心痛的个性说说：我常常想起一些人

1、 关于热现象的理论关于热现象的理论热力学与统计物理 物理与通信电子学院物理与通信电子学院 雷敏生 http:/ 不能导出具体物质的具体不能导出具体物质的具体特性；也不能解释物质宏特性；也不能解释物质宏观性质的涨落现象等。观性质的涨落现象等。 热现象的微观理论。热现象的微观理论。基础是热力学三个定律。基础是热力学三个定律。认为宏观系统由大量的微观粒子所认为宏观系统由大量的微观粒子所组成，宏观物理量就是相应微观量组成，宏观物理量就是相应微观量的统计平均值。的统计平均值。 能把热力学的基本规律归结于一个能把热力学的基本规律归结于一个基本的统计原理；可以解释涨落现基本的统计原理；可以解释涨落现象；可以

2、求得物质的具体特性。象；可以求得物质的具体特性。 统计物理学所得到的理论结论往往统计物理学所得到的理论结论往往只是近似的结果。只是近似的结果。 研究的对象研究的对象与任务相同与任务相同 热统第一章第一章 热力学的基本规律热力学的基本规律 本章主要介绍热力学的基本规律以及常见的基本本章主要介绍热力学的基本规律以及常见的基本热力学函数。热力学函数。 绝大多数内容在普通物理的绝大多数内容在普通物理的热学热学课程中已课程中已经较详细学习过，本章只作一个复习归纳。经较详细学习过，本章只作一个复习归纳。1.1 热平衡定律和温度热平衡定律和温度 一一. 热平衡定律热平衡定律 温度温度 孤立系统：与外界没有任

3、何相互作用的系统。孤立系统：与外界没有任何相互作用的系统。 封闭系统：与外界有能量交换，但无物质交换的系统。封闭系统：与外界有能量交换，但无物质交换的系统。 开放系统：与外界既有能量交换，又有物质交换的系统。开放系统：与外界既有能量交换，又有物质交换的系统。 各自与第三个物体达到热平衡的两个物体，彼此也处于各自与第三个物体达到热平衡的两个物体，彼此也处于热平衡。而且它们具有共同的宏观性质热平衡。而且它们具有共同的宏观性质相同的温度。相同的温度。 平衡状态及状态参量平衡状态及状态参量状态参量：几何参量、力学参量、电磁参量、化学参量。状态参量：几何参量、力学参量、电磁参量、化学参量。热力学系统热力

4、学系统（简称为（简称为系统系统）孤立系统经过足够长的时间，将会自动趋于一个各孤立系统经过足够长的时间，将会自动趋于一个各种宏观性质不随时间变化的状态，这种状态称为平种宏观性质不随时间变化的状态，这种状态称为平衡状态，简称为平衡态。衡状态，简称为平衡态。 平衡状态：平衡状态：二二. 温标温标三种常用的温标三种常用的温标 热力学温标热力学温标：不依赖任何具体物质特性的温标。可由卡不依赖任何具体物质特性的温标。可由卡 诺定理导出。诺定理导出。 经验温标经验温标：以测温物质的测温特性随温度的变化为依据而确定的温标。以测温物质的测温特性随温度的变化为依据而确定的温标。 理想气体温标理想气体温标：用理想气

5、体作测温物质所确定的温标。用理想气体作测温物质所确定的温标。C100C0100 格F212F32180 格32C59F32F95C以上两种测温物质都是水银。水的冰点水的冰点 沸点沸点摄氏温标（1742年，瑞典）华氏温标（1714年，德国）1.2 热力学第一定律热力学第一定律 一一. 热力学第一定律热力学第一定律 QWUUAB 系统系统内能的变化内能的变化等于外界对系统所做的等于外界对系统所做的功功和系统从外界和系统从外界所吸收的所吸收的热量热量。 第一类永动机是不可能造成的。第一类永动机是不可能造成的。 A状态状态 B 状态，状态，系统内能的变化为：系统内能的变化为：过程量与态函数过程量与态函

6、数态函数：态函数：过程量：过程量： 与系统变化过程有关的物理量。例如：系统对外界所与系统变化过程有关的物理量。例如：系统对外界所做的功、系统传给外界的热量做的功、系统传给外界的热量 与系统所经历的过程无关，仅由系统的平衡态状态参与系统所经历的过程无关，仅由系统的平衡态状态参量单值地确定的物理量。例如：系统的内能、熵等。量单值地确定的物理量。例如：系统的内能、熵等。QWUddd 二二. 功的计算功的计算 1. 简单系统简单系统 BAVVVpWd2. 液体表面液体表面 AxlxfWdddd 2PVVWddd 220激发电激发电场的功场的功使电介质使电介质极化的功极化的功0 真空介电常数真空介电常数

7、 P 电极化强度电极化强度 电场强度电场强度3. 电介质电介质4. 磁介质磁介质mHVHVWddd0202 激发磁激发磁场的功场的功使磁介质使磁介质磁化的功磁化的功0 真空磁导率真空磁导率 m 磁磁化强度化强度 H H 磁场强度磁场强度iiiyYWdd 外界在准静态过程中对系统所做的功一般表示为：外界在准静态过程中对系统所做的功一般表示为： iy是外参量，是外参量，iY相应的广义力。相应的广义力。 三三. 广延量与强度量广延量与强度量广延量广延量（Extensive Quantity）强度量强度量（Intensive Quantity） 与系统的大小（空间的范围或自由度的数目）成正比的热与系统

8、的大小（空间的范围或自由度的数目）成正比的热力学量。如：系统的质量力学量。如：系统的质量M，摩尔数，摩尔数n，体积，体积V，内能，内能U, 等等。等等。 不随系统大小改变的热力学量。例如：系统的压强不随系统大小改变的热力学量。例如：系统的压强p，温，温度度T，密度，密度，磁化强度，磁化强度m，摩尔体积，摩尔体积v，等等。，等等。 1.3 热力学第二定律热力学第二定律 一一. 热力学第二定律的表述热力学第二定律的表述 二二. 热力学第二定律的实质热力学第二定律的实质 指出了自然界中一切与热现象有关的实际过程都是不可逆指出了自然界中一切与热现象有关的实际过程都是不可逆过程，它们有一定的自发进行的方

9、向。过程，它们有一定的自发进行的方向。 不可能把热量从低温物体传到高温物体不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。而不引起其它变化。不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其它变化。功而不引起其它变化。（或：第二类永动机是不可能造成的。）（或：第二类永动机是不可能造成的。）克劳修斯克劳修斯(Clausius)说法：说法：开尔文开尔文(Kelvin)说法：说法：三三. 熵与热力学基本微分方程熵与热力学基本微分方程1. 熵熵(entropy) 或或熵是一个态函数，其单位是熵是一个态函数，其单位是 J / K，它是广延量。，它是广延量。 BA

10、ABTQSS（可可逆逆）d2. 热力学基本方程热力学基本方程 iiiyYSTUdddVpSTUddd 对于简单系统对于简单系统 TQSdd 0 ABSS四四. 熵增加原理熵增加原理1. 热力学第二定律的数学表达式热力学第二定律的数学表达式 TQSdd BAABTQSSd或或2. 熵增加原理熵增加原理如果是如果是绝热过程绝热过程，则有：，则有： 经绝热过程后，系统的熵永不减少，经可逆绝热过程后经绝热过程后，系统的熵永不减少，经可逆绝热过程后熵不变，经不可逆绝热过程后熵增加。熵不变，经不可逆绝热过程后熵增加。 熵增加原理熵增加原理 1.4 基本热力学函数基本热力学函数 除除U、H、S 等态函数外，

11、还有几个重要的常见热力学函数。等态函数外，还有几个重要的常见热力学函数。 一一. 物态方程物态方程1. 物态方程的一般形式物态方程的一般形式0),(21 xxVpTF在热力学中，物态方程的具体形式一般要由实验来确定。在热力学中，物态方程的具体形式一般要由实验来确定。 pTVV 1 VTpp 1 TTpVV 1 膨胀系数膨胀系数 压强系数压强系数 等温压缩系数等温压缩系数 与物态方程密切相关的几个重要物理量：与物态方程密切相关的几个重要物理量： 2. 几种常见的物态方程几种常见的物态方程理想气体：理想气体：实际气体：实际气体：pV = nRT nRTnbVVanp 22范德瓦耳斯范德瓦耳斯(Va

12、n der Waals)方程方程昂尼斯昂尼斯(Onnes)方程方程 )()(12TCVnTBVnVnRTp固体和液体：固体和液体： pTTTVpTVT )(1)0 ,(),(000 顺磁性固体：顺磁性固体： HTCm （居里定律）（居里定律） 二二. 自由能自由能1. 自由能定义式自由能定义式F = U TS 2. 最大功定理最大功定理BA终态终态初态初态等温过程等温过程TQSSAB 则由熵增加原理、热力学第一定律可得：则由熵增加原理、热力学第一定律可得： TWUUSSABAB WFFBA 在等温过程中，系统对外所做的功不大于其自在等温过程中，系统对外所做的功不大于其自由能的减少。或者说，在等

13、温过程中，外界从由能的减少。或者说，在等温过程中，外界从系统所能获得的功最多只能等于系统自由能的系统所能获得的功最多只能等于系统自由能的减少。减少。 最大功定理最大功定理 在等温等容过程中，系统的自由能永不增加。在等温等容过程中，系统的自由能永不增加。或者说，在等温等容条件下，系统中发生的不或者说，在等温等容条件下，系统中发生的不可逆过程总是朝着自由能减少的方向进行的。可逆过程总是朝着自由能减少的方向进行的。若系统的体积不变，即若系统的体积不变，即W = 0，则有：，则有： 0 ABFFF三三. 吉布斯函数吉布斯函数 G = U TS + pV 1. 吉布斯函数定义式吉布斯函数定义式2. 最大功定理最大功定理完全类似上面完全类似上面的讨论可得：的讨论可得： TWVVpUUSSABABAB1)( 1WGGBA 在等温等压过程中，除体积变化的功以外，系在等温等压过程中，除体积变化的功以外，系统对外界所做的功不大于系统吉布斯函数的减统对外界所做的功不大于系统吉布斯函数的减少。或者说，系统吉布斯函数的减少是在等温少。或者说，系统吉布斯函数的减少是在等温等压过程中，除体积变化的功外，外界从系统等压过程中，