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文档简介

1、新材料行业新材料行业改性工程塑料改性工程塑料 培培 训训 教教 程程(4)聚丙烯聚丙烯极具应用前景的极具应用前景的 热塑性塑料热塑性塑料 芜湖 新材料有限公司WUHU NIOUMAITE NewMaterialTechnologyCentre英文名称:Polypropylene 简称:PPCH3CH-CH2_n 结构式:分子式:(C3H6)n CH=CH2CH3_nCH3CH-CH2_n催化剂催化剂聚丙烯聚丙烯合成聚丙烯反应式:合成聚丙烯反应式:聚丙烯的应用聚丙烯净水器滤芯聚丙烯净水器滤芯聚丙烯器皿聚丙烯器皿聚丙烯纤维聚丙烯纤维聚丙烯波纹管聚丙烯波纹管PP叶轮叶轮聚丙烯颗粒聚丙烯颗粒汽车保险杠

2、汽车保险杠汽车仪表板汽车仪表板改改性性聚聚丙丙烯烯汽汽 车车 外外 饰饰 件件聚丙烯的结构与性质聚丙烯的结构与性质 聚丙烯是一种热塑性树脂,是以聚丙烯是一种热塑性树脂,是以金属有机有规立构催化金属有机有规立构催化剂(剂(ZieglerNatta型)型),使丙烯单体在控制的温度和压力条,使丙烯单体在控制的温度和压力条件下合成的。因所用催化剂和聚合工艺不同,所得聚合物的件下合成的。因所用催化剂和聚合工艺不同,所得聚合物的分子结构有三种不同类型的立体化学结构。分子结构有三种不同类型的立体化学结构。 三种不同类型的立体化学结构为三种不同类型的立体化学结构为等规聚合物等规聚合物间规聚合物间规聚合物无规聚

3、合物无规聚合物CH2-CH2_nCH3CH-CH2_m 工业产品以等规物为主要成分。聚丙烯也包括丙烯与工业产品以等规物为主要成分。聚丙烯也包括丙烯与少量乙烯的少量乙烯的共聚物共聚物在内。在内。等规聚合物等规聚合物(IPP):(isoTaetic polyPropylene)甲基排列在分子主链的同一侧称等规聚丙烯甲基排列在分子主链的同一侧称等规聚丙烯 在等规聚丙烯中,甲基原子团都处在聚合物骨架的同一侧,这一结构在等规聚丙烯中,甲基原子团都处在聚合物骨架的同一侧,这一结构很容易形成结晶态,结晶度高,占很容易形成结晶态,结晶度高,占PP产量的产量的95。等规形式的结晶性赋予。等规形式的结晶性赋予它良

4、好的抗溶解和抗热性能。它良好的抗溶解和抗热性能。 现在所用的催化剂技术使得丙烯聚合时非等规异构体的量达到最少程度,现在所用的催化剂技术使得丙烯聚合时非等规异构体的量达到最少程度,消除了对无价值的无规聚合物组分进行分离的必要性,简化了生产步骤。消除了对无价值的无规聚合物组分进行分离的必要性,简化了生产步骤。间规聚合物(间规聚合物(SPP):):(syNdiotatic Polypropylene)甲基交替排列在分子主链的两侧称间规聚丙烯。甲基交替排列在分子主链的两侧称间规聚丙烯。特点:结晶度低看,目前产量少,间规聚丙烯为高弹热塑性特点:结晶度低看,目前产量少,间规聚丙烯为高弹热塑性 材料,它有良

5、好的拉伸强度,也可以象乙丙橡胶一样材料,它有良好的拉伸强度,也可以象乙丙橡胶一样 进行硫化。进行硫化。无规聚合物无规聚合物(APP):(atACtIC PolyPropylene)甲基无序的排列在分子主链的两侧称无规聚丙烯;甲基无序的排列在分子主链的两侧称无规聚丙烯; 无规聚丙烯,是生产聚丙烯(等规聚丙烯)的副产物,为粘稠物。无规聚丙烯,是生产聚丙烯(等规聚丙烯)的副产物,为粘稠物。平均相对分子质量范围为平均相对分子质量范围为3000-10000。有时可高达几万。有时可高达几万。 物理性质:物理性质: 纯纯APP由于分子量小,结构不规整,由于分子量小,结构不规整,内聚力较小,内聚力较小,为典型

6、的非晶态高为典型的非晶态高分子材料,分子材料, 玻璃化温度低,常温下呈橡胶状态,室温下为无定形微带粘性的白色玻璃化温度低,常温下呈橡胶状态,室温下为无定形微带粘性的白色蜡状固体,而高于蜡状固体,而高于50时即可缓慢流动。时即可缓慢流动。 200 开始分解;开始分解; 溶于烷烃、芳烃和酯类等有机溶剂,不溶乙醇、丙酮和水。溶于烷烃、芳烃和酯类等有机溶剂,不溶乙醇、丙酮和水。 机械性能和耐热性较差,不能直接用做塑料。机械性能和耐热性较差,不能直接用做塑料。无规聚合物的应用无规聚合物的应用(1)用于)用于APP(塑性体)改性沥青以及改性沥青防水卷材生产:(塑性体)改性沥青以及改性沥青防水卷材生产: 特

7、点:改性沥青制品的高温优越性。用它们改性的制品应用范围广,特点:改性沥青制品的高温优越性。用它们改性的制品应用范围广, 利用率较高,改变了制成品在高温下抗流延性、低温下的龟裂,利用率较高,改变了制成品在高温下抗流延性、低温下的龟裂, 提高了沥青自身的曲挠性、韧性和内聚力。提高了沥青自身的曲挠性、韧性和内聚力。 (2)、用于)、用于APP填充母料:填充母料: 无规聚丙烯中混入一定量的碳酸钙制成的无规聚丙烯中混入一定量的碳酸钙制成的APP填充母料在聚丙烯、聚填充母料在聚丙烯、聚乙烯和聚氯乙烯的加工中都能起很好的作用,添加量一般可达乙烯和聚氯乙烯的加工中都能起很好的作用,添加量一般可达20%左右。左

8、右。提高了被填充塑料的塑性、韧性和弹性,又降低丁生产成本。提高了被填充塑料的塑性、韧性和弹性,又降低丁生产成本。 用用APP填充母料作填充剂的聚丙烯可以用来生产打包带、撕裂薄膜、填充母料作填充剂的聚丙烯可以用来生产打包带、撕裂薄膜、扁丝、编织袋、周转箱、中空容器等。扁丝、编织袋、周转箱、中空容器等。 (3)、用于生产热熔胶、改性涂料、橡塑、密封材料、纸张包装及)、用于生产热熔胶、改性涂料、橡塑、密封材料、纸张包装及电子绝缘材料等。电子绝缘材料等。APP 曾是碳酸钙填充母料的载体树脂的主要原料,其原因是它作曾是碳酸钙填充母料的载体树脂的主要原料,其原因是它作为为IPP生产过程中的副产物,作为技术

9、输出的外国公司认为它没有应用生产过程中的副产物,作为技术输出的外国公司认为它没有应用价值,只有焚烧处之,是我国的科技人员将其用于制作碳酸钙填充母价值,只有焚烧处之,是我国的科技人员将其用于制作碳酸钙填充母料,在八十年代初期,料,在八十年代初期,APP母料曾红极一时,为当时合成树脂原料奇母料曾红极一时,为当时合成树脂原料奇缺的塑料工业带来巨大经济效益。后来北京燕山石化技术改造,改变缺的塑料工业带来巨大经济效益。后来北京燕山石化技术改造,改变了聚丙烯生产工艺,副产物了聚丙烯生产工艺,副产物APP的来源枯竭,碳酸钙填充母料用的载的来源枯竭,碳酸钙填充母料用的载体树脂转向其它高分子材料,但体树脂转向其

10、它高分子材料,但APP作为一种聚合物,仍然有其自己作为一种聚合物,仍然有其自己的独特之处,至今仍有一些进口的的独特之处,至今仍有一些进口的APP在许多领域使用,这些在许多领域使用,这些APP已已不再是不再是IPP生产过程中的副产物,而是特殊工艺制造出的真正意义上的生产过程中的副产物,而是特殊工艺制造出的真正意义上的无规聚丙烯。无规聚丙烯。纯纯APP为典型的非晶态高分子材料,内聚力较小,玻璃化温度低,为典型的非晶态高分子材料,内聚力较小,玻璃化温度低,常温下呈橡胶状态,而高于常温下呈橡胶状态,而高于50时即可缓慢流动。时即可缓慢流动。齐格勒纳塔催化剂齐格勒纳塔催化剂齐格勒纳塔催化剂齐格勒纳塔催化

11、剂主催化剂主催化剂:助催化剂助催化剂:TiCl4、TiCl3、VOCl3等等(族过渡金属化合物族过渡金属化合物)AlR2Cl、AlR3、RLi、R2Mg等等(族金属有机化合物族金属有机化合物) 齐格勒齐格勒-纳塔催化剂是一大类催化剂的总称纳塔催化剂是一大类催化剂的总称,主要用于主要用于-烯烃的有规烯烃的有规立构聚合,但也常用于二烯烃和环烯烃等的有规立构聚合。立构聚合,但也常用于二烯烃和环烯烃等的有规立构聚合。金属有机有规立构催化剂(金属有机有规立构催化剂(ZieglerNatta型)型):-TiCl3-(C2H5)2AlCl或TiCl3-(C2H5)3Al(效率300900克聚丙烯克TiCl3

12、)PP均聚物简称均聚物简称PPH,是单一丙烯单体的聚合物。,是单一丙烯单体的聚合物。PP共聚物,共聚物, 简称简称PPC,是丙烯单体与乙烯单体的共聚物;,是丙烯单体与乙烯单体的共聚物;按照乙烯单体在分子链上的分布方式,共聚按照乙烯单体在分子链上的分布方式,共聚PP可以分为无规共聚物可以分为无规共聚物(PPR)和嵌段共聚物()和嵌段共聚物(PPB)两种。)两种。无规共聚物(无规共聚物(PPR)嵌段共聚物(嵌段共聚物(PPB)聚丙烯聚丙烯PP均聚均聚PPH共聚共聚PPC等规聚合物等规聚合物(IPP)间规聚合物(间规聚合物(SPP)无规聚合物无规聚合物(APP)嵌段共聚:嵌段共聚: AAAAAABB

13、BBBAAABBBBAAAAA 无规共聚:无规共聚: ABAABABBAAABABBAAA 两种高分子无规则地平行联结地排列改变了结构单元的相互作用,两种高分子无规则地平行联结地排列改变了结构单元的相互作用,也改变了分子间的相互作用,因此在溶液性质、结晶性质、力学性质方也改变了分子间的相互作用,因此在溶液性质、结晶性质、力学性质方面和均聚物有明显不同。面和均聚物有明显不同。接枝共聚:接枝共聚:支链型高分子支链型高分子树状高分子树状高分子梳型共聚物梳型共聚物星型共聚物星型共聚物无规共聚物(无规共聚物(PPR)的意义)的意义 1、较低的热扭曲温度(、较低的热扭曲温度(100););2、低透明度;低

14、光泽度;低刚性;更强的抗冲击强度;、低透明度;低光泽度;低刚性;更强的抗冲击强度;3、强度随着乙烯含量的增加而增大。、强度随着乙烯含量的增加而增大。4、维卡软化温度为、维卡软化温度为150。5、结晶度较高,这种材料的表面刚度和抗划痕特性很好,、结晶度较高,这种材料的表面刚度和抗划痕特性很好, 不存在环境应力开裂问题。不存在环境应力开裂问题。无规共聚物(无规共聚物(PPR)材料特点:)材料特点: 由于均聚物型的由于均聚物型的PP温度高于温度高于0以上时非常脆,因此许以上时非常脆,因此许多商业的多商业的PP材料是加入材料是加入 14%乙烯的无规则共聚物或更高比乙烯的无规则共聚物或更高比率乙烯含量的

15、嵌段式共聚物。率乙烯含量的嵌段式共聚物。热变形维卡温度测定仪热变形维卡温度测定仪维卡软化温度维卡软化温度(Vicat Softening Temperature):是将热塑性塑料放于液是将热塑性塑料放于液体传热介质中,在一定的负荷和一定的等速升温条件下,试样被体传热介质中,在一定的负荷和一定的等速升温条件下,试样被1平方毫平方毫米的压针头压入米的压针头压入1毫米时的温度,对应的国标是毫米时的温度,对应的国标是GB1633-79(目前已被(目前已被GB/T 1633-2000所代替)所代替); 维卡软化温度的意义:维卡软化温度的意义:是评价材料耐热性能,反映制品在受热条件是评价材料耐热性能,反映

16、制品在受热条件下物理力学性能的指标之一。材料的维卡软化温度虽不能直接用于评价下物理力学性能的指标之一。材料的维卡软化温度虽不能直接用于评价材料的实际使用温度,但可以用来指导材料的质量控制。材料的实际使用温度,但可以用来指导材料的质量控制。维卡软化温度与材料性能:维卡软化温度与材料性能:维卡软化温度越高,表明材料受热时的尺寸稳维卡软化温度越高,表明材料受热时的尺寸稳定性越好,热变形越小,即耐热变形能力越好,刚性越大,模量越高。定性越好,热变形越小,即耐热变形能力越好,刚性越大,模量越高。 PP- R是将丙烯及乙烯单体混合在一起聚合,在聚合物主链上无规是将丙烯及乙烯单体混合在一起聚合,在聚合物主链

17、上无规则地分布着丙烯单体或乙烯单体反应后的链段。乙烯链段的存在使共则地分布着丙烯单体或乙烯单体反应后的链段。乙烯链段的存在使共聚物无法结晶,即使乙烯含量很少,也会使聚丙烯的结晶能力大大降聚物无法结晶,即使乙烯含量很少,也会使聚丙烯的结晶能力大大降低。低。 例如含例如含3%乙烯时,聚丙烯的乙烯时,聚丙烯的玻璃化温度玻璃化温度下降下降11,如果用此种聚,如果用此种聚丙烯为原料制成薄膜,其使用最低温度可降低丙烯为原料制成薄膜,其使用最低温度可降低10左右。左右。PP- R(无规共聚物)的结构与特点(无规共聚物)的结构与特点PP-R的应用:的应用:用于热水管道及采暖系统,节能显著。用于热水管道及采暖系

18、统,节能显著。 PP-R的特征:【与均聚聚丙烯(的特征:【与均聚聚丙烯(PP-H)比较】)比较】 1、结晶度低、透明性好结晶度低、透明性好,; 2、脆化温度显著降低;脆化温度显著降低; 3、抗冲击强度提高。抗冲击强度提高。 由于材料的导热系数仅为合金钢管二百分之一,输送热水时,保温由于材料的导热系数仅为合金钢管二百分之一,输送热水时,保温性能极佳。性能极佳。PP-R制成的管材料输送制成的管材料输送70的热水,长期内压达到的热水,长期内压达到1*MPa时,使用寿命可达到时,使用寿命可达到50年。在热水给水管道上的应用得以大规模推广。年。在热水给水管道上的应用得以大规模推广。*MPA是压强单位;兆

19、帕斯卡. 1标准大气压=0.1MPa=760mmHG水银柱. =1.03323kg/cm2.的压力. 1MPA=10大气压力=10.3323kg/cm2. 玻璃化温度(玻璃化温度(Tg)玻璃态玻璃态高弹态高弹态无定型聚合物无定型聚合物TgTg-由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度。由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度。冻结状态冻结状态分子链和链段都不能运动分子链和链段都不能运动解冻状态解冻状态链段开始运动链段开始运动高弹性质高弹性质分子链运动分子链运动粘流性质粘流性质温度再升高温度再升高粘流态粘流态 玻璃化温度(玻璃化温度(Tg):高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度。高聚物由高弹态转

20、变为玻璃态的温度。 无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)大分子链段自由无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)大分子链段自由运动的最低温度,没有很固定的数值,往往随着测定的方法和条件而改运动的最低温度,没有很固定的数值,往往随着测定的方法和条件而改变。变。 高聚物的一种重要的工艺指标。在此温度以上,高聚物表现出弹性;高聚物的一种重要的工艺指标。在此温度以上,高聚物表现出弹性;在此温度以下,高聚物表现出脆性,在用作塑料、橡胶、合成纤维等时在此温度以下,高聚物表现出脆性,在用作塑料、橡胶、合成纤维等时必须加以考虑。必须加以考虑。 如聚氯乙烯的玻璃化温度是如聚氯乙烯的玻璃化温度是80

21、。但是,他不是制品工作温度的上限。但是,他不是制品工作温度的上限。比如,橡胶的工作温度必须在玻璃化温度以上,否则就失去高弹性。比如,橡胶的工作温度必须在玻璃化温度以上,否则就失去高弹性。 在玻璃化转变温度时,高聚物的比热容、热膨胀系数、粘度、折光率、在玻璃化转变温度时,高聚物的比热容、热膨胀系数、粘度、折光率、自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变。从分子结构上讲,玻璃化转自由体积以及弹性模量等都要发生一个突变。从分子结构上讲,玻璃化转变温度是高聚物无定形部分从冻结状态到解冻状态的一种松弛现象。变温度是高聚物无定形部分从冻结状态到解冻状态的一种松弛现象。 在玻璃化转变温度以下,高聚物处于玻璃态

22、,分子链和链段都不能运在玻璃化转变温度以下,高聚物处于玻璃态,分子链和链段都不能运动,只是构成分子的原子动,只是构成分子的原子(或基团或基团)在其平衡位置作振动;而在玻璃化转变在其平衡位置作振动;而在玻璃化转变温度时分子链虽不能移动,但是链段开始运动,表现出高弹性质,温度再温度时分子链虽不能移动,但是链段开始运动,表现出高弹性质,温度再升高,就使整个分子链运动而表现出粘流性质。升高,就使整个分子链运动而表现出粘流性质。 PPH:刚性好,但耐冲击性不好,尤其耐低温冲击性更不好,:刚性好,但耐冲击性不好,尤其耐低温冲击性更不好, 耐蠕变性差。耐蠕变性差。PPB:耐冲击性好,但耐蠕变性和:耐冲击性好

23、,但耐蠕变性和PPH一样差。一样差。PPR:耐冲击性和耐蠕变性则都好。:耐冲击性和耐蠕变性则都好。PP-B(嵌段共聚物)结构特点:(嵌段共聚物)结构特点:PP-B(嵌段共聚物)性质特点:(嵌段共聚物)性质特点: 保持了一定程度的刚性,又提高了聚丙烯的抗冲击性能,保持了一定程度的刚性,又提高了聚丙烯的抗冲击性能,特别是低温抗冲击性能,但透明度和光泽度下降明显。特别是低温抗冲击性能,但透明度和光泽度下降明显。 是在单一的丙烯聚合后除去未反应的丙烯,再与乙烯是在单一的丙烯聚合后除去未反应的丙烯,再与乙烯聚合而得到的,实际上是由聚丙烯、聚乙烯和末端嵌段共聚合而得到的,实际上是由聚丙烯、聚乙烯和末端嵌段

24、共聚物组成的混合物。聚物组成的混合物。都具有优良的抗吸湿性(不吸水);都具有优良的抗吸湿性(不吸水); 商品聚丙烯通常为以上的等规立构和少量无规商品聚丙烯通常为以上的等规立构和少量无规立构的混合体。立构的混合体。抗氧化性:随温度升高而降低(抗氧化性:随温度升高而降低(PE在高温下仍具有较强在高温下仍具有较强的抗氧化性)。的抗氧化性)。均聚物型和共聚物型的均聚物型和共聚物型的PP材料的共性:材料的共性: 抗溶解性:但是对芳香烃(如苯)、氯代烃抗溶解性:但是对芳香烃(如苯)、氯代烃(CCl4)等有等有 机溶剂易发生机溶剂易发生溶胀溶胀及及溶解溶解;抗酸碱腐蚀性;抗酸碱腐蚀性; PP的流动率的流动率

25、(MFR)对性能的影响对性能的影响 PP的流动率的流动率MFR范围在范围在140。 低低MFR的的PP材料抗冲击特性较好,但延展强度较低,材料抗冲击特性较好,但延展强度较低,对于相同对于相同MFR的材料,共聚物型的强度比均聚物型的要高。的材料,共聚物型的强度比均聚物型的要高。高分子熔体流动速率高分子熔体流动速率(MFR):是指在一定的是指在一定的温度和压力下,聚合物在单位时间内通过规温度和压力下,聚合物在单位时间内通过规定孔径的量,用定孔径的量,用g/min来表示熔体流动速率。来表示熔体流动速率。熔熔体体流流动动速速率率测测定定仪仪 一般来说,同一类聚合物的聚合度越大一般来说,同一类聚合物的聚

26、合度越大即分子量越大,它的熔体流动速率越小;同即分子量越大,它的熔体流动速率越小;同样分子量的聚合物,由于它们的化学结构不样分子量的聚合物,由于它们的化学结构不同,它的熔体流动速率也不一样,这主要跟同,它的熔体流动速率也不一样,这主要跟它们分子间的滑动系数有关。它们分子间的滑动系数有关。PP的收缩率的收缩率 由于结晶,由于结晶,PP的收缩率相当高,一般为的收缩率相当高,一般为1.82.5%。并。并且收缩率的方向均匀性比且收缩率的方向均匀性比PE-HD等材料要好得多。通过添加等材料要好得多。通过添加改性剂可以降低改性剂可以降低PP的收缩率。的收缩率。 不同改性剂对不同改性剂对PP收缩率的影响:收

27、缩率的影响: 玻纤玻纤 矿物质矿物质 弹性体弹性体 聚乙烯聚乙烯 如加入如加入30%的玻璃添加剂可以使收缩率降到的玻璃添加剂可以使收缩率降到0.7%。化学改性化学改性聚丙烯改性聚丙烯改性物理改性物理改性嵌段共聚嵌段共聚接枝共聚接枝共聚交联与降解交联与降解共混共混填充填充PP的改性的改性聚丙烯的改性聚丙烯的改性填充:粉末状矿物填料填充PP增强:玻璃纤维 增强PP共聚与乙烯共聚无规共聚无规共聚嵌段共聚嵌段共聚共混:PP合金与与HDPE共混共混与与EPR和和TPE共混共混与聚酰胺共混与聚酰胺共混增韧、提高耐寒性;但强度和耐热性降低增韧、提高增韧、提高耐热、耐磨耐热、耐磨和强度。和强度。提高耐热性、刚

28、度、硬提高耐热性、刚度、硬度;降低收缩和热膨胀度;降低收缩和热膨胀大幅度提高耐热性、刚度、硬度;降低收缩和热膨胀;工程塑料EPR :乙丙橡胶:乙丙橡胶TPE:热塑型弹性体:热塑型弹性体 根据产品的要求和用途,可以用共混、填充、增强、根据产品的要求和用途,可以用共混、填充、增强、添加助剂,以及共聚、共混、交联等方法加以改性。添加助剂,以及共聚、共混、交联等方法加以改性。PP的改性的改性 改改 性性 目目 的的 改改 性性 材材 料料提高硬度、耐热性、尺寸稳定性提高硬度、耐热性、尺寸稳定性碳酸钙、滑石粉、矿物质碳酸钙、滑石粉、矿物质提高拉伸强度、改善低温抗冲击性、提高拉伸强度、改善低温抗冲击性、耐

29、蠕变性耐蠕变性玻璃纤维、石棉纤维、云母、玻璃纤维、石棉纤维、云母、玻璃微珠玻璃微珠提高冲击性能、透明性提高冲击性能、透明性橡胶、弹橡胶、弹 性体、和其它柔性聚合物性体、和其它柔性聚合物耐候性、抗静电性、阻燃性、导电耐候性、抗静电性、阻燃性、导电性、可电镀性、成核性、抗铜害性性、可电镀性、成核性、抗铜害性各种特殊助剂各种特殊助剂聚丙烯特性聚丙烯特性 无毒、无臭、无味的乳白色高结晶的聚合物,相对分子质量约无毒、无臭、无味的乳白色高结晶的聚合物,相对分子质量约815万万之间。之间。 密度小:密度小:0.90.091g/cm3,是塑料中最轻的品种之一。,是塑料中最轻的品种之一。 疏水性强:在水中疏水性

30、强:在水中24h的吸水率仅为的吸水率仅为0.01%。 成型性好,但是收缩率大,厚壁制品易凹陷。成型性好,但是收缩率大,厚壁制品易凹陷。 制品表面光泽好,易于着色。制品表面光泽好,易于着色。1、物理性能:、物理性能: 2、力学性能:、力学性能: 聚丙烯的结晶度高,结构规整,因而具有优良的力学性能,其强度聚丙烯的结晶度高,结构规整,因而具有优良的力学性能,其强度和硬度、弹性都比和硬度、弹性都比HDPE高;高; 在室温和低温下,由于本身的分子结构规整度高,所以冲击强度较在室温和低温下,由于本身的分子结构规整度高,所以冲击强度较差,分子量增加的时候,冲击强度也增大,但成型加工差,分子量增加的时候,冲击

31、强度也增大,但成型加工性能变差。性能变差。 PP最突出的性能就是抗弯曲疲劳性,如用最突出的性能就是抗弯曲疲劳性,如用PP注塑一体活动铰链,注塑一体活动铰链,能承受能承受7107次开闭的折迭弯曲而无损坏痕迹,干摩擦系数与尼龙相次开闭的折迭弯曲而无损坏痕迹,干摩擦系数与尼龙相似,但在油润滑下,不如尼龙。似,但在油润滑下,不如尼龙。 (3)热性能:)热性能: PP具有良好的耐热性,熔点在具有良好的耐热性,熔点在164170; 制品能在制品能在100以上温度进行消毒灭菌,在不受外力的作以上温度进行消毒灭菌,在不受外力的作用下,用下,150也不变形。也不变形。 脆化温度为脆化温度为-35,在低于,在低于

32、-35会发生脆化,耐寒性不如会发生脆化,耐寒性不如聚乙烯。聚乙烯。 (4)化学稳定性:)化学稳定性: 聚丙烯的化学稳定性很好,除能被浓硫酸、浓硝酸侵蚀外,聚丙烯的化学稳定性很好,除能被浓硫酸、浓硝酸侵蚀外,对其它各种化学试剂都比较稳定。对其它各种化学试剂都比较稳定。 低分子量的脂肪烃、芳香烃和氯化烃等能使低分子量的脂肪烃、芳香烃和氯化烃等能使PP软化和溶胀。软化和溶胀。 它的化学稳定性随结晶度的增加还有所提高,所以聚丙它的化学稳定性随结晶度的增加还有所提高,所以聚丙烯适合制作各种化工管道和配件,防腐蚀效果良好。烯适合制作各种化工管道和配件,防腐蚀效果良好。(5)电性能:)电性能: 聚丙烯的高频

33、绝缘性能优良。聚丙烯的高频绝缘性能优良。 抗电压、耐电弧性好,抗电压、耐电弧性好, 由于它几乎不吸水,故绝缘性能不受湿度的影响;由于它几乎不吸水,故绝缘性能不受湿度的影响; 它有较高的介电系数,且随温度的上升,可以用来制作它有较高的介电系数,且随温度的上升,可以用来制作受热的电气绝缘制品;受热的电气绝缘制品; 它的击穿电压也很高,适合用作电气配件等。它的击穿电压也很高,适合用作电气配件等。静电度高;静电度高;与铜接触易老化(俗称与铜接触易老化(俗称铜害铜害)PP的铜害的铜害铜害铜害:由于由于PP材料对铜离子极为敏感,在铜离子存在下会加材料对铜离子极为敏感,在铜离子存在下会加 速速PP的降解老化

34、。的降解老化。相关国际、国家标准:相关国际、国家标准:对对PP管件中的铜嵌件及与管件中的铜嵌件及与PP相连的铜相连的铜 件都要求镀镍或镀铬处理。件都要求镀镍或镀铬处理。铜害产生的原因:铜害产生的原因:聚丙烯中侧甲基的存在,使分子链上交聚丙烯中侧甲基的存在,使分子链上交 替出现叔碳原子,而叔碳原子极易发生替出现叔碳原子,而叔碳原子极易发生 氧化反应,从而导致聚丙烯的耐氧化性氧化反应,从而导致聚丙烯的耐氧化性 和耐辐射性差。和耐辐射性差。CH3CH-CH2_n* 在国内绝大多数选用在国内绝大多数选用PPR或或PPB管做地暖的工程中所用的分水器均管做地暖的工程中所用的分水器均为纯铜件。为纯铜件。(我

35、国三北地区选用我国三北地区选用PPR管或管或PPB管做地暖工程材料,工程管做地暖工程材料,工程在运行一段时间后,分水器接头处在运行一段时间后,分水器接头处PPR或或PPB管材出现裂缝并渗水的原管材出现裂缝并渗水的原因就在于此。因就在于此。) (6)耐候性:)耐候性: 耐候性:耐候性:塑料制品因受到阳光照射,温度变化,风吹雨淋等外塑料制品因受到阳光照射,温度变化,风吹雨淋等外 界条件的影响界条件的影响 ,而出现的褪色、变色、龟裂、粉化和,而出现的褪色、变色、龟裂、粉化和 强度下降等一系列老化的现象。其中紫外线照射是促强度下降等一系列老化的现象。其中紫外线照射是促 使塑料老化的关键因素。使塑料老化

36、的关键因素。 聚丙烯对紫外线很敏感,加入氧化锌、硫代丙酸二月聚丙烯对紫外线很敏感,加入氧化锌、硫代丙酸二月桂酯、碳黑或类似的乳白填料等可以改善其耐老化性能。桂酯、碳黑或类似的乳白填料等可以改善其耐老化性能。耐候性:耐候性:材料如涂料、建筑用塑料、橡胶制品等,应用于室外材料如涂料、建筑用塑料、橡胶制品等,应用于室外 经受气候的考验,如光照、冷热、风雨、细菌等造成经受气候的考验,如光照、冷热、风雨、细菌等造成 的综合破坏,其耐受能力叫耐候性。的综合破坏,其耐受能力叫耐候性。 针对各种材料及不同使用情况制订了各种耐候性的测定方法,如针对各种材料及不同使用情况制订了各种耐候性的测定方法,如各种老化试验

37、,模拟天然的气候条件进行试验。各种老化试验,模拟天然的气候条件进行试验。 如涂层耐候性试验又称大气曝晒试验,考核涂料本身对大气的耐如涂层耐候性试验又称大气曝晒试验,考核涂料本身对大气的耐久性。久性。 皮革耐候性可在模拟自然气候的耐候试验箱(或老化箱,加速耐皮革耐候性可在模拟自然气候的耐候试验箱(或老化箱,加速耐候仪)内进行测定。候仪)内进行测定。 聚丙烯的类型与特点聚丙烯的类型与特点 类类 型型 改改 性性 方方 法法 特特 点点均聚物均聚物丙烯聚合丙烯聚合质轻、透明质轻、透明嵌段共聚物嵌段共聚物丙烯聚合后再通入乙烯嵌段共聚丙烯聚合后再通入乙烯嵌段共聚 耐低温、抗冲击耐低温、抗冲击无规共聚物无

38、规共聚物丙烯和乙烯同时通入进行共聚丙烯和乙烯同时通入进行共聚透明、抗冲击透明、抗冲击增强塑料增强塑料无机填充聚丙烯无机填充聚丙烯刚性强、耐热、尺寸刚性强、耐热、尺寸稳定稳定玻璃纤维增强聚丙烯玻璃纤维增强聚丙烯强度高、刚性强强度高、刚性强高分子共混物高分子共混物橡胶改性聚丙烯橡胶改性聚丙烯耐低温、抗冲击耐低温、抗冲击聚丙烯的加工及用途聚丙烯的加工及用途加工方法加工方法应用范围应用范围注塑法注塑法工程配件,日用品,周转箱,医疗卫生器材,工程配件,日用品,周转箱,医疗卫生器材,建筑材料建筑材料挤塑法挤塑法管材、型材、纤维、渔用绳索。打包带、捆管材、型材、纤维、渔用绳索。打包带、捆扎绳、编织袋、复合涂

39、层等扎绳、编织袋、复合涂层等吹塑、吹膜、平膜法吹塑、吹膜、平膜法小型容器、瓶;小型容器、瓶;IPP膜、膜、CPP膜、膜、BOPP膜膜等等热成型热成型滚塑法滚塑法化工储槽、容器化工储槽、容器涂塑法涂塑法发泡法发泡法聚丙烯发泡材料聚丙烯发泡材料 由于各种加工方法对聚丙烯的熔融性能有不同的要求,因而形成由于各种加工方法对聚丙烯的熔融性能有不同的要求,因而形成了了注塑级、挤塑级、吹塑级、涂覆级、纤维级、薄膜级、滚塑级注塑级、挤塑级、吹塑级、涂覆级、纤维级、薄膜级、滚塑级等适等适应不同加工要求的品级。应不同加工要求的品级。 耐耐 水水 蒸蒸 汽汽无无 毒毒相对高的强度相对高的强度相对高的耐热性相对高的耐

40、热性优异的耐腐蚀性优异的耐腐蚀性优异的电绝缘性优异的电绝缘性医用器件:注射器、医用器件:注射器、急救箱等急救箱等食品、药品包装和食品、药品包装和日用品日用品机械、汽车零部件机械、汽车零部件耐热、耐腐蚀的化工管道、耐热、耐腐蚀的化工管道、容器、阀门配件等容器、阀门配件等电子、电气配件电子、电气配件( (电缆电缆绝缘、电器外壳)绝缘、电器外壳)聚丙烯的性能与应用聚丙烯的性能与应用PP保鲜盒保鲜盒PPPP医医用用流流量量计计PPPP阀门阀门PPPP反应釜反应釜PP电缆绝缘电缆绝缘双向拉伸聚丙烯薄膜双向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)纳米抗菌聚丙烯管材专用料(纳米抗菌聚丙烯管材专用料(NPP-R),), 聚

41、丙烯聚丙烯(PP)发泡材料具有优良的耐热性发泡材料具有优良的耐热性(最高使用温度达最高使用温度达130)、绝缘性、保温性、耐寒性、耐油性、耐化学药品性、阻隔性以及可绝缘性、保温性、耐寒性、耐油性、耐化学药品性、阻隔性以及可降解回收性,尤其适合作为包括食品在内的各种环保包装材料降解回收性,尤其适合作为包括食品在内的各种环保包装材料 。低卤阻燃聚丙烯低卤阻燃聚丙烯聚丙烯的应用研究聚丙烯的应用研究聚丙烯聚丙烯(PP)发泡材料发泡材料 聚丙烯导电复合材料聚丙烯导电复合材料 工程用聚丙烯纤维工程用聚丙烯纤维汽车用改性聚丙烯汽车用改性聚丙烯 聚丙烯纤维(丙纶)特点聚丙烯纤维(丙纶)特点以以*等规聚丙烯为原

42、料纺丝制得的合成纤维等规聚丙烯为原料纺丝制得的合成纤维,是化学纤维中最轻的品种;是化学纤维中最轻的品种;强度为强度为3562*cN/dtex;耐磨性仅次于聚酰胺纤维;耐磨性仅次于聚酰胺纤维;耐腐蚀性良好,尤其是对无机酸、碱稳定性很好;耐腐蚀性良好,尤其是对无机酸、碱稳定性很好;不发霉不发霉,不腐烂不腐烂,不怕虫蛀等。不怕虫蛀等。*等规聚丙烯:等规聚丙烯:其等规度为其等规度为97%98%,不能低于不能低于96%, 平均分子量为平均分子量为180000300000, 结晶度在结晶度在65%以上以上, 热分解温度为热分解温度为350380, 熔点为熔点为158176,*cN/dtex(厘牛(厘牛/分

43、特)分特)1tex10dtex,dtex是是10000米纤维束的重量克数,米纤维束的重量克数,d是旦,指是旦,指9000米长的纤维束的克数。米长的纤维束的克数。tex是特,是特,tex指指1000米长的纤维束的克数。米长的纤维束的克数。因此因此1tex10dtex9d。 N是牛顿,是牛顿,G是克力(是克力(0.0098N),),GPa是吉帕斯卡是吉帕斯卡家具布家具布装饰布装饰布地毯地毯建筑增强材料建筑增强材料土工布土工布吸油毡吸油毡运输带绳运输带绳渔业用具渔业用具包装材料包装材料滤布滤布外衣、外衣、内衣、内衣、游泳衣、游泳衣、运动衫、运动衫、袜子袜子絮棉絮棉聚丙烯纤维主要用途:聚丙烯纤维主要用

44、途:装饰用布和工业领域。装饰用布和工业领域。聚丙烯纤维品种聚丙烯纤维品种长丝长丝加弹丝加弹丝复合丝复合丝吹捻纱吹捻纱膨体纱膨体纱短短 纤纤 维维异异 形形 丝丝鬃鬃 丝丝切切 割割 丝丝膜膜 裂裂 丝丝喷喷 射射 丝丝 工程用聚丙烯纤维工程用聚丙烯纤维单丝纤维单丝纤维网状纤维网状纤维改改 性性聚丙烯聚丙烯挤出、拉伸、成网、挤出、拉伸、成网、表面改性处理、短切表面改性处理、短切高强度高强度束状单丝、束状单丝、网状有机纤维网状有机纤维 是一种新型的混凝土增强纤维,被称为混凝土的是一种新型的混凝土增强纤维,被称为混凝土的“次要加强筋次要加强筋”。掺入聚丙烯纤维的混凝土品质得到改善,综合使用性能得到提

45、高。掺入聚丙烯纤维的混凝土品质得到改善,综合使用性能得到提高。具有掺加工艺简单、价格低廉、性能优异等特点。具有掺加工艺简单、价格低廉、性能优异等特点。 作为一种新型的混凝土增强纤维,聚丙烯网状纤维正成为继玻璃纤作为一种新型的混凝土增强纤维,聚丙烯网状纤维正成为继玻璃纤维、钢纤维、不锈钢纤维后纤维混凝土科学研究和应用领域的新热点。维、钢纤维、不锈钢纤维后纤维混凝土科学研究和应用领域的新热点。耐强酸耐强酸耐强碱耐强碱弱导热性弱导热性极强的化学稳定性极强的化学稳定性特特点点 是砂浆、混凝土工程抗裂、防渗、耐磨、保温的新型是砂浆、混凝土工程抗裂、防渗、耐磨、保温的新型理想材料。理想材料。 可有效的控制

46、混凝土(砂浆)固塑性收缩、干缩、温度变化等因素可有效的控制混凝土(砂浆)固塑性收缩、干缩、温度变化等因素引起的微裂缝,防止及抑止裂缝的形成及发展,大大改善混凝土的阻裂引起的微裂缝,防止及抑止裂缝的形成及发展,大大改善混凝土的阻裂抗渗性能,抗冲击及抗震能力,广泛地使用于地下工程防水,工业、民抗渗性能,抗冲击及抗震能力,广泛地使用于地下工程防水,工业、民用建筑工程的屋面、墙体、地坪、水池、地下室等,以及道路和桥梁工用建筑工程的屋面、墙体、地坪、水池、地下室等,以及道路和桥梁工程中。程中。混凝土增强纤维的原理:混凝土增强纤维的原理:双向拉伸聚丙烯薄膜双向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP) “Biaxiall

47、y Oriented Polypropylene ”BOPP薄膜的品种:薄膜的品种:普通型双向拉伸聚丙烯薄膜、普通型双向拉伸聚丙烯薄膜、热封型双向拉伸聚丙烯薄膜、热封型双向拉伸聚丙烯薄膜、双向拉伸聚丙烯珠光膜、双向拉伸聚丙烯珠光膜、双向拉伸聚丙烯金属化膜、双向拉伸聚丙烯金属化膜、 香烟包装膜、消光膜等。香烟包装膜、消光膜等。BOPP薄膜的特点:薄膜的特点:无色、无嗅、无味、无毒,无色、无嗅、无味、无毒,并具有高拉伸强度、冲击强度、并具有高拉伸强度、冲击强度、刚性、强韧性和良好的透明性,刚性、强韧性和良好的透明性,是优良的软包装材料;是优良的软包装材料; BOPP薄膜表面能低,经薄膜表面能低,经

48、电晕处理后,可以套色印刷而电晕处理后,可以套色印刷而得到精美的外观效果,用作复得到精美的外观效果,用作复合薄膜面层材料。合薄膜面层材料。 聚丙烯(聚丙烯(OPP)珠光膜标)珠光膜标签是环保产品,具有印刷色泽签是环保产品,具有印刷色泽鲜明、遮盖力强、卷面滑爽性鲜明、遮盖力强、卷面滑爽性能良好的特点,特别适用于高能良好的特点,特别适用于高速自动贴标机使用,广泛应用速自动贴标机使用,广泛应用于可口可乐、百事可乐等饮料于可口可乐、百事可乐等饮料的外包装。的外包装。汽车用改性聚丙烯的必要性汽车用改性聚丙烯的必要性汽车工业的发展趋势:汽车工业的发展趋势:节能、质轻、高速、美观、环保、舒节能、质轻、高速、美

49、观、环保、舒 适及安全适及安全汽车材料发展的方向:汽车材料发展的方向:轻量化、环保化。轻量化、环保化。 降低整车成本及其重量,增加汽车的有效载荷,增加塑降低整车成本及其重量,增加汽车的有效载荷,增加塑料类材料在汽车中的使用量便成为关键,料类材料在汽车中的使用量便成为关键, 改性聚丙烯材料作为通用塑料中最为普通的一类,其在改性聚丙烯材料作为通用塑料中最为普通的一类,其在汽车上的应用则更举足轻重。汽车上的应用则更举足轻重。汽车减重与节能减排:汽车减重与节能减排:汽车每汽车每减重减重10%,燃油消耗降低,燃油消耗降低6%-8%。汽车减重是降低汽车排放,提高燃烧效率的最有效措施之一。汽车减重是降低汽车

50、排放,提高燃烧效率的最有效措施之一。中国汽车市场的高速发展中国汽车市场的高速发展2010中国汽车产业发展报告暨中国汽车产业发展报告暨2010年年中国汽车产业蓝皮书正式发布,报告对中国中国汽车产业蓝皮书正式发布,报告对中国未来汽车市场的发展趋势进行了预测和展望。未来汽车市场的发展趋势进行了预测和展望。“十二五十二五”期间,中国汽车市场仍将处于高速期间,中国汽车市场仍将处于高速发发展阶段,年产量将稳定在展阶段,年产量将稳定在1500万辆,万辆,2015年年汽车产量将超汽车产量将超2000万辆,产销都稳居全球第万辆,产销都稳居全球第一位,全球汽车产销中心将逐渐向中国转移。一位,全球汽车产销中心将逐渐

51、向中国转移。年份年份产量(万辆)产量(万辆)2001234.22002325.122003444.320042004200557120067282007888.242008934.52009137920101500中国汽车产量中国汽车产量汽车用改性聚丙烯的优势汽车用改性聚丙烯的优势 轿车中使用的均为改性轿车中使用的均为改性PP产品,其耐热性可由产品,其耐热性可由80提高到提高到145150,并能承受高温,并能承受高温7501000h后不老化,不龟裂。后不老化,不龟裂。 日本丰田公司推出的新一代具有高取向结晶性的聚丙烯日本丰田公司推出的新一代具有高取向结晶性的聚丙烯*HEHCPP(高橡胶含量高结

52、晶聚丙烯)产品,可以作为汽车仪表板、保险杠,比以产品,可以作为汽车仪表板、保险杠,比以TPO为原料生产的同类产品成本降低为原料生产的同类产品成本降低30%,改性,改性PP用作汽车配件具有十用作汽车配件具有十分广阔的开发前景分广阔的开发前景 PP用于汽车工业具有较强的竞争力。用于汽车工业具有较强的竞争力。 PP材料的特点:拉伸强度在材料的特点:拉伸强度在20M30MPa之间,之间, 弯曲强度在弯曲强度在25M50MPa之间,弯曲模量在之间,弯曲模量在800M1500MPa之间。之间。 但因其模量和耐热性较低,冲击强度较差,因此不能直接用作汽车但因其模量和耐热性较低,冲击强度较差,因此不能直接用作

53、汽车配件,配件,必须使用改性剂进行改性。必须使用改性剂进行改性。HEHCPP:“高橡胶含量高结晶聚丙烯高橡胶含量高结晶聚丙烯”新材料新材料具有更高的分子立体规整性,不需加大量橡胶便能制备柔性、高取向具有更高的分子立体规整性,不需加大量橡胶便能制备柔性、高取向结晶结晶PP树脂,因而降低加工(不需配混)和材料总成本。其性能与树脂,因而降低加工(不需配混)和材料总成本。其性能与TPO相当,但成本低相当,但成本低30。 丰田公司一直在探索性价比更高的新材料替代丰田公司一直在探索性价比更高的新材料替代TSOP。 1991年后该公司把工业化年后该公司把工业化PP配混料配混料TSOP作为丰田汽车仪表板和作为

54、丰田汽车仪表板和保险杠的标准材料,但相对保险杠的标准材料,但相对*TPO(热塑性聚烯烃)则成本偏高。(热塑性聚烯烃)则成本偏高。丰田汽车仪表板和保险杠的标准材料丰田汽车仪表板和保险杠的标准材料牌号牌号TSOP(丰田超级烯烃聚合物)(丰田超级烯烃聚合物)名称名称工业化工业化PP配混料配混料成分成分PP、橡胶、滑石粉、橡胶、滑石粉性能性能弯曲模量高弯曲模量高成本成本偏高偏高*TPO:聚烯烃热塑性弹性体:聚烯烃热塑性弹性体.通常由乙烯和辛烯等的共聚物通常由乙烯和辛烯等的共聚物 聚烯烃热塑性弹性体是一种高性聚烯烃热塑性弹性体是一种高性能弹性材料能弹性材料,它的性能类似橡胶它的性能类似橡胶,加工方法与塑

55、料相同加工方法与塑料相同. 为橡胶的换代产品而应用于轿车为橡胶的换代产品而应用于轿车,电缆、轻纺、建筑电缆、轻纺、建筑,家电等领域家电等领域 近几年我国家用电器产业发展迅速,品种多,产量大。近几年我国家用电器产业发展迅速,品种多,产量大。2010年中国年中国占世界家电市场总生产量的占世界家电市场总生产量的85.3%,远远超过其他地区。同时,中国的,远远超过其他地区。同时,中国的销售市场占有额为销售市场占有额为23.4%,略超过西欧和北美,成为世界第一。,略超过西欧和北美,成为世界第一。 这对改性这对改性PP来说,是一个极好的商机。来说,是一个极好的商机。家用电器用聚丙烯家用电器用聚丙烯 近年来

56、,近年来,PP因具备优良的综合性能、价格低、密度小等方面的特点因具备优良的综合性能、价格低、密度小等方面的特点而成为家电中用量增长最快且最大的塑料品种。而成为家电中用量增长最快且最大的塑料品种。 近年来开发的高光泽近年来开发的高光泽PP在替代在替代ABS方面得到了大量应用。方面得到了大量应用。洗衣机洗衣机内外筒内外筒底底 座座脱水桶脱水桶盖盖 板板 电视机电视机壳壳 体体后后 盖盖电冰箱电冰箱门门 胆胆透明抽屉透明抽屉风扇、微波炉等小家电外壳件风扇、微波炉等小家电外壳件PP在家用电器中的应用:。在家用电器中的应用:。目前,目前,PP在家用电器中的用量约占在家用电器中的用量约占30%左右。左右。

57、 燕山石化、上海石化等企业开发洗衣机内桶专用料,已取燕山石化、上海石化等企业开发洗衣机内桶专用料,已取得可喜进展。其中燕山石化开发生产的得可喜进展。其中燕山石化开发生产的PP1947和和PP1847等已等已通过了国内海尔、荣事达、天洋和小天鹅等洗衣机厂家的洗衣通过了国内海尔、荣事达、天洋和小天鹅等洗衣机厂家的洗衣机制机成品实验,所有数据全部达到了要求。机制机成品实验,所有数据全部达到了要求。 洗衣机内桶专用料,大多使用的是洗衣机内桶专用料,大多使用的是共聚共聚PP,如如k7726、7926、M2600、M1600、EPS300、R1647、1974等。等。它们的共同特点是它们的共同特点是熔融指

58、数大,抗冲击强度高熔融指数大,抗冲击强度高。例如:例如:7726的融指是的融指是25,抗冲击强度为,抗冲击强度为16kg.cm/cm.序号序号产品名称产品名称2007年年2008年年2009年年2010年年1彩色电视彩色电视8,462.579,033.089,965.4511,374.322家用电冰箱家用电冰箱4,415.764,756.906,063.587,822.803家用洗衣机家用洗衣机3,856.154,231.164,935.845,876.284房间空调器房间空调器8,991.708,307.198,153.2711,267.525家用电风扇家用电风扇14,790.9413,890.7514,365.3316,473.34 小小 计计90,801.2993,737.3697,533.83110,711.6表:近几年我国家用电器产业产量(万台)表:近几年我国家用电器产业产量(万台) 早期,早期,PP管材主要用作农用输水管,但是由于早期产品性能还存在管材主要用作农用输水管,但是由于早期产品性能还存在一些问题(抗冲击强度、耐老化性能较差),市场未能打开,上海塑料一些问题(抗冲击强度、耐老化性能较差),市场未能打开

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