第七章配位聚合

1、12第七章第七章 配位聚合配位聚合要求：要求：1. 1.聚合物的立构规整性（了解）；聚合物的立构规整性（了解）；2. 2.配位聚合的基本概念；配位聚合的基本概念；3.3. Ziegler-NattaZiegler-Natta催化体系及概念。催化体系及概念。4. 4. 了解丙烯的配位聚合机理及定向成因了解丙烯的配位聚合机理及定向成因。 37 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应7. 1 引言引言 聚合物聚合物催化剂及条件催化剂及条件物性物性结晶度结晶度熔点熔点密度密度gcm3LDPE（38）O2,180200,300MPa50-70%105-1100.91-0.93HDPE（53）TiCl4-Al

2、(Et)3,60-90,1.5 MPa90%125-1350.94-0.96PP（54） TiCl4-Al(Et)3具有高立构规整性具有高立构规整性顺丁橡胶顺丁橡胶TiCl4-Al(Et)3高顺式结构高顺式结构19531953年，年，ZieglerZiegler( (齐格勒齐格勒) )发现了乙烯低压聚合引发剂发现了乙烯低压聚合引发剂19541954年年, , NattaNatta( (纳塔纳塔) )发现了丙烯聚合引发剂发现了丙烯聚合引发剂47 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应7. 2 聚合物的立体异构现象聚合物的立体异构现象 Natta以以TiCl3/Al(C2H5)3首次获得高结晶性、高熔

3、点的聚丙烯。首次获得高结晶性、高熔点的聚丙烯。Natta进一步研究发现，所得到的聚丙烯具有立体结构规整性，且正是这进一步研究发现，所得到的聚丙烯具有立体结构规整性，且正是这种有规立构规整性使之具有高结晶性、高熔点的特性。因此种有规立构规整性使之具有高结晶性、高熔点的特性。因此Ziegler-Natta引发剂的发现，不仅开创了配位聚合这一新研究领域，同时也引发剂的发现，不仅开创了配位聚合这一新研究领域，同时也确定了有规立构聚合的这一新概念。确定了有规立构聚合的这一新概念。 有规立构聚合有规立构聚合，又称，又称定向聚合定向聚合：是指形成：是指形成有规立构聚合物有规立构聚合物为主为主（75%75%）

4、的聚合过程。）的聚合过程。 任何聚合反应（自由基、阴离子、阳离子、配位）或任何聚合实施任何聚合反应（自由基、阴离子、阳离子、配位）或任何聚合实施方法（本体、溶液、乳液、悬浮等）只要它主要形成有规立构聚合物，方法（本体、溶液、乳液、悬浮等）只要它主要形成有规立构聚合物，都属于定向聚合。配位聚合一般可以通过选择引发剂种类和聚合条件制都属于定向聚合。配位聚合一般可以通过选择引发剂种类和聚合条件制备多种有规立构聚合物，但备多种有规立构聚合物，但并不是所有的配位聚合都是定向聚合并不是所有的配位聚合都是定向聚合，即二，即二者不能等同。者不能等同。 57 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应 聚合物的立体异构

5、现象是由于分子链中的聚合物的立体异构现象是由于分子链中的原子或原子团的空间原子或原子团的空间排列排列即即构型构型不同而引起的。不同而引起的。 构型异构有两种：构型异构有两种：光学异构光学异构（对映体异构对映体异构）和）和几何异构几何异构（顺反顺反异构异构）。）。对映体异构对映体异构 （1 1）单取代乙烯聚合物）单取代乙烯聚合物 单取代乙烯（单取代乙烯（CHCH2 2=CHR=CHR），又称为），又称为-烯烃烯烃，其聚合物中，每个，其聚合物中，每个重复单元有一个手性碳原子或称立体异构中心，用重复单元有一个手性碳原子或称立体异构中心，用C C* *表示：表示： *CHR(a)*CRH(b)67 配

6、配 位位 聚聚 合合 反反 应应 手性手性C C* *与四个不同的取代基相连，即与四个不同的取代基相连，即 H H、R R 和两个长度不等的和两个长度不等的链段。当分子量较大时，连接在一个链段。当分子量较大时，连接在一个C C* *上两个长度不等的链段差别上两个长度不等的链段差别极小，几乎是等价的，因此无法显示光学活性。这种作为聚合物立极小，几乎是等价的，因此无法显示光学活性。这种作为聚合物立体异构中心而又不使聚合物具有光学活性的手性碳原子叫做体异构中心而又不使聚合物具有光学活性的手性碳原子叫做“假手假手性碳原子性碳原子”。与此相对应，。与此相对应，-烯烃单体可称为烯烃单体可称为前手性单体前手

7、性单体，一旦，一旦聚合，在每个重复单元中便产生假手性碳原子。聚合，在每个重复单元中便产生假手性碳原子。 77 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应(2)(2)二取代乙烯聚合物二取代乙烯聚合物 二取代乙烯有二取代乙烯有1,1-1,1-二取代和二取代和1,2-1,2-二取代两种。二取代两种。 CH2=CR1R2如果如果R1和和R2相同相同: :异丁烯和偏氯乙烯相应聚合物无；异丁烯和偏氯乙烯相应聚合物无；若若R1和和R2不相同：甲基丙烯酸甲酯聚合物：全同、间同和无不相同：甲基丙烯酸甲酯聚合物：全同、间同和无规立构聚合物。规立构聚合物。 R1CH= CHR2其聚合物分子链上的每个结构单元中含有两个其聚合

8、物分子链上的每个结构单元中含有两个立体异构中心：立体异构中心： 87 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应*CHR1*CHR2 它们以不同的组合方它们以不同的组合方式排列，可以形成四种立式排列，可以形成四种立构规整性聚合物构规整性聚合物。 顺反异构顺反异构 聚合物的聚合物的顺反异构顺反异构或称或称几何异构几何异构是由于分子链中的双键上取代是由于分子链中的双键上取代基在空间上排列不同而造成的。基在空间上排列不同而造成的。 典型的例子是典型的例子是1,3-1,3-丁二烯进行丁二烯进行1,4-1,4-聚合时，形成带双键的重复聚合时，形成带双键的重复单元，该双键便是一立体异构中心，有顺式构型和反式构型：

9、单元，该双键便是一立体异构中心，有顺式构型和反式构型：96 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应聚合物聚合物 /gcm/gcm-3-3Tm/Tm/无规无规PPPP0.850.857575全同全同PPPP0.920.92175175顺式顺式1,4-1,4-聚丁二烯聚丁二烯1.011.012 2反式反式1,4-1,4-聚丁二烯聚丁二烯0.970.97146146立体异构的物性差异立体异构的物性差异立体规整性聚合物的性能立体规整性聚合物的性能107 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应 聚合物的立构规整性用立构规整度表征聚合物的立构规整性用立构规整度表征 立构规整度立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物

10、的分数是立构规整聚合物占总聚合物的分数 是评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的一个重要指是评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的一个重要指标标 结晶结晶比重比重熔点熔点溶解行为溶解行为化学键的特征吸收化学键的特征吸收根据聚合物的物根据聚合物的物理性质进行测定理性质进行测定立构规整度的测定立构规整度的测定117 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应 烯类单体的碳碳双键首先在过渡金属引发剂活性中烯类单体的碳碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行心上进行配位配位、活化活化，随后单体分子相继，随后单体分子相继插入插入过渡金属过渡金属碳键中进行链增长的过程。碳键中进行链增长的过程。1. 什么是什么是配位聚

11、合配位聚合？7. 3 配位聚合的基本概念配位聚合的基本概念 127 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应链增长反应可表示如下链增长反应可表示如下: :MtCH CH2CH CH2R-+MtCH CH2-+CH CH2RCH CH2 CH CH2Mt+-RR过渡金属过渡金属空位空位环状过环状过渡状态渡状态 -复合物复合物137 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应一级插入一级插入+-RCH CH2CH CH2Mt+R+-CH CH2 CH CH2MtRR不带取代基的一端带负电荷，与过渡金属相连不带取代基的一端带负电荷，与过渡金属相连接，称为接，称为一级插入一级插入 单体的插入反应有两种可能的途径单体

12、的插入反应有两种可能的途径147 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应二级插入二级插入 带有取代基一端带负电荷并与反离子相连，称为带有取代基一端带负电荷并与反离子相连，称为二级插入二级插入CH2 CHMt+-RRCH2 CH+-CH2 CH CH2 CHMtRR两种插入所形成的聚合物的结构完全相同两种插入所形成的聚合物的结构完全相同但研究发现：但研究发现： 丙烯的全同聚合是一级插入，丙烯的全同聚合是一级插入， 丙烯的间同聚合却为二级插入丙烯的间同聚合却为二级插入157 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应2. 配位聚合的特点配位聚合的特点单体首先在过渡金属上配位形成单体首先在过渡金属上配位形成 络

13、合物络合物 证据：乙烯和Pt、Pd生成络合物后仍可分离 制得了4-甲基-1-戊烯VCl3的络合物反应是阴离子性质反应是阴离子性质直接证据直接证据： 用标记元素的终止剂终止增长链 14CH3OH 14CH3O H （配位阴离子聚合配位阴离子聚合）167 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应增长反应是经过四元环的插入过程增长反应是经过四元环的插入过程:RCH CH2+-CH CH2Mt- -+过渡金属阳过渡金属阳离子离子MtMt + +对烯烃对烯烃双键双键 碳原子的碳原子的亲电进攻亲电进攻增长链端阴增长链端阴离子对烯烃离子对烯烃双双键键 碳原子的碳原子的亲核进攻亲核进攻插入反应包括两个同时进行的化学

14、过程插入反应包括两个同时进行的化学过程177 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应几种聚合名称含义的区别几种聚合名称含义的区别配位聚合、络合聚合配位聚合、络合聚合 在含意上是一样的，可互用在含意上是一样的，可互用 一般认为，配位比络合表达的意义更明确一般认为，配位比络合表达的意义更明确 配位聚合的结果：配位聚合的结果： 可以形成有规立构聚合物可以形成有规立构聚合物 也可以是无规聚合物也可以是无规聚合物187 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应定向聚合、有规立构聚合定向聚合、有规立构聚合 这两者是同意语，是以产物的结构定义的这两者是同意语，是以产物的结构定义的 都是指以形成有规立构聚合物为主的聚合

15、过程都是指以形成有规立构聚合物为主的聚合过程 乙丙橡胶的制备采用乙丙橡胶的制备采用Z ZN N催化剂，属配位聚合，催化剂，属配位聚合， 但结构是无规的，不是定向聚合但结构是无规的，不是定向聚合 197 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应Zieler-Natta催化剂催化剂指的是由指的是由IVVIII族族过渡金属卤化物过渡金属卤化物与与 I III族族金属元素的金属元素的有机金属化合物有机金属化合物所组成的一类催化剂。其通所组成的一类催化剂。其通式可写为：式可写为：MtIV-VIIIX + MtI-IIIR主催化剂主催化剂共催化剂共催化剂7. 4 Z-N引发剂引发剂1. Z-N引发剂的引发剂的定

16、义定义207 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应2. Z-N引发剂的类型引发剂的类型可溶性均相引发剂可溶性均相引发剂不溶性非均相引发剂，引发活性和定向能力高不溶性非均相引发剂，引发活性和定向能力高分为分为均相或非均相引发剂均相或非均相引发剂TiCl4 或或VCl4AlR3 或或AlR2Cl在在7878反应可形成溶于烃类反应可形成溶于烃类溶剂的均相引发剂溶剂的均相引发剂温度升高，发生不可逆变化，温度升高，发生不可逆变化，转化为非均相转化为非均相低温下只能引发乙烯低温下只能引发乙烯聚合聚合活性提高，可引发丙活性提高，可引发丙烯聚合烯聚合与与组合组合213. 3. 使用使用Z-NZ-N引发剂注意的问

17、题引发剂注意的问题7 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应主引剂是卤化钛，性质非常活泼，在空气中吸湿后发烟、主引剂是卤化钛，性质非常活泼，在空气中吸湿后发烟、自燃，并可发生水解、醇解反应自燃，并可发生水解、醇解反应共引发剂烷基铝，性质也极活泼，易水解，接触空气中氧共引发剂烷基铝，性质也极活泼，易水解，接触空气中氧和潮气迅速氧化、甚至燃烧、爆炸和潮气迅速氧化、甚至燃烧、爆炸 鉴于此：鉴于此： 1.1.在保持和转移操作中必须在无氧干燥的在保持和转移操作中必须在无氧干燥的N N2 2中进行中进行2 2. .在生产过程中，原料和设备要求除尽杂质，尤其是氧和在生产过程中，原料和设备要求除尽杂质，尤其是氧和

18、水分水分3 3. .聚合完毕，工业上常用醇解法除去残留引发剂聚合完毕，工业上常用醇解法除去残留引发剂227 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应7. 5 丙烯的配位聚合丙烯的配位聚合 （1）链引发：）链引发：Mt+ - -C2H5+ H2CCHRMt+-CH2CHRC2H5+ n H2CCHRMt+-CH2CHRC2H5Mt+-CH2CHRCH2CHRC2H5()n（2）链增长：）链增长：丙烯的配位聚合机理丙烯的配位聚合机理23（3）链转移：）链转移：H2CCHRMt+ -CH2CHRCH2CHRC2H5()n+Mt+ -CH2CH2R+CH2CRCH2CHRC2H5()n7 配配 位位 聚聚

19、合合 反反 应应（i）向单体转移向单体转移（ii）向金属有机物转移向金属有机物转移Mt+ - -C2H5Mt+ -CH2CHRCH2CHRC2H5()n+CHRCH2CHRC2H5()nAl(C2H5)3AlCH2(C2H5)224（iii）向向H2转移转移（实际生产中常加实际生产中常加H2作为分子量调节剂作为分子量调节剂）Mt+ - -HH2CCHRMt+ -CH2CHRCH2CHRC2H5()n+Mt+ -CH2CH2R+CHRCH2CHRC2H5()nCH3H2（iv）分子内转移分子内转移Mt+ - -HH2CCHRMt+ -CH2CHRCH2CHRC2H5()nMt+ -CH2CH2R

20、+CRCH2CHRC2H5()nCH37 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应25（4）链终止）链终止（i）醇、羧酸、胺、水等含活泼氢的化合物能与活性中心反醇、羧酸、胺、水等含活泼氢的化合物能与活性中心反应，使之失活：应，使之失活：Mt+ -CH2CHRCH2CHRC2H5()nCHRCH2CHRC2H5()n+ROHRCOOHRNH2H2OMt-ORMt-OOCRMt-NHRMt-OH+ H3C7 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应26（ii）O2, CO2，CO，酮等也能导致链终止，因此单体、酮等也能导致链终止，因此单体、溶剂要严格纯化，聚合体系要严格排除空气：溶剂要严格纯化，聚合体系要严格

21、排除空气：Mt+ -CH2CHRCH2CHRC2H5()nCHRCH2CHRC2H5()n+H2CO2CO2COOOMtCHRCH2CHRC2H5()nH2COCOMtCHRCH2CHRC2H5()nH2COCMt7 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应配位聚合的反应条配位聚合的反应条件如何件如何?277. 6 立体定向聚合机理立体定向聚合机理 7 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应（i）Natta 双金属活性中心机理双金属活性中心机理 配位聚合机理，特别是形成立构规整化的机理，一直是该配位聚合机理，特别是形成立构规整化的机理，一直是该领域最活跃、最引人注目的课题领域最活跃、最引人注目的课题 至

22、今没有能解释所有实验的统一理论至今没有能解释所有实验的统一理论 有两种理论获得大多数人的赞同有两种理论获得大多数人的赞同1959年由年由Natta首先提出，以后得到一些人的支持首先提出，以后得到一些人的支持 要点如下：要点如下：287 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应引发剂的两组分首先起反应，引发剂的两组分首先起反应，形成含有两种金属的桥形络形成含有两种金属的桥形络合物合物聚合活性中心聚合活性中心 -烯烃的富电子双键在亲电子烯烃的富电子双键在亲电子的过渡金属的过渡金属Ti上配位，生成上配位，生成 -络合物络合物TiCl3+AlEt3CH2 CHRAlTiClClClCH3CH2EtEtCH2

23、 CHCH3 - -络合物络合物缺电子的桥形络合物部分极化缺电子的桥形络合物部分极化后，由配位的单体和桥形络后，由配位的单体和桥形络合物形成合物形成六元环过渡状态六元环过渡状态AlTiClClClCH3CH2EtEt297 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应l极化的单体插入极化的单体插入AlC键后，键后，六元环瓦解，重新生成四元六元环瓦解，重新生成四元环的桥形络合物环的桥形络合物六元环过六元环过渡状态渡状态AlTiClClClCHCH2EtEtTiClClC2H5CH3AlTiClClClCHCH2EtEtTiClClC2H5CH3链增长链增长TiClClClAlCH2CHCH3CH2CH33

24、07 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应由于单体首先在由于单体首先在TiTi上配位（引发），上配位（引发）， 然后然后AlCH2CH3键断键断裂，裂，CH2CH3碳负离子连接到单体的碳负离子连接到单体的 - -碳原子上（碳原子上（AlAl上增上增长），据此称为长），据此称为配位阴离子机理配位阴离子机理存在问题存在问题： 对聚合物链在对聚合物链在Al上增长提出异议上增长提出异议; 该机理没有涉及规整结构的成因该机理没有涉及规整结构的成因2. Cossee-Arlman单金属机理单金属机理317 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应ClTiRClClClH2CCHCH3配位ClTiRClClClCH

25、2ClTiRClClClCH2CHCH3移位ClTiClClClCH2CHRCH3配位CHCH3活性种是一个Ti上带有一个R基、一个空位和四个氯的五配位正八面体四元环过渡状态327 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应ClTiClClClCH2CHRCH3ClTiClClClCH2CHRCH2CH3CHCH3配位移位ClTiCH2ClClClCHH3CCH2CHCH3RH2CCHCH3转位ClTiCH2ClClClCHRCH3ClTiClClClCH2CH2CH3H2CCHRCH3ClTiClClClCH2CHCH3H2CCHRCH3全同全同间同间同337 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应7.

26、 7乙烯配位共聚合乙烯配位共聚合乙烯是基本化工原料，很大一部分乙烯用来生产聚乙烯及其乙烯是基本化工原料，很大一部分乙烯用来生产聚乙烯及其共聚物，它是产量最大的聚合物品种。共聚物，它是产量最大的聚合物品种。347 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应1.聚乙烯的生产技术物性及应用聚乙烯的生产技术物性及应用种类种类聚合方式聚合方式物性物性用途用途LDPE高温高压，高温高压，O2多支链，结晶度，熔点密度多支链，结晶度，熔点密度低低薄膜，包装用膜，电线薄膜，包装用膜，电线电缆等电缆等中压中压PE1302701.8-8MPa1.8-8MPa负载型过渡金属负载型过渡金属氧化物氧化物支链少，密度中等支链少，密

27、度中等挤塑管材挤塑管材HDPEZ-N引发，引发，60-900.2-1.5MPa0.2-1.5MPa线形，密度熔点结晶度高线形，密度熔点结晶度高注塑制品，吹塑制品，注塑制品，吹塑制品，管材等管材等357 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应2. 乙烯共聚物乙烯共聚物聚乙烯是非极性，玻璃化温度低（聚乙烯是非极性，玻璃化温度低（-85-85-125-125），是晶态），是晶态软塑料，如果与第二种单体共聚会降低结晶度，如果引入软塑料，如果与第二种单体共聚会降低结晶度，如果引入含有极性基团的单体，可改善聚合物的粘结性能。含有极性基团的单体，可改善聚合物的粘结性能。例如例如EVAEVA（乙烯醋酸乙烯酯共聚）

28、自由基聚合适当的温度与（乙烯醋酸乙烯酯共聚）自由基聚合适当的温度与中等压力。中等压力。367 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应乙丙橡胶乙丙橡胶Z-NZ-N引发剂，乙烯与相当量的丙烯共聚，可以得到非晶态弹引发剂，乙烯与相当量的丙烯共聚，可以得到非晶态弹性体，因无双键，耐老化，用氧化物交联。若引入第三种性体，因无双键，耐老化，用氧化物交联。若引入第三种单体（含有双键）则用硫化交联。用途：与天然橡胶和丁单体（含有双键）则用硫化交联。用途：与天然橡胶和丁苯橡胶配用苯橡胶配用20202525的乙丙胶制备车胎。的乙丙胶制备车胎。377 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应7. 8共轭双烯配位聚合共轭双烯配

29、位聚合共轭双烯的聚合产物是重要的橡胶产品。其中以丁二烯和共轭双烯的聚合产物是重要的橡胶产品。其中以丁二烯和异戊二烯最重要。异戊二烯最重要。利用利用Ziegler-Natta催化剂可获得（高）顺式催化剂可获得（高）顺式1,4-加成的聚丁加成的聚丁二烯，俗称二烯，俗称顺丁橡胶顺丁橡胶。38共轭双烯在聚合过程与活性中心金属配位时，若以顺式共轭双烯在聚合过程与活性中心金属配位时，若以顺式1,4-形式配位，则得到顺式形式配位，则得到顺式1,4-加成的单体单元，反之若以反式加成的单体单元，反之若以反式1,4-形式配位则得到反式形式配位则得到反式1,4-加成单体单元，聚合产物中两种加成单体单元，聚合产物中两

30、种单体单元的含量与所用催化剂有关。单体单元的含量与所用催化剂有关。其机理可简单示意如下其机理可简单示意如下（备注）（备注）：7 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应CH2HCCHCH2MtCH2HC CHCH2CH2MtHCCHCH2顺式1,4-加成CH2HCCHCH2MtCH2CH2CH2CHHCMtCH2反式1,4-加成397 思考题思考题1. 1. 高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的合成方法不同，若要合高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的合成方法不同，若要合成高密度聚乙烯所采用的引发剂是（成高密度聚乙烯所采用的引发剂是（ ）A.A. BuLi B. TiClBuLi B. TiCl4 4AlRAlR3

31、3 C. BF C. BF3 3+H+H2 2O D. O D. BPOBPO2.2.用用ZieglarZieglarNattaNatta催化剂引发丙烯聚合时，为了控制聚催化剂引发丙烯聚合时，为了控制聚丙烯的分子量最有效的办法是（丙烯的分子量最有效的办法是（ ）A. A. 增加催化剂的用量增加催化剂的用量B. B. 适当降低反应温度适当降低反应温度C. C. 适当增加反应压力适当增加反应压力D. D. 加入适量氢气加入适量氢气407 思考题思考题3.3.合成顺丁橡胶所用的引发剂为（合成顺丁橡胶所用的引发剂为（ ）A.BPOA.BPO，B.BuLi C.NaB.BuLi C.Na萘萘 D. Ti

32、ID. TiI3 3-AlEt-AlEt3 34.4.鉴定聚丙烯等规度所用的试剂是（鉴定聚丙烯等规度所用的试剂是（ ）A.A.正庚烷正庚烷 B.B.正己烷正己烷 C. C. 正辛烷正辛烷 D.D.沸腾的正庚烷沸腾的正庚烷5.5.配位聚合单金属活性中心机理的核心是（配位聚合单金属活性中心机理的核心是（ ） 答：单体在答：单体在TiTi上配位，然后在上配位，然后在TiTiC C间插入增长间插入增长6.6.石油化工中的三烯是（石油化工中的三烯是（ ） （ ） 和（和（ ）417 配配 位位 聚聚 合合 反反 应应1.简要解释下列名词简要解释下列名词全同指数全同指数,配位聚合，配位聚合，ZN催化剂催化剂2.2.举例说明为什么自由基聚合产物大多为无规立构，而举例说明为什么自由基聚合产物大多为无规立构，而ZielgerZielger