.3万多人受灾；万多人受灾；四川石油管理局赔付当地损失四川石油管理局赔付当地损失1.3亿人民币；亿人民币；罗家寨罗家寨16H井和该构造其他井长期未开工

7、，直接井和该构造其他井长期未开工，直接 影响川气出川产能建设工程进度。影响川气出川产能建设工程进度。第二节第二节硫化氢的物理化学性质硫化氢的物理化学性质 物理特性物理特性无色气体无色气体具有典型的臭鸡蛋味（具有典型的臭鸡蛋味（气味气味-在在0.13-4.6ppm浓度范围内可闻到臭蛋浓度范围内可闻到臭蛋 味。当味。当 超过超过4.6ppm时，嗅觉钝化）时，嗅觉钝化）相对分子质量：相对分子质量：34.08对空气的相对密度：对空气的相对密度：1.19，（密度为（密度为1.539Kg/m3）熔点：一熔点：一82.9沸点：一沸点：一60.3易溶于水，易溶于水，20时时2.9体积气体溶于体积气体溶于1体积

8、水中，亦溶于体积水中，亦溶于 醇类、二硫化碳、石油溶剂和原油中。醇类、二硫化碳、石油溶剂和原油中。20时蒸汽压为时蒸汽压为1874.5kPa。 可燃性气体；可燃性气体；燃烧时为兰火焰燃烧时为兰火焰,并生成危害人眼睛和肺部并生成危害人眼睛和肺部的的SO2H2S+O2 S+H2O+SO2 空气中爆炸极限为：空气中爆炸极限为：4.345.5(体积比体积比)；(甲烷甲烷515) 自燃温度：自燃温度：260；（甲烷；（甲烷595 ） 有剧毒；有剧毒；HCN致死浓度致死浓度300ppm，H2S的致死浓度为的致死浓度为500ppm，SO2、CO的致死浓度为的致死浓度为1000ppm。 在空气中的最终氧化产物

9、为硫酸和在空气中的最终氧化产物为硫酸和(或或)硫酸根阴离子；硫酸根阴离子； 对钢材的腐蚀性极强：对钢材的腐蚀性极强：H2S及其水溶液对金属有强烈的腐及其水溶液对金属有强烈的腐蚀作用，尤其是溶液中含有蚀作用，尤其是溶液中含有CO2或或O2时，腐蚀更快。时，腐蚀更快。化学特性化学特性第三节第三节 硫化氢的防护硫化氢的防护u H2S的几个重要浓度值的几个重要浓度值u H2S对人体的危害对人体的危害uH2S对设备的腐蚀及其预防措施对设备的腐蚀及其预防措施u H2S的防护的防护空气中空气中浓浓度（度（ppm)生理影响及危害生理影响及危害0.04感到臭味感到臭味0.5感到明感到明显显臭味臭味5有有强强烈臭

10、味烈臭味7.5又不快感又不快感15刺激眼睛刺激眼睛35-45强强烈刺激粘膜烈刺激粘膜75150刺激呼吸道刺激呼吸道150300嗅嗅觉觉在在15min内麻痹内麻痹300暴露暴露时间长则时间长则有中毒症状有中毒症状300450暴露暴露ih引起引起亚亚急性中毒急性中毒3755254h8h 内有生命危内有生命危险险5256001h4h 内有生命危内有生命危险险900暴露暴露30min会引起致命性中毒会引起致命性中毒1500引起呼吸道麻痹，有生命危引起呼吸道麻痹，有生命危险险 15002250在数分在数分钟钟内死亡内死亡 口腔口腔 呼吸道呼吸道 肺部肺部 血液血液 全身各器官；全身各器官； 刺激呼吸道，

11、使嗅觉钝化、咳嗽，灼伤；刺激呼吸道，使嗅觉钝化、咳嗽，灼伤； 眼睛被刺痛，严重时失明；眼睛被刺痛，严重时失明； 刺激神经系统，导致头晕，丧失平衡，呼吸困难；刺激神经系统，导致头晕，丧失平衡，呼吸困难； 心脏加速，严重时缺氧而死。心脏加速，严重时缺氧而死。症状是：头痛、晕眩、兴奋、恶心、口干、症状是：头痛、晕眩、兴奋、恶心、口干、昏睡、眼睛感到剧痛，连续咳嗽、胸闷或昏睡、眼睛感到剧痛，连续咳嗽、胸闷或皮肤过敏等。皮肤过敏等。也可能造成人员窒息死亡。也可能造成人员窒息死亡。往往反映为神智不清、肌肉痉挛、僵硬、往往反映为神智不清、肌肉痉挛、僵硬、随之重重的摔倒、碰伤和摔死。随之重重的摔倒、碰伤和摔死

12、。长期低浓度接触硫化氢会引起结膜炎和角长期低浓度接触硫化氢会引起结膜炎和角膜炎。膜炎。u慢性毒性：慢性毒性：H2S 浓度为浓度为75-150mgm3 u中毒机理（中毒机理（H2S浓度大于浓度大于150mg/m3）腐蚀类型腐蚀类型:失重腐蚀；失重腐蚀；应力腐蚀应力腐蚀三、含硫环境设备的腐蚀与防腐三、含硫环境设备的腐蚀与防腐u失重腐蚀（电化学腐蚀）失重腐蚀（电化学腐蚀） 原理：原理：H2S = H+ +HS- HS- = H+ + S2- Fe+ H2S = FexSy+2H+ 电化学腐蚀必须在有水的情况下才能发生电化学腐蚀必须在有水的情况下才能发生，生成物，生成物FexSy，是一种疏松的物质，它使钢材产生蚀坑、斑是一种疏松的物质，它使钢材产生蚀坑、斑点和大面积脱落，造成设备变薄、穿孔、强度变低、点和大面积脱落，造成设备变薄、穿孔、强度变低、甚至造成破裂。甚至造成破裂。 u硫化物应力腐蚀(氢脆) H2S在金属表面有水的条件下，在金属表面有水的条件下， 使金属表面的水中存在使金属表面的水中存在大量氢原子。大量氢原子。 这些氢原子在一般条件下绝大部分会结合成氢分子，这些氢原子在一般条件下绝大部分会结合成氢分子， 但但金属表面还存在一定浓度的氢原子