GB5762-2012石灰石化学分析方法培训班(2013专用)

1、中国建材检验认证集团股份有限公司中国建材检验认证集团股份有限公司王瑞海王瑞海 建材用石灰石化学分析方法建材用石灰石化学分析方法（GB/T 5762-1986）国家标准于）国家标准于1986年首次发布年首次发布并实施，并实施，2000年完成了第一次修订，标准年完成了第一次修订，标准号为号为GB/T 57622000。 GB/T 57622012建材用石灰石、生建材用石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法石灰和熟石灰化学分析方法 20062006年美国试验与材料学会国际组织颁布了年美国试验与材料学会国际组织颁布了ASTM C25-06aASTM C25-06a石灰石、生石灰和熟石灰化学分析的标准试验方

2、法石灰石、生石灰和熟石灰化学分析的标准试验方法。 20062006年英国颁布了年英国颁布了BS 6463-102-2001BS 6463-102-2001生石灰、熟石灰和生石灰、熟石灰和天然碳酸钙的化学分析方法天然碳酸钙的化学分析方法。 19941994年日本颁布了日本工业标准年日本颁布了日本工业标准JIS M 88501994JIS M 88501994石灰石灰石化学分析方法石化学分析方法。 20062006年日本颁布了日本工业标准年日本颁布了日本工业标准JIS R 9011-2006JIS R 9011-2006石灰的石灰的化学分析方法化学分析方法。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布国

3、际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情情 况况1 范围范围 本标准规定了石灰石、生石灰和熟石灰本标准规定了石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法的基准法和代用法。化学分析方法的基准法和代用法。 本标准适用于建材用石灰石、生石灰和本标准适用于建材用石灰石、生石灰和熟石灰。熟石灰。 由由“适应于建材用石灰石适应于建材用石灰石”改为改为“建材建材用石灰石、生石灰和熟石灰用石灰石、生石灰和熟石灰”。主要修订内容说明主要修订内容说明3 3 术语和定义术语和定义3.1 3.1 有效钙有效钙 在确定的测定条件下，主要是游离氧化钙、在确定的测定条件下，主要是游离氧化钙、氢氧化钙的合量，不包括碳酸钙、硅酸钙及其氢氧

4、化钙的合量，不包括碳酸钙、硅酸钙及其他钙盐。通常生石灰以有效氧化钙表示，熟石他钙盐。通常生石灰以有效氧化钙表示，熟石灰以有效氢氧化钙表示。灰以有效氢氧化钙表示。3.2 3.2 石灰石碳酸钙滴定值石灰石碳酸钙滴定值 主要是石灰石中碳酸钙、碳酸镁的合量，以主要是石灰石中碳酸钙、碳酸镁的合量，以碳酸钙的质量分数表示。碳酸钙的质量分数表示。主要修订内容说明主要修订内容说明4.2 4.2 质量、体积、滴定度和结果的表示质量、体积、滴定度和结果的表示用用“克（克（g g）”表示质量，精确至表示质量，精确至0.0001g0.0001g。滴定管体积。滴定管体积用用“毫升（毫升（mLmL）”表示，读数精确至表示

5、，读数精确至0.01mL0.01mL。滴定度单。滴定度单位用位用“毫克每毫升（毫克每毫升（mg/mLmg/mL）”表示。表示。标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约后保留有标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。效数字四位。除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计，氯离子除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计，氯离子分析结果以分析结果以% %表示至小数点后三位，其他各项分析结果以表示至小数点后三位，其他各项分析结果以% %表示至小数点后二位。表示至小数点后二位。主要修订内容说明主要修订内容说明5 5 试剂和材料试剂和材料5.15.1总则总则除另有说明外，所用试剂应为分析

6、纯或优级纯试剂。所除另有说明外，所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。所用水应不低于用水应不低于GB/T 6682中规定的三级水的要求。标准中规定的三级水的要求。标准中的无二氧化碳的水是指新煮沸并冷却至室温的水。中的无二氧化碳的水是指新煮沸并冷却至室温的水。本标准所列市售浓液体试剂的密度指本标准所列市售浓液体试剂的密度指20的密度（的密度（），），单位为克每立方厘米（单位为克每立方厘米（g/cm3）。）。在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。的浓酸或浓氨水。主要修订内容说明主要修订内容说明5.38 5.38 电解液电解液 将将

7、6g6g碘化钾（碘化钾（KIKI）和）和6g6g溴化钾（溴化钾（KBrKBr）溶于）溶于300mL300mL水中，水中，加入加入10mL10mL冰乙酸。冰乙酸。5.41 5.41 蔗糖溶液（蔗糖溶液（300g/L300g/L） 将将300g300g蔗糖溶于无二氧化碳的水中，用无二氧化碳的水蔗糖溶于无二氧化碳的水中，用无二氧化碳的水稀释至稀释至1000mL1000mL，加入，加入1mL1mL酚酞指示剂溶液（见酚酞指示剂溶液（见5.575.57），用），用氢氧化钠（见氢氧化钠（见5.405.40）中和至微红色，密封保存。）中和至微红色，密封保存。5.70 5.70 滤纸浆滤纸浆 将定量滤纸撕成小块

8、，放入烧杯中，加水浸没，加热将定量滤纸撕成小块，放入烧杯中，加水浸没，加热煮沸并微沸煮沸并微沸10min10min以上，冷却后放入广口瓶中备用。以上，冷却后放入广口瓶中备用。 主要修订内容说明主要修订内容说明6.8 高温炉高温炉 隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制器，准确控制炉温，并定期进行计量。可控制器，准确控制炉温，并定期进行计量。可控制650700、800、9501000温度。温度。 6.15 库仑积分测硫仪库仑积分测硫仪 由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。

9、6.16 瓷舟瓷舟 长长70 mm80mm，可耐温，可耐温1200。6.17 二氧化碳测定装置（自动光电滴定法）二氧化碳测定装置（自动光电滴定法）6.18 恒温水浴恒温水浴 可恒温可恒温505。6 仪器与设备仪器与设备 7 试样的制备试样的制备 试样应具有代表性和均匀性，按试样应具有代表性和均匀性，按GB/T 2007.1GB/T 2007.1方法取样。采方法取样。采用四分法或缩分器将试样缩分至约用四分法或缩分器将试样缩分至约100g100g，石灰石、生石灰、，石灰石、生石灰、粉状熟石灰经粉状熟石灰经150m150m方孔筛筛析，将筛余物经过研磨后使方孔筛筛析，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径

10、为其全部通过孔径为150m150m方孔筛，充分混匀，装入试样瓶方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封保存。中，密封保存。 石灰石试样分析前在石灰石试样分析前在105105110110干燥箱（见干燥箱（见6.76.7）中干燥）中干燥2h2h，盖好试样瓶盖子，放入干燥器（见，盖好试样瓶盖子，放入干燥器（见6.66.6）中冷却至室温，）中冷却至室温，供测定用。供测定用。 制备生石灰、熟石灰试样时，应尽可能快速地进行试样制制备生石灰、熟石灰试样时，应尽可能快速地进行试样制备的全过程，密封保存试样，以防止吸潮。分析生石灰、备的全过程，密封保存试样，以防止吸潮。分析生石灰、熟石灰试样前，不用进行试样的干燥。

11、熟石灰试样前，不用进行试样的干燥。7 试样的制备试样的制备8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法 8.18.1方法提要方法提要 试样在试样在95095010001000的高温炉中灼烧，驱除二氧化的高温炉中灼烧，驱除二氧化碳和水分，灼烧所失去的质量即为烧失量。碳和水分，灼烧所失去的质量即为烧失量。8.28.2分析步骤分析步骤 称取约称取约1g1g试样（试样（m m6 6），精确至），精确至0.0001g0.0001g，置于已灼烧恒，置于已灼烧恒量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高温炉（见量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高温炉（见6.86.8）内，从低温开始逐渐升高温度，在内，从低

12、温开始逐渐升高温度，在95095010001000下灼烧下灼烧1h1h或达到恒量，取出坩埚置于干燥器（见或达到恒量，取出坩埚置于干燥器（见6.66.6）中，冷却）中，冷却至室温，称量（至室温，称量（m m7 7）。）。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法 烧失量的质量分数烧失量的质量分数 w wLOILOI 的计算：的计算： w wLOILOI 44.0144.01a %g %56.0840.31LOIC OM O100676mmm9 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法（基准法）（基准法） 称取约称取约0.6g0.6g试样（试样（m m8 8），分析步骤按），分析

13、步骤按GB/T GB/T 17620081762008第第1111章进行。所得溶液章进行。所得溶液A A供测定三氧供测定三氧化二铁（见化二铁（见10.210.2或或26.226.2）、三氧化二铝（见）、三氧化二铝（见11.211.2、28.228.2或或29.229.2）、氧化钙（见）、氧化钙（见12.212.2）、氧）、氧化镁（见化镁（见31.231.2）、二氧化钛（见）、二氧化钛（见14.214.2）。）。9 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法（基准法）（基准法） 操作要点：操作要点： 试样的处理：试样的处理： 碳酸钠烧结，应预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠烧结，应

14、预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要相对准确。碳酸钠的加入量要相对准确。加入无水碳酸钠后仔细混匀。再将坩埚置于加入无水碳酸钠后仔细混匀。再将坩埚置于95095010001000下灼烧下灼烧10min.10min. 如试料烧结不完全，测定结果不稳定。如试料烧结不完全，测定结果不稳定。 蒸发温度与时间。应在蒸至糊状后再加氯化铵。蒸发温度与时间。应在蒸至糊状后再加氯化铵。 沉淀的洗涤沉淀的洗涤 取下蒸发皿，加入取下蒸发皿，加入10mL10mL20mL 20mL 热盐酸热盐酸(3(397)97)，搅拌使，搅拌使可溶性盐类溶解。用热水洗涤沉淀可溶性盐类溶解。用热水洗涤沉淀1010次以上后再检

15、验氯离次以上后再检验氯离子。子。9 二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法（基准法）（基准法） 操作要点：操作要点： 沉淀的灼烧沉淀的灼烧 灼烧沉淀前滤纸一定要缓慢灰化完全。有残余炭存在，以灼烧沉淀前滤纸一定要缓慢灰化完全。有残余炭存在，以免高温灼烧时免高温灼烧时SiOSiO2 2转化为碳化硅而使结果偏低。转化为碳化硅而使结果偏低。 SiOSiO2 2 + 3C SiC + 2CO + 3C SiC + 2CO 灼烧二氧化硅沉淀的温度对测定结果的影响：灼烧二氧化硅沉淀的温度对测定结果的影响：试验结果证明在试验结果证明在950950下灼烧二氧化硅沉淀测定结果比下灼烧二氧化硅沉淀测定

16、结果比11751175下偏高：水泥偏高下偏高：水泥偏高0.050.050.10%0.10%，粘土偏高，粘土偏高0.300.300.40%0.40%。 在在950950灼烧灼烧1h1h，沉淀主要为，沉淀主要为无定形二氧化硅无定形二氧化硅，吸水性较，吸水性较强。强。 在在12001200灼烧灼烧1h1h，沉淀主要为，沉淀主要为 aa方石英晶体方石英晶体。新修订的新修订的GB/T5762：10 10 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定邻菲罗啉分光光度法（基准法）邻菲罗啉分光光度法（基准法）11 11 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定EDTAEDTA直接滴定铁铝合量（基准法）直接滴定铁铝合量（基准法）

17、方法提要：方法提要：将分取的试样溶液调节将分取的试样溶液调节pHpH值至值至3.03.0，用铵盐抑，用铵盐抑制金属离子的水解，在煮沸下以制金属离子的水解，在煮沸下以EDTAEDTA铜和铜和PANPAN为指示剂，为指示剂，用用EDTAEDTA标准滴定溶液滴定铁、铝合量，扣除三氧化二铁标准滴定溶液滴定铁、铝合量，扣除三氧化二铁的含量。的含量。 金属金属氨氨配位体的混合型配和物。配位体的混合型配和物。12 12 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTAEDTA滴定法（基准法）滴定法（基准法）13 13 氧化镁的测定氧化镁的测定原子吸收光谱法（基准法）原子吸收光谱法（基准法）新修订的新修订的GB/T5762：

18、14 二氧化钛的测定二氧化钛的测定二安替比林甲烷分光光度法二安替比林甲烷分光光度法 从第从第9 9章溶液章溶液A A或或10.210.2溶液溶液B B中吸取中吸取25.00mL25.00mL溶液，分析步溶液，分析步骤按骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第第1616章进行。章进行。15 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法（基准法）火焰光度法（基准法） 分析步骤按分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第第1717章进行。章进行。 16 16 全硫的测定全硫的测定硫酸钡重量法（基准法）硫酸钡重量法（基准法） 16.1 16.1 方法提要方法提要

19、在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过灼烧后，以在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。16.2 16.2 分析步骤分析步骤 称取约称取约0.5g0.5g试样（试样（m m1212），精确至），精确至0.0001g0.0001g，置于镍坩埚中，置于镍坩埚中，加入加入6g6g7g7g氢氧化钾（见氢氧化钾（见5.205.20），盖上坩埚盖（留有缝隙），放），盖上坩埚盖（留有缝隙），放在电炉上加热熔融在电炉上加热熔融20min20min30min30min，期间摇动，期间摇动1 12 2次。取下冷却，次。取下

20、冷却，放入盛有放入盛有100mL100mL热水的热水的300mL300mL烧杯中，待熔体全部浸出后，用热水烧杯中，待熔体全部浸出后，用热水洗净坩埚和盖，加入洗净坩埚和盖，加入10mL10mL15mL15mL盐酸溶解，加入盐酸溶解，加入2 23 3滴甲基红溶滴甲基红溶液（见液（见5.605.60）测定时显酸性，加热至沸。加入少许滤纸浆（见）测定时显酸性，加热至沸。加入少许滤纸浆（见5.705.70），用了氨水（），用了氨水（1+11+1）调至溶液呈黄色并过量）调至溶液呈黄色并过量1 12 2滴（产生氢滴（产生氢氧化物沉淀），用中速滤纸过滤，用热水洗涤氧化物沉淀），用中速滤纸过滤，用热水洗涤5 5

21、6 6次，滤液及洗次，滤液及洗液收集于液收集于400mL400mL烧杯中。加入烧杯中。加入5mL5mL盐酸（盐酸（1+11+1），）， 新修订的新修订的GB/T5762：17 17 氯离子的测定氯离子的测定硫氰酸铵容量法（基准法）硫氰酸铵容量法（基准法） 分析步骤按分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第第1818章进行。章进行。18 18 一氧化锰的测定一氧化锰的测定高碘酸钾氧化分光光度法高碘酸钾氧化分光光度法（基准法）（基准法） 分析步骤按分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第第2020章进行。章进行。19 19 五氧化二磷的测定五氧化二磷的测定磷

22、钼蓝分光光度法磷钼蓝分光光度法 分析步骤按分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第第2121章进行。章进行。20二氧化碳的测定二氧化碳的测定碱石棉吸收重量法碱石棉吸收重量法（基准法）（基准法） 称取约称取约0.3g0.3g试样，精确至试样，精确至0.0001g0.0001g，其他分析步骤按，其他分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第第2222章进行。并用碳酸钙（章进行。并用碳酸钙（CaCO3CaCO3，基准，基准试剂）进行校正。试剂）进行校正。 校正方法：称取约校正方法：称取约0.3g0.3g已于已于105105110110烘过烘过2h2h的碳酸钙的碳

23、酸钙（CaCO3CaCO3，基准试剂），精确至，基准试剂），精确至0.0001g0.0001g，按，按GB/T 176GB/T第2222章测定二氧化碳的质量分数。校准系数等于碳章测定二氧化碳的质量分数。校准系数等于碳酸钙中二氧化碳的质量分数（酸钙中二氧化碳的质量分数（43.97%43.97%）与碳酸钙中二氧）与碳酸钙中二氧化碳的实测值之比。测定结果乘以该校正系数。化碳的实测值之比。测定结果乘以该校正系数。21 21 生石灰生石灰A A（CaOCaOMgOMgO）含量的测定）含量的测定盐酸滴定法盐酸滴定法21.1 21.1 方法提要方法提要 本方法基于将本方法基于将Ca

24、OCaO与与MgOMgO水化成氢氧化物，用盐酸标准水化成氢氧化物，用盐酸标准溶液滴定。溶液滴定。21.2 21.2 分析步骤分析步骤 增加了生石灰增加了生石灰A A （CaOCaOMgOMgO）含量的测定）含量的测定盐酸滴盐酸滴定法。定法。 生石灰生石灰A(CaOA(CaOMgO)MgO)含量是生石灰的重要品质指标。含量是生石灰的重要品质指标。22 22 有效钙的测定有效钙的测定蔗糖钙蔗糖钙盐酸滴定法盐酸滴定法22.1 22.1 方法提要方法提要 用水将试样消化并分散，通过与蔗糖反应，石灰被溶用水将试样消化并分散，通过与蔗糖反应，石灰被溶解并形成蔗糖钙，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴解并形成

25、蔗糖钙，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定蔗糖钙。定溶液滴定蔗糖钙。22.2 22.2 分析步骤分析步骤23 23 石灰石碳酸钙滴定值的测定石灰石碳酸钙滴定值的测定盐酸返滴定法盐酸返滴定法 23.123.1方法提要方法提要 试样用已知量的盐酸加热分解，过量的酸用氢氧化试样用已知量的盐酸加热分解，过量的酸用氢氧化钠返滴定，测定结果以碳酸钙计。钠返滴定，测定结果以碳酸钙计。23.223.2分析步骤分析步骤 称取约称取约0.5g0.5g试样（试样（m m1818），精确至），精确至0.0001g0.0001g，置于，置于250 250 mLmL锥形瓶中，用少量水冲洗瓶壁使试料润湿，从滴定管锥

26、形瓶中，用少量水冲洗瓶壁使试料润湿，从滴定管中缓慢加入中缓慢加入25.00mL25.00mL盐酸标准溶液（见盐酸标准溶液（见5.495.49）（）（V V1616），），摇动锥形瓶，盖上表面皿，加热煮沸并微沸摇动锥形瓶，盖上表面皿，加热煮沸并微沸2min2min，冷却，冷却后用水冲洗表面皿和瓶壁，加入后用水冲洗表面皿和瓶壁，加入6 67 7滴酚酞指示剂溶液滴酚酞指示剂溶液（见（见5.575.57），用氢氧化钠标准滴定溶液（见），用氢氧化钠标准滴定溶液（见5.485.48）滴定）滴定至微红色。至微红色。24 24 游离二氧化硅的测定游离二氧化硅的测定磷酸分解磷酸分解氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法

27、24.1 方法提要方法提要 热的浓磷酸几乎能溶解所有硅酸盐矿物，但对热的浓磷酸几乎能溶解所有硅酸盐矿物，但对石英（游离二氧化硅）的溶解度很小，利用此特石英（游离二氧化硅）的溶解度很小，利用此特性进行分离，然后以氢氧化钾熔融，用氟硅酸钾性进行分离，然后以氢氧化钾熔融，用氟硅酸钾容量法进行测定。容量法进行测定。 24.2 分析步骤分析步骤25二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法（代用法）（代用法） 25.125.1方法提要方法提要 在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾（形成氟硅酸钾（K2SiF6K2SiF6）沉

28、淀。经过滤、洗涤及中和残）沉淀。经过滤、洗涤及中和残余酸后，加入沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质的量余酸后，加入沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质的量的氢氟酸。然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定的氢氟酸。然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。溶液进行滴定。单独称样测定二氧化硅适应于：单独称样测定二氧化硅适应于： （1 1）硅含量较低的试样，增加试样量，提高准确度。）硅含量较低的试样，增加试样量，提高准确度。 （2 2）铝含量较高的试样，避免采用氢氧化钠）铝含量较高的试样，避免采用氢氧化钠- -银坩埚熔样，银坩埚熔样，产生产生NaNa3 3AlFAlF6 6( (或或K K3 3

29、AlFAlF6 6) )沉淀，从而防止溶液中沉淀，从而防止溶液中AlAl3+3+的干扰。的干扰。 2525二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法（代用法）（代用法） 25.1 25.1 分析步骤分析步骤 称取约称取约0.3g试样（试样（m20），精确至），精确至0.0001g，置于，置于镍坩埚或银坩埚中，加入镍坩埚或银坩埚中，加入4g5g氢氧化钾（见氢氧化钾（见5.20），），盖上坩埚盖（留有缝隙），放在电炉上加热熔融盖上坩埚盖（留有缝隙），放在电炉上加热熔融20min30min，期间摇动，期间摇动12次。取下冷却，用温水次。取下冷却，用温水将熔块提取到将熔块提取到300mL

30、塑料杯中，用硝酸（塑料杯中，用硝酸（1+20）及温水）及温水洗净坩埚和盖（此时溶液的体积控制在洗净坩埚和盖（此时溶液的体积控制在50mL左右），然左右），然后加入后加入20mL硝酸，冷却至硝酸，冷却至30以下。加入以下。加入10mL氟化钾氟化钾溶液（见溶液（见5.32），加入氯化钾（见），加入氯化钾（见5.29），仔细搅拌至），仔细搅拌至氯化钾充分饱和，并有少量氯化钾（约氯化钾充分饱和，并有少量氯化钾（约2g）析出，在）析出，在30以下放置以下放置15min20min，期间搅拌，期间搅拌12次。次。 26 26 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTAEDTA直接滴定法（代用法）直接滴定法（代用法）27 27 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定原子吸收光谱法（代用法）原子吸收光谱法（代用法） 28 28 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定直接