第十章滴定法(1)

1、第十章第十章 滴定分析法滴定分析法10-1 滴定分析法概论滴定分析法概论10-2 酸碱滴定法酸碱滴定法10-3 配位滴定法配位滴定法10-4 沉淀滴定法沉淀滴定法10-5 氧化还原滴定法氧化还原滴定法10-1滴定分析法概论滴定分析法概论一、一、滴定分析概述和方法分滴定分析概述和方法分类类二、二、滴定分析对化学反应的滴定分析对化学反应的要求和滴定方式要求和滴定方式三、三、基准物质和标准溶液标准溶液 标准溶液表示方法标准溶液表示方法四、四、 滴定分析结果计算滴定分析结果计算一、一、滴定分析概述和方法分类滴定分析概述和方法分类1 1、滴定分析的一般过程、滴定分析的一般过程(1)(1)滴定分析法滴定分

2、析法: :(2)(2)标准溶液标准溶液 ：0.1000 0.1000 mol/Lmol/L(3)(3)化学计量点（等当点）化学计量点（等当点）: :(4)(4)指示剂指示剂: :(5)(5)滴定终点滴定终点: :(6)(6)终点误差终点误差: :(7)(7)基准物质基准物质: :(8)(8)滴定曲线滴定曲线: : （动画）（动画）2 2、 滴定分析分类滴定分析分类 按化学反应类型分类按化学反应类型分类 (1) (1)酸碱滴定法酸碱滴定法: : (2) (2)配位滴定法（络合滴定法）配位滴定法（络合滴定法）: : (3) (3)沉淀滴定法沉淀滴定法: : (4) (4)氧化还原滴定法：氧化还原滴

3、定法：二、二、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式滴定分析对化学反应的要求和滴定方式1.1.滴定分析对化学反应的要求滴定分析对化学反应的要求 (1) 反应定量完成反应定量完成 (KMnO4 ,+ Na2S2O3) ？ (2) 无副反应无副反应HBBHAgClClAg242MYYMOHFeMnHFeMnO232244585(3) 反应完全反应完全 (KMY大；大；KSp 小，满足滴定要求小，满足滴定要求)(4) 反应速度快反应速度快 (5) 有比较简便的方法确定反应终点有比较简便的方法确定反应终点2.2.滴定方式滴定方式(1)(1)直接滴定直接滴定: : 例例: : 强酸滴定强碱强酸滴定强碱。(

4、(3)3)间接滴定：例：氧化还原法测定钙。间接滴定：例：氧化还原法测定钙。( (2)2)返滴定法：例：配位滴定法测定铝。返滴定法：例：配位滴定法测定铝。(4)(4)置换滴定法：例：置换滴定法：例：AlY AlFAlY AlF6 62-2- + Y + Y4- 4- ZnYZnY三、基准物质和标准溶液三、基准物质和标准溶液1. 1. 基准物质基准物质 标准溶液的浓度通过基准物来确定。标准溶液的浓度通过基准物来确定。 基准物应具备的条件：基准物应具备的条件： ( (1)1)必须具有足够的纯度；大于必须具有足够的纯度；大于99.9%99.9% (2) (2)组成与化学式完全相同；组成与化学式完全相同

5、； (3) (3)稳定；稳定； (4) (4)具有较大的摩尔质量，具有较大的摩尔质量，为什么？为什么？ （可降低称量误差）。（可降低称量误差）。 常用的基准物有：常用的基准物有：K2Cr2O7;NaC2O4H2C2O4 2H2O;Na2B4O7 10H2O;CaCO3；NaCl；Na2CO32.2.标准溶液标准溶液 直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。 可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：可直接配制标准溶液的物质应具备的条件： (1) (1) 必须具备有足够的纯度必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯；一般使用基准试剂或优级纯； (2) (2)物质

6、的组成应与化学式完全相等物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（应避免：（1 1）结晶水丢失；）结晶水丢失； （2 2）吸湿性物质潮解；）吸湿性物质潮解； (3) (3)稳定稳定见光不分解，不氧化见光不分解，不氧化 重铬酸钾可直接配制其标准溶液。重铬酸钾可直接配制其标准溶液。间接配制（步骤）：间接配制（步骤）： (1) (1) 配制溶液配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。配制成近似所需浓度的溶液。 (2) (2)标定标定 用基准物或另一种已知浓度的用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定标准溶液来滴定, ,确定浓度。确定浓度。 标基)()(VcbaMw待标)()(cVbacV酸碱滴定中，标酸碱

7、滴定中，标准溶液浓度通常准溶液浓度通常为：为：0.1mol/L 左左右，滴定剂消耗右，滴定剂消耗体积在体积在 2030mL 之间之间，由此数据，由此数据可计算称取可计算称取试样量的上限和试样量的上限和下限。下限。 标准溶液浓度表示方法标准溶液浓度表示方法 1. 1.物质的量浓度物质的量浓度 单位体积溶液中所含溶质的物质的量。单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 c c = = n n / / V V 单位单位 mol / Lmol / L 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。 2. 2.滴定度滴定度 与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。与每毫升标

8、准溶液相当的待测组分的质量。 表示法表示法：T待测物/滴定剂 单单 位位：g / mL例：例： 用用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁的高锰酸钾标准溶液测定铁含量，其浓度用滴定度表示为：含量，其浓度用滴定度表示为： T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL 即即：表示表示1mL KMnO4标准溶液相当于标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量方便快速确定试样中铁的含量： m Fe = T Fe / KMnO4 V KMnO4 a A + b B = c C + d

9、D 通式：通式： TA/B= (a / b ) cB MA 10-3 bVcaMmBBAA1000/四、四、 滴定分析中的计算滴定分析中的计算（1）根据被测物与滴定剂间物质的量关系进行计根据被测物与滴定剂间物质的量关系进行计算：算： 1.1.直接滴定（涉及一个反应）直接滴定（涉及一个反应） 滴定剂与被测物之间的反应式为：滴定剂与被测物之间的反应式为： a A + b B = c C + d D 当滴定到化学计量点时，当滴定到化学计量点时，a 摩尔摩尔 A 与与 b 摩尔摩尔 B 作用完全：作用完全： 则：则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) nB , (c V )

10、A = (a / b )（c V )B 或：或： (m /M)A= (a / b) (c V )B %100/sABBAmMVbcaw 当反应速度慢或反应物是固体时，可以加入过当反应速度慢或反应物是固体时，可以加入过量的标准溶液，待反应完成后，再加另一种标准溶量的标准溶液，待反应完成后，再加另一种标准溶液滴定剩余的标液。液滴定剩余的标液。 反应反应1: CaCO3 + 2HCl (准确、过量准确、过量)= CaCl2 + CO2 + H2O 反应反应2: HCl(剩余剩余) + NaOH(标液标液) = NaCl + H2O (nHCl)总总 - (nNaOH ) = (nHCl) 消耗消耗

11、nCaCO3 = 1/2nHCl 2.2.返滴定（涉及到两个反应）返滴定（涉及到两个反应）%1001000/)()(2/133SCaCONaOHHClCaCOmMcVcVw 对于不按确定的反应进行的反应不可以直接滴定对于不按确定的反应进行的反应不可以直接滴定而是选用适当的试剂与被测物其反应，使其置换出而是选用适当的试剂与被测物其反应，使其置换出另一种生成物，用标准液滴定此生成物的方法。另一种生成物，用标准液滴定此生成物的方法。 例：例： AlY AlFAlY AlF6 62-2- + Y + Y4- 4- ZnYZnY Al Y Al Y4- 4- ZnY ZnZnY Zn2+2+ ( (n

12、nAlAl)= )= ( (n nEDTAEDTA)=()=(n nZn2+)Zn2+) 3.3.置换滴定（涉及到两个以上反应）置换滴定（涉及到两个以上反应）%1001000/)(sAlZnAlmMcVw4.4.间接滴定（涉及到多个反应）间接滴定（涉及到多个反应）例：以例：以 KBrO3 为基准物，测定为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的与过量的 KI 反应析出反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O n(BrO3-) = 1/3 n(I2) 相当于：相当于： ( (2) 用用Na2S2O3 溶

13、液滴定析出的溶液滴定析出的 I2 2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62- n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-) ( 3) KBrO3 与与 Na2S2O3之间物质的量的关系为：之间物质的量的关系为： n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) 1/6 (cV)S2O32- = (m/M)BrO3 -n(BrO3- ) 1/3 n(I2 ) 例：氧化还原法测钙 2 MnO4- +5 C2O42- +16 H+ = 2 Mn2+ +10 CO2 +8 H2O Ca2+CaC2O4 过滤洗涤酸解C2O42-滴定 n(Ca2+) = n(C2

14、O42- ) = 5/2 n(MnO4- ) （m/M)(Ca2+) = 5/2 (cV)(MnO4- ) 32323361ONaSONaSKBrOKBrOVcMm%1001000/)(2/5343SCaCOMnOCaCOmMcVw（2）、采用滴定度进行计算）、采用滴定度进行计算（3）、估计基准物的）、估计基准物的（VB=2030ml)（4）、估计消耗标准溶液的体积）、估计消耗标准溶液的体积1000/)()(/ABBABBBABAMcbamlVMlVbcaVmT%100/sBBAAmVTwBBAAVcbaMm本节小结：本节小结：1000/1000/ABBABBBABAMcbaVMVbcaVmT

15、%100/sBBAAmVTw一、一、一、基本概念：化学计量点、滴定终点、终点误差、一、基本概念：化学计量点、滴定终点、终点误差、 物质的量浓度、滴定度物质的量浓度、滴定度二、基本方式、方法及条件：二、基本方式、方法及条件： 1. 滴定反应具备的条件；滴定反应具备的条件； 2. 滴定分析的滴定方式；滴定分析的滴定方式； 3. 标准溶液的表示方法；标准溶液的表示方法； 4. 基准物质具备的条件。基准物质具备的条件。三、基本计算：三、基本计算： BBAAVcbaVcBBAAVcbaMm%100/sABBsAAmMVbcammwBAnban第二节第二节酸碱滴定法酸碱滴定法一、酸度对弱酸（碱）各型一、酸

16、度对弱酸（碱）各型体分布的影响体分布的影响 二、酸碱指示剂二、酸碱指示剂法法三、三、 酸碱滴定曲线酸碱滴定曲线四、四、 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用一、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响一、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响分布系数（摩尔分数）分布系数（摩尔分数）定义：定义： 在弱酸碱溶液中，酸碱以各种型体存在的平衡浓在弱酸碱溶液中，酸碱以各种型体存在的平衡浓度与其分析浓度的比值。度与其分析浓度的比值。用用（x)表示：表示：A = A / c 不同不同pHpH值溶液中酸碱各存在形式的分布情况值溶液中酸碱各存在形式的分布情况分布曲线分布曲线作用作用：（1 1）帮助深入了解酸碱滴定过程；）帮助深入

17、了解酸碱滴定过程； （2 2）判断多元酸碱分步滴定的可能性。）判断多元酸碱分步滴定的可能性。 酸碱滴定是溶液酸碱滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例不与溶液中各物种的量、比例不断变化的过程。断变化的过程。(1)(1)一元弱酸一元弱酸 以乙酸（以乙酸（HAc）为例：为例： 溶液中物质存在形式：溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为总浓度为 c设：设： HAc 的分布系数为的分布系数为1 ； Ac- 的分布系数为的分布系数为0 1HKHAcHAcHAccHAca则：由上式，以则：由上式，以对对pH作图：作图： （动画动画） 0HKKAcHAcAccAaaHKHAcAcaHAc HAc 分

18、布系数与溶液分布系数与溶液pHpH关系曲线的讨论：关系曲线的讨论：(1) 0 + 1= 1(2) pH = pKa 时；时； 0 = 1= 0.5(3) pH pKa 时；时； Ac- （0）为主为主（2 2）二元酸）二元酸以草酸（以草酸（ H2C2O4）为例：为例：存在形式存在形式：H2C2O4 ； HC2O4-； C2O42-； （2） ；（；（1） ；（；（0）；）； 总浓度总浓度 c = H2C2O4+HC2O4- +C2O42-OC OHC OCH2-42-424224224222OCHcOCH21122aaaKKHKHH（动画动画）OC OHC OCH2-42-4242242421

19、OHCcOHC21121aaaaKKHKHHKcOC2420211221aaaaaKKHKHKKH2C2O4分布系数与溶液分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：关系曲线的讨论：a.a.pHpKa1时，时， H2C2O4为主为主b. pb. pK Ka1 1 pH ppH ppHpK Ka2 2时，时， C2O4 2 -为主为主d. d. pH=2.71pH=2.71时时, , 1 1最大；最大； 1 1 =0=0. .938938； 2 2 =0=0. .028028； 3 3 =0=0. .034034 四种存在形式：四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43-； 分分 布

20、布 系系 数：数： 3 2 1 0(3) 三元酸三元酸 (以以H3PO4为例为例) )3 =H+3 H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka32 =H+2 Ka1H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka31 =H+ Ka1 Ka2H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka3（动画动画）0 =H+3+H+2 Ka1+H+Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 Ka3Ka1 Ka2 Ka3H3PO4为分布曲线的为分布曲线的讨论：讨论：（ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）（1）三个）三个pKa相差较大，相差较

21、大，共存共存 现象不明显；现象不明显；（2）pH=4.7时，时， 2 =0.994 3 =1 = 0.003（3）pH=9.8时，时， 1=0.994 0 =2 = 0.003二、酸碱指示剂二、酸碱指示剂 1.1.酸碱指示剂：酸碱指示剂：一类有颜色的有机物质，随溶液一类有颜色的有机物质，随溶液pHpH的不的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。 （动画动画） 变色范围：变色范围： 8 810 10 ，无色变红色。，无色变红色。 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 （动

22、画动画） 变色范围：变色范围： 3.1-4.4 3.1-4.4 ，黄色变橙红色。，黄色变橙红色。2.2.酸碱指示剂的变色原理：酸碱指示剂的变色原理： 以以HInHIn表示弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可表示弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下：以简单表示如下： HIn + H2O = H3O + + In- （酸式）（酸式） （碱式）（碱式）HInInHHInHIn-HIn-HInKK 很显然，指示剂的颜色转变依赖于很显然，指示剂的颜色转变依赖于比值比值:InIn- - / HIn / HIn InIn- - 代表代表碱色碱色的颜色；的颜色； HInHIn代表代表酸色

23、酸色的颜色；的颜色； 3. 酸碱指示剂的变色范围酸碱指示剂的变色范围 KHIn / H+ = In- / HIn KHIn 一定，指示剂颜色随溶液一定，指示剂颜色随溶液H+ 改变而变改变而变,实验证明实验证明: In- / HIn = 1 时：时： pH= pKHIn 中间颜色中间颜色; In- / HIn 10/1 时：时： pH= pKHIn+ 1 碱色，碱色， 指示剂变色范围：指示剂变色范围： pH= pKHIn 1 4. 酸碱指示剂的特点酸碱指示剂的特点 a. 酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH=7左右，由左右，由指示剂的指示剂的KHIn决定；决定

24、； b. 变色范围内显示颜色逐渐变化过程变色范围内显示颜色逐渐变化过程 ； c. 变色范围变色范围 pKHIn 1 (2个个pH单位单位)； d. 变色范围的理论值与实际测定值略有差异。变色范围的理论值与实际测定值略有差异。HInInHHInK三、三、酸碱滴定曲线酸碱滴定曲线 滴定曲线的作用：滴定曲线的作用：(1) (1) 确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积；确定滴定终点时，消耗的滴定剂体积；(2) (2) 判断滴定突跃大小；判断滴定突跃大小；(3) (3) 确定滴定终点与化学计量点之差。确定滴定终点与化学计量点之差。 (4) (4) 选择指示剂；选择指示剂； 滴定曲线的计算。滴定曲线的计算。(

25、 (动画动画）1 1、强碱滴定强酸强碱滴定强酸 例：例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液。溶液。 a. 滴定前滴定前，加入滴定剂，加入滴定剂(NaOH)体积为体积为 0.00 ml时：时： 0.1000 mol/L 盐酸溶液的盐酸溶液的 溶液溶液pH=1.00 b.滴定开始至化学计量点前滴定开始至化学计量点前，加入滴定剂体积为，加入滴定剂体积为 18.00 ml时：时： H+ = c VHCl/V = 0.1000 (20.00-18.00)/(20.00+18.00) = 5.3 10-3 mol/L 溶液溶液 pH

26、=2.2 （1）强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程）强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程 加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 19.98 ml时时: (离化学计量点差约一滴离化学计量点差约一滴) H+ = c VHCl/V = 0.1000 (20.00 - 19.98) / (20.00+19.98) = 5.0 10-5 mol/L 溶液溶液 pH=4.3 c. 化学计量点化学计量点，即加入滴定剂体积为，即加入滴定剂体积为 20.00mL 反应完全反应完全 H+ = 10-7 mol/L , 溶液溶液 pH=7强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程强

27、碱滴定强酸滴定曲线的计算过程 d. 化学计量点后：化学计量点后：加入滴定剂体积为加入滴定剂体积为 20.02 ，过，过 量量0.02 mL(约一滴约一滴) OH- = nNaOH / V = ( 0.1000 0.02 ) / ( 20.00+20.02 ) = 5.0 10-5 mol / L pOH = 4.3 , 溶液溶液 pH = 14-4.3 = 9.7 滴加体积滴加体积:019.98 mL, pH=3.4 滴加体积滴加体积:19.98 20.02 mL(一滴一滴), pH=5.4 滴定突跃滴定突跃 （2 2）. .强碱滴定强酸滴定曲线的讨论：强碱滴定强酸滴定曲线的讨论： a.a.指

28、示剂变色点指示剂变色点（滴定终点）与（滴定终点）与化学计量点并不一定相同，但相差化学计量点并不一定相同，但相差不超过不超过0.020.02mL，相对误差不超相对误差不超过过0.1%0.1%。符合滴定分析要求。符合滴定分析要求。 b.b.滴定突跃范围：滴定突跃范围：化学计量点后相化学计量点后相误对差为误对差为0.1%0.1%时溶液时溶液pHpH值的变化范值的变化范围称为滴定突跃范，用围称为滴定突跃范，用 pH表示。表示。 c. c.指示剂的选择：指示剂的选择：指示剂的变色范围全部或一部分落在滴指示剂的变色范围全部或一部分落在滴定突跃范围之内的都可以作为该滴定的指示剂定突跃范围之内的都可以作为该滴

29、定的指示剂 d. d. pH突跃范围影响因素突跃范围影响因素：突跃范围随滴定剂和突跃范围随滴定剂和 被测物浓度增加而变大。在实际工作中选择指示剂因被测物浓度增加而变大。在实际工作中选择指示剂因应具体情况而定。应具体情况而定。 用用0.01000.0100mol / LNaOH滴滴定定0.0100mol / LHCl时突跃时突跃范围范围 pH=5.308.70 用用0.10000.1000mol / LNaOH滴滴定定0.1000mol / LHCl时突跃时突跃范围范围 pH=4.309.70 用用1.00001.0000mol / LNaOH滴滴定定1.0000mol / LHCl时突跃时突跃

30、范围范围 pH=3.3010.702 2、强碱滴定弱酸、强碱滴定弱酸 溶液溶液 pH=2.87 与强酸相比，滴定开始点的与强酸相比，滴定开始点的pH抬高。抬高。（1 1）强碱滴定弱酸滴定曲线计算过程：）强碱滴定弱酸滴定曲线计算过程： 例：例：0.1000mol/L NaOH 溶液滴定溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc溶液溶液。 绘制滴定曲线时绘制滴定曲线时, 通常用最简式来计算溶液的通常用最简式来计算溶液的pH值值。 a. 滴定开始前，滴定开始前，一元弱酸一元弱酸(用最简式计算用最简式计算)87. 274. 410101000. 0HaaKc b. 化学计量点前化学计量点前

31、 开始滴定后，溶液即变为开始滴定后，溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液缓冲溶液; 按缓冲溶液的按缓冲溶液的pH进行计算。进行计算。 加入滴定剂体积加入滴定剂体积 19.98 mL时：时： ca = 0.02 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00 10-5 mol / L cb =19.98 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) =5.00 10-2 mol / L H+ = Ka ca / cb = 10-4.745.00 10-5/(5.00 10-2) =1.82 10-8 溶液溶液 pH=7.74 c. c. 化学计量点化学

32、计量点 生成生成HAc的共轭碱的共轭碱NaAc（弱碱），浓度为：弱碱），浓度为： cb = 20.00 0.1000/(20.00+20.00) = 5.00 10-2 mol/L此时溶液呈碱性，需要用此时溶液呈碱性，需要用pKb进行计算进行计算 pKb= 14- pKa = 14-4.74 = 9.26 OH- = (cb Kb )1/2 = (5.00 10-2 10-9.26 )1/2 = 5.24 10-6 mol/L pOH = 5.28 溶液溶液 pH = 14-5.28 = 8.72 加入滴定剂体积加入滴定剂体积 20.02 mL OH- = (0.1000 0.02) / (2

33、0.00+20.02) =5.0 10-5 mol/L pOH=4.3 溶液溶液 pH=14-4.3=9.7 d. d.化学计量点后化学计量点后滴加体积：滴加体积：0 19.98 mL； pH=7.742.87=4.87滴加体积：滴加体积：19.98 20.02 mL； pH=9.77.7= 2 滴定开始点滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。抬高，滴定突跃范围变小。 （1 1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高；开始点提高； （2 2）滴定开始时，溶液滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成升高较快，这是由于中和生成

34、的的Ac-产生同离子效应，使产生同离子效应，使HAc更难离解，更难离解，H+降低较快；降低较快；（2 2）. .弱酸滴定曲线的讨论弱酸滴定曲线的讨论： （3）继续滴加）继续滴加NaOH，溶液形成溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓；缓冲体系，曲线变化平缓； （4）接近化学计量点时，溶液中）接近化学计量点时，溶液中剩余的剩余的HAc已很少，已很少，pH变化加快。变化加快。（5）化学计量点前后产生）化学计量点前后产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小；突跃，与强酸相比，突跃变小；（6）甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定；）甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定；（7） pH随滴定剂和被测随滴定剂和被测物浓度增加而变大物浓度

35、增加而变大。（8） pH随着弱酸随着弱酸pKa变小变小而变小，而变小，pKa在在10-9左右突跃左右突跃消失消失;（9）目视）目视直接滴定条件：直接滴定条件： cKa10-83 3、 多元多元酸碱、混合酸碱的滴定酸碱、混合酸碱的滴定多元酸碱准确分步滴定条件多元酸碱准确分步滴定条件 （1） H+或或OH-能否被直接滴定能否被直接滴定 （2） H+或或OH-能否被准确分步滴定能否被准确分步滴定 （一般允许终点误差（一般允许终点误差1%）939291101010aaacKcKcK43242110/10/aaaaKKKK（1）、多元酸碱的滴定）、多元酸碱的滴定3424344224243POHHPOHP

36、OHPOHPOHHPOH12. 21apK36.123apK20. 72apKOHHPONaNaOHPONaHOHPONaHNaOHPOH2424224243用用NaOH溶液滴定溶液滴定 溶液时，中和反应可以写成：溶液时，中和反应可以写成：43POH例：用例：用0.1mol/LNaOH滴定滴定0.1mol/L 43POH838281101010aaacKcKcK，43242110/10/aaaaKKKK， 所以磷酸中的一、二级离解的氢离子能被氢氧化钠直接且所以磷酸中的一、二级离解的氢离子能被氢氧化钠直接且分步滴定，第三级不能被直接滴定。分步滴定，第三级不能被直接滴定。第一化学计量点：第一化学计

37、量点： （甲基橙甲基橙）第二化学计量点：第二化学计量点： （酚酞酚酞）66. 4pH21aaKKH 32aaKKH 78. 9pH（2）、混合酸碱的滴定）、混合酸碱的滴定a）混合酸的滴定）混合酸的滴定1.两种弱酸混合（两种弱酸混合（HA+HB)(允许终点误差1%)49910/10;10HBHBHAHAHBHBHAHAKcKcKcKc2.强酸强酸HX和弱酸和弱酸HA混合混合1.两种弱酸混合（两种弱酸混合（HA+HB)910HAHAKc910HAHAKc可测定可测定HX和和HA的合量的合量 只能测定强酸只能测定强酸8 8 NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成判断由哪两种组成(定性定性/定量定量计算计算)。Na2CO3能否直接滴定能否直接滴定, 有几个突跃有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 （动画动画） HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 V1V2 : NaOH(V1