硅铬合金分析方法

1、CSM 04 16 14 012001硅铬合金硅含量的则定高氯酸脱水重量法1 范围 本推荐方法用高氯酸脱水重量法测定硅铬合金中硅的含量。 本方法适用于硅铬合金中质量分数大于8.0%的硅含量的测定。2 原理 试料用碱熔融，盐酸浸取，用高氯酸冒烟，使硅成为不溶硅酸，过滤灼烧称量其不纯的二氧化硅，以氢氟酸处理后再灼烧，称量其残渣，由差减法测得二氧化硅的质量，计算出硅的质量分数。3 试剂3.1 过氧化钠3.2 氢氧化铵，r约0.90g/mL3.3 高氯酸，r约1.67g/mL3.4 氢氟酸，r约1.15g/mL3.5 硫酸，r约1.84g/mL3.6 盐酸，r约1.19g/mL3.7 盐酸，5953.

2、8 硝酸银溶液，10g/L4操作步骤4.1称样称取约0.50g粒度小于0.125mm的试料，精确至0.0001g。4.2空白试验随同试料做空白试验4.3试料处理将试料置于已盛有10g过氧化钠的铁坩埚（或镍坩埚）中，搅拌均匀，再覆盖1g过氧化钠，徐徐加热使试料熔化后，于约700保持5min，至试料完全分解。冷却，将坩埚放入盛有200mL水的烧杯中，盖上表面皿，待无气泡发生，取出坩埚用水洗净，将碱性试液转入盛有30mL盐酸的500mL烧杯中，搅拌均匀，加热溶解盐类。4.4 硅胶脱水加60mL高氯酸，盖上表面皿，加热蒸发至冒高氯酸烟。继续加热，使高氯酸蒸气沿烧杯壁回流状态下，继续加热1520min。

3、冷却，加150 mL热水溶解盐类，煮沸1min，立即用中速滤纸过滤，保留滤液，用擦棒和温水擦洗烧杯残留物，移至滤纸上，用温盐酸（595）洗涤滤纸，直至无铬盐的黄色，最后用热水洗涤数次至氯离子存在（用硝酸银溶液(10g/L)作点滴试验检查）。将滤液及洗液移入原烧杯中，蒸发至约250mL加入20mL高氯酸，以下按4.4进行第二次脱水，回收滤液中的硅。4.5 测量将含有二氧化硅沉淀物的两张滤纸置于铂坩埚中，加4滴氢氧化铵于滤纸上，小心将滤纸烘干、灰化，将坩埚置于1000高温炉中灼烧30min。取出稍冷后，移入干燥器中冷却至室温，称量。灼烧至恒量（m1）。于铂坩埚中用数滴水润湿不纯二氧化硅，加5mL氢

4、氟酸和23滴硫酸，加热蒸发至无硫酸烟，然后在1000高温炉中灼烧30min。取出稍冷后，移入干燥器中冷却至室温，称量。灼烧至恒量（m2）。5 计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：式中：m1不纯二氧化硅和铂坩埚的质量，g；m2氢氟酸处理后残渣和铂坩埚的质量，g；m3空白试验中测得的不纯二氧化硅和铂坩埚的质量，g；m4氢氟酸处理后空白试验中测得的残渣和铂坩埚的质量，g；m试料的质量，g；0.4674二氧化硅换算成硅的换算系数。CSM 04 16 14 022001硅铬合金硅含量的测定氟硅酸钾滴定法1 范围 本推荐方法用氟硅酸钾滴定法测定硅铬合金中硅的含量。 本方法适用于硅铬合金中质量分数大于8.

5、0%的硅含量的测定。2 原理 试料用硝酸和氢氟酸溶解，在硝酸介质中，加入硝酸钾，生成氟硅钾沉淀。过滤后，加入沸水使沉淀水解析出氢氟酸，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，以此计算硅的质量分数。3 试剂3.1 硝酸钾3.2 硝酸，r约1.42g/mL3.3 氢氟酸，r约1.15g/mL3.4 尿素溶液，50g/L3.5 氟化钾溶液，150g/L 3.6 硝酸钾溶液，50g/L3.7 硝酸钾乙醇溶液，50g/L称取5g硝酸钾溶于40mL水中，加入50mL乙醇，水稀释至100mL，混匀。3.8 酚酞指示剂溶液，10g/L称取1g酚酞，溶于60mL乙醇中，加水30mL用氢氧化钠溶液（10g/L

6、）中和至中性，用水稀释至100mL，混匀。3.9 氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH)0.15mol/L3.9.1配制称取12g氢氧化钠溶于2000mL水中（经煮沸数分钟后冷却的水），加入氢氧化钡溶液（100g/L）静置36h，使碳酸钡完全沉淀，将澄清的溶液用吸管吸入另一个广口瓶中，瓶口上装置有碱石灰管。3.9.2标定称取1.2252g预先经干燥的苯二甲酸氢钾，置于400mL烧杯中，加200mL水溶解，加5滴酚酞指示剂溶液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液滴定溶液呈玫瑰红色为终点。随操作带空白试验。3.9.3计算按下式计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度：式中：C氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mo

7、l/L； V滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；V1滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；1.2252称取苯二甲钾的质量，g；204.23苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mL4 操作步骤4.1 称样称取约0.10g粒度小于0.125mm的试料，精确至0.0001g。4.2 试料处理将试料置于铂金皿中，加入15mL硝酸，滴加5mL氢氟酸至试料完全溶解。加5mL尿素溶液（50g/L），用塑料棒搅拌至无气泡产生，加15mL氟化钾溶液（150g/L），2g硝酸钾，搅拌使其溶解后，于冷水中冷却至25以下。用塑料漏斗和中速滤纸过滤，用硝酸钾溶液（50g/L）将铂金皿洗净并洗涤沉淀及滤纸23

8、次。4.3 滴定将沉淀及滤纸一同放入400mL烧杯中，加入15mL硝酸钾乙醇溶液（50g/L），加5滴酚酞溶液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液（0.15mol/L）中和残余酸，搅拌至出现稳定的红色（不计量）。加入150mL沸水，再加410滴酚酞溶液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液（0.15mol/L）滴定至溶液出现稳定的浅红色即为终点。5 计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：100式中：C氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；V滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m试料的质量，g；28.086硅的摩尔质量，g/L。CSM 04 16 15 012001硅铬合金磷含量的测定

9、钼蓝光度法1 范围 本推荐方法用钼蓝光度法测定硅铬合金中磷的含量。 本方法适用于硅铬合金中质量分数大于0.01%的磷含量的测定。 2 原理 试料用硝酸，氢氟酸分解，加高氯酸冒烟将磷氧化成正磷酸，用氯化钠除铬，以亚硫酸氢钠将铁还原，加钼酸铵和硫酸肼使之反应，生成磷钼蓝，光度法测定。以此计算出磷的质量分数。3 试剤3.1 氯化钠3.2 高氯酸，r约1.67g/mL 3.3 氢氟酸，r约1.15g/mL 3.4 硝酸，r约1.42g/mL 3.5 盐酸，r约1.19g/mL3.6 亚硫酸氢钠溶液，100g/L3.7 显色剂溶液3.7.1 钼酸铵溶液，20g/L称取20g钼酸铵（(NH4)6Mo7O2

10、44H2O）溶于100mL温水中，加700mL 硫酸（11），冷却，用水稀至1000mL，混匀。3.7.2 硫酸肼溶液，1.5g/L称取1.5g硫酸肼溶于水中，用水稀释至1000mL，混匀。3.7.3 显色剂溶液配制使用时，移取25.00mL钼酸铵溶液（20g/L），10mL硫酸肼溶液（1.5g/L），加65mL水，混匀。3.8 磷标准溶液，100mg/mL称取0.4394g预先于110烘至恒量并保存于干燥器中冷却至室温的磷酸二氢钾（KH2PO4），用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100mg磷。4 操作步骤4.1 称样称取约0.50g粒度小于0.125m

11、m的试料，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理将称取的试料置于100mL铂金皿中，加入20mL硝酸，将铂金皿放入冷水浴中，逐滴加入510mL氢氟酸，进行溶解。加15mL高氯酸，加热蒸发至冒高氯酸烟，用温水将溶液移入300mL烧杯中，加热蒸发至冒白烟，待铬全部氧化至六价后，滴加盐酸，使铬挥发。重复34次至不再出现氯化铬酰的褐色蒸汽为止，冷却。加入40mL水溶解盐类，用加少量纸浆的滤纸过滤于250mL容量瓶中，用温水洗涤滤纸45次，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。4.4 显色移取25.00mL试液于100mL容量瓶中，加入10mL亚硫酸氢钠溶液（100g

12、/L ），在沸水浴中加热至无色，立即加入25mL显色溶液，再在沸水浴中加热15min，取下，于流水中冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。4.5 测定将部分显色溶液移入适宜吸收皿中，以随同试料做空白试验的溶液为参比，在分光光度计上于波长825mm处，测量吸光度。从工作曲线上查出相应磷的质量。4.6 工作曲线的绘制移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL磷标准溶液（100g/mL），分别置于100mL烧杯中，加5mL高氯酸，加热冒高氯酸烟，加入40mL水溶解盐类，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。以下按4.4和4.5进行测量吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，

13、绘制工作曲线。5 计算按下式计算磷含量，以质量分数表示：式中：V1分取试液体积，mL；V 试液总体积，mL；m1从工作曲线上查得的磷的质量，g；m 试料的质量，g。CSM 04 16 15 022001硅铬合金磷含量的测定铋磷钼蓝光度法1 范围 本推荐方法用铋铋磷钼蓝光度法测定硅铬合金中磷的含量。 本方法适用于硅铬合金中质量分数大于0.005%的磷含量的测定。2 原理 试料用酸分解，用高氯酸将磷氧化成正磷酸，以盐酸将铬挥发除去，在硫酸介质中磷与铋及钼酸铵形成黄色铬合物，用抗坏血酸将铋磷钼黄还原为铋磷钼蓝，测其吸光度，以此计算磷的质量分数。3 试剂3.1 饱和溴水3.2 盐酸，r约1.19g/m

14、L 3.3 高氯酸，r约1.67g/mL3.4 硫酸，113.5 铋盐溶液，4g/L称取9g硝酸铋（Bi(NO3)35H2O）于烧杯中，加25mL硝酸溶解，加100mL水，煮沸除去氮氧化物，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.6 钼酸铵溶液，40g/L3.7 抗坏血酸溶液，20g/L，用时配制3.8 磷标准溶液3.8.1 磷贮备溶液，100.0g/mL称取0.2196g预先105110烘至恒量的磷酸二氢钾（KH2PO4）基准试剂，溶于适量水中，加5mL硫酸（11），冷却至定温，移入500mL 容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。此溶液1mL 含100.0g磷。3.8.2 磷标准溶液，

15、2.0mg/mL分取20.00mL磷贮备溶液（100.0mg/mL）于1000mL容量瓶中，用水稀释刻度，混匀。此溶液1mL含2.0mg磷。4 操作步骤4.1 称样称取约0.2g粒度小于0.125mm的试料，精确至0.0001g。4.2 空白溶液随同试料做空白试验。4.3 试料处理将试料置于150mL烧杯中，加10mL饱和溴水，10mL盐酸，加热溶解。加810mL高氯酸，加热至冒高氯酸，待铬全部氧化至六价后，滴加盐酸挥铬，重复34次，将大部分铬除去，继续冒烟除去氯离子至近干。稍冷，加20mL水溶解盐类，加10mL硫酸（11）冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.4 显色

16、移取20.00mL试液两份分别置于50mL容量瓶中，一份作显色溶液，一份作参比溶液。显色溶液：加2.5mL铋盐溶液（4g/L）、5mL钼酸铵溶液（40g/L），混匀，加5mL抗坏血酸溶液（20g/L）用水稀释至刻度，混匀。参比溶液：除不加钼酸铵溶液（40g/L）外，其余同显色溶液。4.5 测量将显色溶液移入适宜的吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长700mm处测量的吸光度。减去空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷的质量。4.6 工作曲线的绘制称取与试料中铁量相近的纯铁按试样处理进行，制备纯铁溶液。移取20.00mL 纯铁溶液5份于50mL容量瓶中，分别加入0、1.00、2.0

17、0、4.00、6.00mL磷标准溶液（2.0g/mL）以下按4.4进行显色，以未加磷标准溶液的显色液为参比溶液，测量吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。5 计算。按下式计算磷含量，以质量分数表示：式中：V1分取试液体积，mL；V试液总体积，mL；m1从工作曲线上查得磷的质量，mg；m试料的质量，g。CSM 04 16 24 012001硅铬合金铬含量的测定碱熔-过硫酸铵氧化滴定法1 范围本推荐方法用碱熔过硫酸铵氧化滴定法测定硅铬合金中铬的含量。本方法适用于硅铬合金中质量分数大于25%的铬含量的测定。2 原理试料以碱熔分解，水浸出，硫酸酸化，在硝酸银存在下，用过硫酸铵氧化铬

18、，以氯化钠分解高锰酸后，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定或用高锰酸钾标准滴定溶液反滴定过量的硫酸亚铁铵标准溶液，计算出铬的质量分数。3 试剂3.1 过氧化钠3.2 磷酸，r约1.69g/L3.3 硫酸，1+13.4 硫酸锰溶液，40g/L3.5 硝酸银溶液，10g/L3.6 过硫酸铵溶液，200g/L3.7 硝酸银溶液，10g/L3.8 N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液，2g/L 称取0.2gN-苯基邻氨基苯甲酸置于300mL烧杯中，加0.2g无水碳酸钠，加20mL水，加热溶解，冷却，用水稀释至100mL，混匀。 3.9 铬标准溶液，5.00mg mL称取14.1445g已在150烘干至恒量的重铬酸

19、钾基准试剂，置于150mL烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.00mg铬。3.10 硫酸亚铁铵标准滴定溶液，c(Fe2+)0.1mol/L3.10.1 配制 称取40g硫酸亚铁铵（(NH4)2Fe(SO4)26H2O），溶解于硫酸（5+95）中，并用此酸稀释至1000mL，混匀。3.10.2 标定 移取10.00 mL铬标准溶液（5.00mg /mL）于500 mL烧杯中，加10mL磷酸，用水稀释体积至200mL左右，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色，滴加34滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液（2g/L），继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定

20、溶液至由紫红色转变为亮绿色为终点。3.10.3 计算按下式计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度：式中：T 单位体积硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于铬的质量，mg/mL；C 铬标准溶液的浓度，g/mL；V1分取铬标准溶液的体积，mL； V2滴定铬标准溶液时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL。3.11 高锰酸钾标准滴定溶液，0.1mol/L。3.11.1 配制 称取3.3g高锰酸钾置于已加有1050mL水的锥形瓶中，加热至沸，保持12h，放置于暗处过夜，用多孔玻璃过滤器过滤上部清液（过滤前后均不要用水洗涤），移入用蒸气洗涤30min的棕色瓶中，混匀，贮存于暗处。3.11.2 标定移取25.00mL硫酸

21、亚铁铵标准滴定溶液（0.10mol/L）置于250mL锥形瓶中，加入25mL水和5mL磷酸，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定溶液至粉红色为终点。3.11.3计算 按下式计算高锰酸钾滴定溶液与硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积比：式中：K高锰酸钾标准滴定溶液与硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积比；V滴定时所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，mL；25.00移取硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL。4 操作步骤4.1 称样称取约0.50g粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。4.2试料处理将试料置于装有10g过氧化钠的镍坩埚（或刚玉坩埚）中，搅拌均匀，再覆盖1g过氧化钠，徐徐加热使试料熔化后，于约700保

22、持5min并不断摇动使其试样完全熔解。冷却，置于500mL烧杯中，加100mL水浸出熔块，取出坩埚，用水洗净，冷却后加60mL硫酸（1+1）煮沸约1min，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3 氧化移取100.00mL试料溶液于500mL烧杯中，加入5mL磷酸、20mL硫酸（1+1），用水稀释至约200mL，加4滴硫酸锰溶液（40g/L），10mL硝酸银溶液（10g/L），20mL过硫酸铵溶液（200g/L），加热煮沸至呈高锰酸红色，继续加热至大气泡分解过量的过硫酸铵，加7mL氯化钠溶液（50g/L），煮沸至红色消失，氯化银沉淀凝聚，流水冷却至室温。4.4 滴定4.4.1不含钒

23、试料的滴定用水稀释体积约250mL，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定溶液至淡黄色，加34滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液（2 g/L），继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色转变为亮绿色为终点。4.4.2 含钒试料的滴定用水稀释体积约250mL，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至重铬酸钾完全被还原后，再过量510mL，立即用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色为终点。5计算5.1 不含钒试料的计算按下式计算含量，以质量分数表示：式中：T单位体积硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于铬的质量，mg/mL；V滴定试液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；m试料的质量，g。5.2 含钒试料的计算按下式计算

24、含量，以质量分数表示：式中：T单位体积硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于铬的质量，mg/mL；V滴定试液消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL ；V1滴定试液消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，mL ；K高锰酸钾标准滴定溶液与硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积比；m试料的质量，g。CSM 04 16 24 022001硅铬合金铬含量的测定电位滴定法1 范围本推荐方法用电位滴定法测定硅铬合金中铬的含量。 本方法适用于硅铬合金中质量分数大于2.5的铬含量的测定。2 原理 试料用酸分解，以银离子为催化剂，过硫酸铵氧化铬，加盐酸分解高锰酸后，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液电位滴定测得铬和钒的合量；用高锰酸钾氧化钒，以亚硝酸

25、盐破坏过量的高锰酸盐，再用尿素破坏过量的亚硝酸盐，然后用硫酸亚铁铵标准滴定溶液电位滴定测得钒量，根据差值计算铬的质量分数。3 试剂3.1 过硫酸铵3.2 尿素3.3 磷酸，r约1.69g/mL 3.4 硝酸，r约1.42g/mL 3.5 氢氟酸，r约1.15g/mL3.6 硫酸，113.7 盐酸，233.8 硝酸银溶液，5g/L3.9 高锰酸钾溶液，25 g/L 3.10 亚硝酸钾溶液，10 g/L 3.11 硫酸亚铁铵标准滴定溶液，c（Fe2+）0.17mol/L3.11.1 配制称取65g硫酸亚铁铵（(NH4)2Fe(SO4)26H2O）用500 mL水溶解完全后，加入100mL硫酸（11

26、），冷却至室温后，用水稀释至1000mL，混匀。3.11.2标定称取1.0000g预先在105烘至恒量并保存于干燥器用冷却至定温的重铬酸钾基准试剂，置于600mL烧杯中，加100mL水溶解，加30mL硫酸（11），用水稀释至约300mL，以下按5. 5进行滴定。3.11.3计算按下式计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度：式中：T单位体积硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于铬的质量，g/mLV1滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；0.35351g重铬酸钾相当于铬的质量，g。4 仪器4.1 电位滴定仪，配有铂电极和甘汞电极。4.2 电动搅拌器或磁搅拌器。5 操作步骤5.1 称样称取0.50g粒度小于

27、0.125mm的试料，精确至0.0001g。5.2 空白试验随同试料空白试验5.3 试料处理将试料于铂金皿中，加入1015mL氢氟酸，滴加入15mL硝酸，加热至试料完全溶解。加入20mL硫酸（11）、5mL磷酸，加热蒸发至冒硫酸烟，稍冷，用水洗涤铂金皿壁再加热蒸发至冒硫酸烟，冷却。加4060mL水溶解盐类，移入600mL烧杯中，洗净铂金皿，洗液并入烧杯中，用水稀释至约300mL。5.4 氧化加20mL硝酸银溶液（5g/L）、3滴高锰酸钾溶液（25/L）和8g过硫酸铵，煮沸10min（若煮沸5min后高锰酸的颜色未出现，则逐次加0.5g过硫酸铵于热溶液中直至颜色出现），再加入0.5mL盐酸以还原

28、过量的高锰酸，待高锰酸消失后，继续煮沸5min（若高锰酸颜色未消褪，则逐次加0.5mL盐酸，煮沸直至颜色消失），冷却至室温。5.5 滴定加5mL磷酸，将烧杯置于搅拌器上，将已连接电位滴定仪的电极放入溶液中。在连续搅拌的同时，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至电位偏转200mv（若试料中含铬量大于31时，则先加50.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液，试料中含铬量大于68时，则加100.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液），所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的量相当于铬、钒合量（V2）。逐滴加入高锰酸钾溶液（25g/L）至明显的粉红色保持1min以上（粉红颜色出现指示了钒的再氧化，还可以通过相应的电位增加来识别）

29、再逐滴加入亚硝酸钾溶液（10g/L）至高锰酸钾颜色刚好消失，并观察到电位的变化，然后过量二滴，加入约0.5g尿素以破坏过量的亚硝酸根，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至电位偏转，所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的量相当于钒量（V3）。6 计算按下式计算铬含量，以质量分数表示：式中：T单位体积硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于铬的质量，g/mL；V2滴定铬钒含量时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V3滴定钒时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V4滴定空白溶液中铬钒合量时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V5滴定空白溶液中钒含量时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；m试料的质量，

30、g。CSM 04 16 25 012001硅铬合金锰含量的测定高碘酸盐光度法1 范围本推荐方法用高碘酸盐光度法测定硅铬合金中锰的含量。本方法适用于硅铬合金中质量分数大于0.01% 的锰含量的测定。2 原理试料用碱熔分解，浸出熔块后用硝酸酸化，在硫酸、磷酸介质中，用高碘酸盐氧化锰成紫红色的高锰酸，在光度计上于波长530nm处测量其吸光度。计算出锰的质量分数。3 试剂3.1 过氧化钠3.2 硝酸，113.3 亚硫酸钠溶液，100g/L3.4 硫酸，113.5 磷酸，113.6 高碘酸钾溶液，50g/L称取5g高碘酸钾于250mL烧杯中，有硝酸（14）溶解，并用硝酸（14）稀释至100mL，混匀。3

31、.7 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，50g/L3.8 锰标准溶液3.8.1 锰贮备溶液，500mg/mL称取0.5000g电解锰（质量分数大于99.7%，预先经硫酸(5+95)中清洗，表面洗净后，取出，立即用蒸镏水反复洗涤，再放入无水乙醇中洗45次，于干燥器中干燥后使用），置于250mL烧杯中，加20mL硝酸（13）加热溶解，煮沸驱尽氮氧化物，取下，冷却至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含500mg锰。3.8.2 锰标准溶液，100mg/mL分取20.00mL锰贮备溶液（500mg/mL）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100m

32、g锰。4 操作步骤4.1 称样称取 约 1.0 g 粒度小于0.125mm的试料，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理 将试料置于盛有8g过氧化钠的镍坩埚（或坩埚）中，搅拌均匀，盖上1g过氧化钠。徐徐加热使试料熔化后，于约700保持5min，冷却。置于300mL烧杯中，用水浸取，洗净坩埚。用硝酸（11）酸化，再过量15mL，加热煮沸至冒大气泡后，加入15mL亚硫酸溶液（100g/L），此时溶液呈蓝绿色，继续煮沸驱尽氮氧化物，取下，以流水冷却至室温，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.4 显色移取20.00 mL 试料溶液于150 mL 烧杯

33、中，加10 mL 硫酸（11）、10 mL磷酸（11），加水40 mL，混匀。加10 mL高碘酸钾溶液（50g/L）加热煮沸至出现红色，取下冷却至室温，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.5 测量移取部分显色溶液于两个适宜的吸收皿中，一个作显色溶液，另一个加23滴EDTA溶液（50g/L），搅拌使高锰酸紫色褪去，作参比溶液。在分光光度计上于波长530nm处测量吸光度。减去空白溶液吸光度，从工作曲线上查出相应锰的质量。4.6 工作曲线的绘制 移取0、1.00、2.00、4.00、6.00和8.00 mL锰标准溶液（100g/mL）于100 mL容量瓶中，加15 mL硝酸（11）

34、，用水稀释刻度，混匀。以下按4.4进行。移取部分试液于适宜的吸收皿中，以不加锰标准溶液的溶液为参比，测量吸光度。以锰的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5 计算按下式计算锰含量，以质量分数表示：式中：V1分取试液的体积，mL ；V试液总体积，mL ；m1从工作曲线上查得锰的质量，mg；m试料的质量，g。CSM 04 16 94 012001硅铬合金铝、锰含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法1 范围本推荐方法用电感耦合等离子体发射光谱法测定硅铬合金中的铝、锰含量。本方法适用于硅铬合金中质量分数小于3%的铝、锰含量的测定。2 原理试样用硝酸和氢氟酸溶解，高氯酸冒烟赶氟。以钇为内标元素，测

35、量铝、锰与钇的发射光强度比，由工作曲线确定铝和锰的质量。计算铝和锰的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，r约1.15g/mL3.2 盐酸，r约1.19g/mL3.3 硝酸，r约1.42g/mL3.4 高氯酸，r约1.67g/mL3.5 高纯金属铬，质量分数大于99.99%3.6 钇内标元素标准溶液，50.0mg/mL称取0.1270g高纯三氧化二钇溶于200mL盐酸和适量水中，移入2000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50.0mg钇。3.7 铝标准溶液3.7.1 铝贮备溶液，500mg /mL 称取0.5000g金属铝（质量分数在99.9%以上），置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加20mL氢氧化钠溶液（100g/L），温热溶解，完全溶解后加30mL盐酸（1+1）酸化，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含500mg铝。3.7.2 铝标准溶液，100mg/mL 移取20.00mL铝贮备溶液（500g/mL），于100mL容量瓶中，用盐酸（1+9）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100mg铝 。3.8 锰标准溶液3.8.1 锰贮备溶液，500mg/mL称取0.5000g电解锰（质量分数大于99.9%。预先用硫酸（5+95）清洗，待表面氧化锰洗涤后，取出，立即用蒸馏水反复洗涤，再放入无水乙醇中洗45次，取出放入干燥器