第八章-卤代烃.

1、第八章第八章 卤代烃卤代烃8.18.1卤代烃的定义、分类、命名和同分异构卤代烃的定义、分类、命名和同分异构 一、定义：一、定义：烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代而形成的化合物烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代而形成的化合物. . RXRX 二、分类：二、分类：v按分子中所含的按分子中所含的卤素卤素：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。 v按分子中按分子中卤素原子数卤素原子数：一卤代烃一卤代烃CH3CH2Br二卤代烃二卤代烃 CH3CH CH2ClClCH3CCH3BrBr多卤代烃多卤代烃 CHF3CHCl3CHBr3CHI3氟仿氟仿 氯仿氯仿 溴仿溴仿 碘

2、仿碘仿 CCl4四氯化碳四氯化碳v按按烃基烃基的结构的结构： 脂肪族卤代烃脂肪族卤代烃: : 饱和卤代烃饱和卤代烃 不饱和卤代烃不饱和卤代烃 芳香族卤代烃芳香族卤代烃CH3CH2XCHRCHXRCHCHCH2XRCHCH(CH2)nX乙烯式乙烯式烯丙式烯丙式孤立式孤立式n n22Xv按与卤素原子按与卤素原子直接相连的碳原子直接相连的碳原子的类型：的类型： 伯伯卤代烃卤代烃 1 1卤代烃卤代烃 CH3CHCH2CH2CH3Cl仲仲卤代烃卤代烃 CH3CHCH2CH3Br2 2卤代烃卤代烃 叔叔卤代烃卤代烃 3 3卤代烃卤代烃 CH3CCH3BrCH3 三、异构：三、异构：一卤代烷烃：碳干异构，官

3、能团位置异构，对映异构一卤代烷烃：碳干异构，官能团位置异构，对映异构P230一卤代烯烃：碳干异构，官能团位置异构，对映异构一卤代烯烃：碳干异构，官能团位置异构，对映异构, 顺反异构顺反异构 四、命名：四、命名：(一一)普通命名法普通命名法:简单的卤代烃简单的卤代烃CH3CH2CH2CH2BrCH3CHCH2CH3BrCH3CHCH2CH3Br正丁基正丁基溴溴仲丁基仲丁基溴溴异丁基异丁基溴溴叔丁基叔丁基溴溴CH3CCH3BrCH3溴代溴代正丁烷正丁烷溴代溴代仲丁烷仲丁烷溴代溴代异丁烷异丁烷溴代溴代叔丁烷叔丁烷CH2 =CH-CH2Br烯丙基烯丙基溴溴 CH2Cl苄基苄基氯氯氯化氯化苄苄( (二二

4、) ) 系统命名法系统命名法 命名时，以命名时，以烃为母体烃为母体，卤原子作取代基卤原子作取代基。v卤代烷烃：卤代烷烃： 一般选取一般选取含卤素相连碳在内的最长碳链含卤素相连碳在内的最长碳链为主链为主链CH3CHCHCH3Br CH34 3 2 12-2-甲基甲基-3-3-溴丁烷溴丁烷CH3CH2CHCH2CH3CH2Br2-2-乙基乙基-1-1-溴丁烷溴丁烷BrCH2CH2CCH2CH3CH3H（S S）-3-3-甲基甲基-1-1-溴戊烷溴戊烷CH3CH2CHCH2CHCH2CH3CH3Cl3-3-甲基甲基-5-5-氯庚烷氯庚烷4-4-甲基甲基-2-2-氯己烷氯己烷CH3CH2CH CH2C

5、H CH3ClCH3同一化合物中含有两种卤素：同一化合物中含有两种卤素： CH3CHCH2CHCH3BrCl5 4 3 2 12-2-氯氯-4-4-溴戊烷溴戊烷 CH3CHCH2CHCH2CH3BrCl4-4-氯氯-2-2-溴己烷溴己烷 v卤代环烷烃：卤代环烷烃：脂环烃为脂环烃为母体母体，卤原子、支链为取代基，卤原子、支链为取代基H3CHBrHH3CHHBrClCH2Cl反反-1-1-氯氯甲基甲基-4-4-氯氯环己烷环己烷v卤代烯烃：卤代烯烃： 烯烃为母体烯烃为母体，含，含双键的最长碳链为主链双键的最长碳链为主链，双键位次，双键位次最小最小，卤原子卤原子作取代基作取代基。CH2CH CHCH3

6、CH2Cl3-3-甲基甲基-4-4-氯氯-1-1-丁烯丁烯 4-chloro-3-methyl-1-butene ClCH34-4-甲基甲基-5-5-氯环己烯氯环己烯5-chloro-4-methylcyclohexenev卤代芳烃：卤代芳烃：ClClBr氯苯氯苯1-1-氯氯-4-4-溴苯溴苯CH CH2ClCH32-2-苯基苯基-1-1-氯丙烷氯丙烷如有侧链如有侧链, ,烷烃为母体烷烃为母体, ,卤和芳环作取代基卤和芳环作取代基8.28.2卤代烷的性质卤代烷的性质 一、物性：一、物性：颜色颜色:状态状态:气味气味:一卤代烷常具有不愉快的气味一卤代烷常具有不愉快的气味1C-3C1C-3C的氟代

7、烷、的氟代烷、1C-2C1C-2C的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代烷为液体，烷为液体，15C15C以上为固体。以上为固体。毒性毒性:几乎都有毒几乎都有毒绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。有些卤代烃可以直接作溶剂使用。 溶解性：溶解性：密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1 1，一溴代烷和一碘代，一溴代烷和一碘代烷的相对密度大于烷的相对密度大于1 1。 沸点：沸点： 随碳原子数增加而升高随碳原子数增加而升高 烃基相同，烃基

8、相同，RIRBr RCl同分异构体中，直链异构体沸点最高，支链越多沸点越低。同分异构体中，直链异构体沸点最高，支链越多沸点越低。 二、化性：二、化性：CXCX+NuCX NuCX+NuRCH2CHCHXHHB( (一一) )）亲核试剂亲核试剂 底物底物产物产物离去基团离去基团v亲核试剂：依靠自己的未共用电子对形成新键。亲核试剂：依靠自己的未共用电子对形成新键。负离子负离子：OHOH、RORO、CNCN、X X、RCCRCC、- -SHSH、- -SRSR、I I- -、- -CHCH（COOEt)COOEt)2 2等等有未共用电子对的有未共用电子对的分子分子:H:H2 2O O、ROHROH、

9、NHNH3 3、RNHRNH2 2等。等。 v离去基团：带着一对电子离去。离去基团：带着一对电子离去。NuRL+LRNu+1.1.水解反应水解反应 v和和NaOHNaOH或或KOHKOH的水溶液共热，生成相应的醇。的水溶液共热，生成相应的醇。 RCH2-XNaOHRCH2OHNaX+水加加NaOHNaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。是为了加快反应的进行，使反应完全。2.2.与醇钠（与醇钠（RONaRONa）反应）反应: (: (Williamson合成法合成法)R-X + RONaR-O R + NaX醚R-XR-X一般为一般为1 1RXRX，（，（仲、叔卤代烷仲、叔卤代烷与醇钠反应时，

10、主要发生与醇钠反应时，主要发生消消除反应生成烯烃除反应生成烯烃） 醚醚: :对称和不对称对称和不对称 3.3.与氰化钠反应与氰化钠反应 R X + NaCNR CNNaX+C2H5OH反应后分子中反应后分子中增加了一个碳原子增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的，是有机合成中增长碳链的方法之一。方法之一。CNCN可进一步转化为可进一步转化为COOHCOOH，-CONH-CONH2 2等基团。等基团。 4.4.与氨及胺的反应与氨及胺的反应5.5.和炔化钠反应和炔化钠反应生成碳链增长的炔烃生成碳链增长的炔烃,而且炔键可进一步转换为其它可用的基团而且炔键可进一步转换为其它可用的基团CH3C CHN

11、aNH2CH3C C Na+CH3CH2ClCH3C CCH2CH36.6.与与AgNOAgNO3 3醇溶液反应醇溶液反应 R X + AgNO3R ONO2AgX+C2H5OH用途用途：根据生成沉淀的快慢根据生成沉淀的快慢和颜色，可确定和颜色，可确定卤代烃的活性次序卤代烃的活性次序；RI RBr RCl RF用于各类卤代烃的鉴别：用于各类卤代烃的鉴别：3 3卤代烃在室温下能迅速反应，生成卤卤代烃在室温下能迅速反应，生成卤化银沉淀，化银沉淀，2 2卤代烃反应较慢，卤代烃反应较慢，1 1卤代烃要加热才能反应。卤代烃要加热才能反应。 7. 7. 卤离子交换反应：卤离子交换反应：v氯代氯代烷烷和溴代

12、和溴代烷烷可以和碘化钠的丙酮溶液反应。可以和碘化钠的丙酮溶液反应。R Cl + NaIR INaCl+CH3COCH3R Br + NaIR INaBr+CH3COCH3原因：原因：NaINaI溶于丙酮，溶于丙酮，NaClNaCl和和NaBrNaBr不溶于丙酮。不溶于丙酮。 R RX X为重要有机中间体（为重要有机中间体（intermediatesintermediates）RXORRSHRSRROCORRCNRCC RRCH(CO2Et)2RIRNaOH or H2ONaOR or HORNaSH or NaSRNHR2(H)CCRNaCCRXMgorNaCH(CO2Et)2NaCNNaIR

13、COONa酯酯腈腈高高级级炔炔烷烷基基丙丙二二酸酸酯酯醇醇醚醚伯伯胺胺仲仲胺胺叔叔胺胺硫硫醇醇( (硫硫醚醚) )OHRNH2RNHRRNR2R碘碘代代物物( (二二) )消除反应消除反应 从分子中从分子中脱去一个简单分子脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用生成不饱和键的反应称为消除反应，用E E表示。表示。卤代烃与卤代烃与NaOHNaOH（kOHkOH）的醇溶液）的醇溶液作用时，脱去卤素与作用时，脱去卤素与碳原子上的碳原子上的氢原子而生成烯烃。氢原子而生成烯烃。 RCH CH2HXNaOHRCH CH2NaXH2O+C2H5OH- -消除消除消除反应的活性：消除反应的活性：3

14、3RX 2RX 2RX 1RX 1RXRX方向方向: :CH3CHCHCH2BrHHKOHC2H5OHCH3CHCH2CH3CH3CH2CHCH281% 19% CH3CHCCH2BrHCH3HKOHC2H5OHCH3CHCCH3CH3CH3CH2CCH2CH371% 29% 扎依采夫（扎依采夫（SayzeffSayzeff）规则）规则即主要产物是生成双键碳上连接即主要产物是生成双键碳上连接烃烃基最多的烯烃基最多的烯烃。三三 与与金属金属的的反应反应 卤代烃能与某些金属发生反应，生成卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合有机金属化合物物金属原子直接与碳原子相连接的化合物。金属原子直接与碳

15、原子相连接的化合物。RM （M = 金金属属，metal）金属金属电负性电负性Li1.0Mg1.2Cd1.7Cu1.9RLi烷基锂烷基锂 RMgXR2CdR2CuLi烷基卤化镁（烷基卤化镁（GrignardGrignard试剂，格氏试剂，）试剂，格氏试剂，）二烷基铜锂二烷基铜锂烷基镉烷基镉1 1 与镁的反应与镁的反应 RXMgRMgXdry Et2OVictor Grignard(1871 1935)诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖（1912）活性：活性：RIRBrRClRF溶剂溶剂: :乙醚、四氢呋喃（乙醚、四氢呋喃（THFTHF） 、其他醚类以及苯其他醚类以及苯溶剂作用溶剂作用: :既是既是溶剂溶

16、剂，又与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物，是，又与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物，是稳稳定化剂定化剂。MgRXOC2H5C2H5OC2H5C2H5GrignardGrignard试剂试剂的的组成组成：很复杂，为：很复杂，为RMgXRMgX、R R2 2MgMg、MgXMgX2 2、(RMgX)(RMgX)n n等等的混合体系，但常用的混合体系，但常用R RMgXMgX表示。表示。 GrignardGrignard试剂的试剂的和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。 MgXRHOHH ORH OCROHNR(H)2H CCRRHMgX(OH)MgX(OR)M

17、gX(OCR)OMgXNR(H)2CRMgXCHXMgX2能和空气中的能和空气中的O O2 2、COCO2 2作用。作用。 RMgXO2ROMgXH2OR0HRMgXCO2RCOOMgXH2ORCOOH制备制备GrignardGrignard试剂应在无水（无氧）条件下进行。试剂应在无水（无氧）条件下进行。底物中不能有底物中不能有活泼氢活泼氢存在。存在。HOBrMgdry Et2OHOMgBrH2NBrMgdry Et2OH2NMgBrGrignardGrignard试剂试剂的用途：的用途：格氏试剂是活泼的亲核试剂格氏试剂是活泼的亲核试剂RMgXRMgX与与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷醛、酮、

18、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应，生成醇、等反应，生成醇、酸等一系列化合物。所以酸等一系列化合物。所以RMgXRMgX在有机合成上用途极广。在有机合成上用途极广。可与还原电位比镁低的金属卤化物作用，合成其他金可与还原电位比镁低的金属卤化物作用，合成其他金属有机化合物。属有机化合物。 3RMgCl + AlCl3R3Al + 3MgCl22RMgCl + CdCl2R2Cd + 2MgCl2利用格氏试剂容易和含活泼氢的化合物反应的性质，在有机分子利用格氏试剂容易和含活泼氢的化合物反应的性质，在有机分子中引进重氢。中引进重氢。 RXMgRMgXdry Et2OD2OH2ORDRHD?Br2,FeBrM

19、gBrMgEt2OD2O2 2 与碱金属的反应与碱金属的反应 (1) (1) 和钠反应和钠反应 2RX + 2NaR R2NaX+vWurtzWurtz反应反应 (2) (2) 和锂反应和锂反应 v在氮气或氩气的保护作用下，生成有机锂化合物。在氮气或氩气的保护作用下，生成有机锂化合物。C4H9ClEt2OC4H9LiLiCl-10C有机锂试剂的反应与格氏试剂相似，但比格氏试剂更为活泼有机锂试剂的反应与格氏试剂相似，但比格氏试剂更为活泼。 OCH3HC4H9LiLiOCH3C4H10v烷基锂与碘化亚铜作用，生成烷基锂与碘化亚铜作用，生成二烷基铜锂二烷基铜锂，称为铜锂试剂，称为铜锂试剂。RLi +

20、 CuIRCu Li I+乙醚0RLiR2CuLiR:CHR:CH3 3,1,10 0,2,20 0; ;烯丙基烯丙基; ;苄基苄基; ;乙烯基乙烯基; ;芳基等芳基等铜锂试剂常作为烷基化试剂，与卤代烃作用合成烷烃。铜锂试剂常作为烷基化试剂，与卤代烃作用合成烷烃。 R2CuLiRXRR科瑞（科瑞（CoreyCorey）- -郝思（郝思（HouseHouse）R:R:一级烷基一级烷基; ;烯丙基烯丙基; ;苄基苄基; ;乙烯基乙烯基; ;芳基等芳基等P236四四. .还原反应还原反应 卤代烷可用氢化铝锂还原为烷烃。这是制备卤代烷可用氢化铝锂还原为烷烃。这是制备纯纯烷烃的一种方法。烷烃的一种方法。

21、 CH3(CH2)6CH2XLiAlH4CH3(CH2)6CH3+ AlH3+ LiXTHFCH CH3ClLiAlD4THFCH CH3D反应历程：反应历程： 提供提供负氢负氢反应活性：反应活性： 烷基相同时活性为烷基相同时活性为RI RBr RClRI RBr RCl，氟代烷不反应。，氟代烷不反应。 烷基不同时，伯卤代烷烷基不同时，伯卤代烷 仲卤代烷仲卤代烷 叔卤代烷。叔卤代烷。 还原试剂还原试剂: : LiAlHLiAlH4 4、NaBHNaBH4 4 、Zn/HClZn/HCl、HIHI、催化氢解、催化氢解、 Na + NHNa + NH3 3等等v氢化铝锂遇水会分解，反应要在无水条件

22、下进行。氢化铝锂遇水会分解，反应要在无水条件下进行。 LiAlH4+ 4H2OLiOHAl(OH)34H2+v硼氢化钠硼氢化钠: :比较温和的还原试剂比较温和的还原试剂( (不还原酯不还原酯, ,羧基羧基, ,氰基氰基) )在在水和水和醇中不会分解醇中不会分解R HR XNaBH4v氢碘酸作还原剂也可将卤代烷还原为烷烃。氢碘酸作还原剂也可将卤代烷还原为烷烃。 R HR XHI8.38.3亲核取代反应历程亲核取代反应历程伯卤代烷的水解反应伯卤代烷的水解反应: :RCH2Br + OH -RCH2OH + Br -V = K RCH2Br OH - V =K =水解速度水解常数RCH2Br + O

23、H -RCH2OH + Br -V = K RCH2Br OH - V =K =水解速度水解常数二级反应二级反应叔丁基溴的水解叔丁基溴的水解:(CH3)3C Br(CH3)3C OH+OH Brv= k (CH3)3CBr一级反应一级反应一一 两种历程两种历程 ( ( (一一) ) 双分子亲核取代机理（双分子亲核取代机理（S SN N2 2）CHBrHHHH HHOCHHHHO +HO C Br+ Br过渡态过渡态的特点过渡态的特点: :同步进行：同步进行：O-CO-C键尚未完全形成键尚未完全形成, C-Br, C-Br也未完全断裂；也未完全断裂；三个基团在一个平面上，三个基团在一个平面上，S

24、PSP3 3变变SPSP2 2E EE Ea aHHOH + CH3Br HO CH3 Br+ BrCH3OH反应进程反应进程( (二二) ) 单分子亲核取代反应历程单分子亲核取代反应历程S SN N1 1 (CH3)3C Br(CH3)3C OH+OH Brv反应是分两步进行的：反应是分两步进行的： (CH3)3C Br(CH3)3C +慢 (CH3)3C Br+ Br (CH3)3C +(CH3)3C OH(CH3)3C OH+OHE E反应进程反应进程(CH3)3C Br (CH3)3C Br+(CH3)3C + (CH3)3C OH+(CH3)3C OHE E1 1HHE E2 2二立

25、体化学二立体化学（一（一) S) SN N2 2反应的立体化学反应的立体化学CLNuNuCL-Nu-CL构型转化构型转化 瓦尔登瓦尔登WaldenWalden转化转化完全的完全的构型转化构型转化往往可作为双分子亲核取代反应往往可作为双分子亲核取代反应(S(SN N2)2)的的标志标志（二（二) S) SN N1 1反应的立体化学反应的立体化学1 1 外消旋化外消旋化( (构型翻转构型翻转 + + 构型保持）构型保持） CNuS SN N1 1反应第一步生成的碳正反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷离子为平面构型（正电荷的碳原子为的碳原子为spsp2 2杂化的）。杂化的）。第二步亲核试剂向

26、平面第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等任何一面进攻的几率相等。 CR1R2R3BrbaC+R1R2R3HO-CR1R2R3HOCR1R2R3OH构型转化构型转化构型保持构型保持外消旋化外消旋化2 2 部分外消旋化部分外消旋化（构型翻转（构型翻转 构型保持）构型保持）S SN N1 1反应在有些情况下，往往不能完全外消旋化，而是其反应在有些情况下，往往不能完全外消旋化，而是其构型翻构型翻转转 构型保持构型保持，因而其反应产物具有旋光性。，因而其反应产物具有旋光性。 CC6H13HH3CH2O / CH3CH2OH60%SN1BrCC6H13HCH3HOCC6H13HH3COH（- -）-

27、2-2-溴辛烷溴辛烷（+ +）-2-2-辛醇辛醇（- -）-2-2-辛醇辛醇67%33%紧密离子对紧密离子对P242P242 邻基参与邻基参与（ S SN2i；构型完全保持构型完全保持 ）v- -溴丙酸在氧化银的存在下碱性水解，反应产物中手性碳原子溴丙酸在氧化银的存在下碱性水解，反应产物中手性碳原子的构型保持不变。的构型保持不变。 CHBrCH3COOAg+HCH3CCOOH2O CHOHCH3COO- -内酯内酯 vO O- -、OHOH、OROR、NRNR2 2、X X及苯基及苯基等也有邻基参与作用。等也有邻基参与作用。 v邻基参与使反应速度加快的现象称为邻基参与使反应速度加快的现象称为邻

28、位促进邻位促进。PhMeHMeHOTsHOAcPhMeHMeHOAcPhMeHHMeOAc- H+苏型96%为苏型仅4%为赤型96%4%S SN N1 1反应与反应与S SN N2 2反应的区别反应的区别 S SN N1 1 S SN N2 2 单分子反应单分子反应 双分子反应双分子反应 V = K R-X V = K R-X V = K R-X Nu V = K R-X Nu： 两步反应两步反应 一步反应一步反应 有中间体碳正离子生成有中间体碳正离子生成 形成过渡态形成过渡态 构型翻转构型翻转 + + 构型保持构型保持 构型翻转（瓦尔登转化）构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物有重排产物 无重

29、排产物无重排产物 8.48.4影响亲核取代反应历程和速率的因素影响亲核取代反应历程和速率的因素NuRX+XR+Nu溶溶剂剂l 亲核能力亲核能力 l 浓度浓度l R R的结构的结构l C CX X键强度键强度l 浓度浓度l 对亲核试剂的影响对亲核试剂的影响l 对反应的影响对反应的影响l 稳定性稳定性 绝对的按绝对的按 SN2 或或 SN1 机理的例机理的例子不多，一般情况下两种机理并存，子不多，一般情况下两种机理并存，并依反应条件而改变。并依反应条件而改变。一一. .烃基结构烃基结构( (一）对一）对S SN N1 1的影响的影响S SN N1 1反应的反应的难易取决于中间体碳正离子的生成难易取

30、决于中间体碳正离子的生成( (碳正离子的碳正离子的稳定性稳定性) )。因此，在因此，在S SN N1 1反应中，卤代烷的活性次序应该是：反应中，卤代烷的活性次序应该是：1。RX 2。RX3。RXCH3XH3CCCH3CH3H3CCHCH3H3CCHHHCHHCH2CH2CHCH2XXCHCHHH2CH pCHHH pCXZCH2XZ Z为吸引电子的原子团时为吸引电子的原子团时H2CCHXHCCXArXXAgNO3 / CH3CH2OH/ 48hSN1不反应不反应+( (二）对二）对S SN N2 2的影响的影响S SN N2 2反应的特点反应的特点: :亲核试剂从亲核试剂从 C CX X 键的

31、键的背后背后进攻进攻. .因此，在因此，在S SN N2 2反应反应中，卤代烷的活性次序应该是：中，卤代烷的活性次序应该是：CH3X 1。RX 2。RX3。RX空间位阻效应空间位阻效应 R-Br + KIR-I + HBr SN2( )反反应应丙丙酮酮反反应应物物相相对对速速度度CH3BrCH3CH2BrCH3 2CHBrCH3 3-CBr（ ）（ ）0.010.0011150CHHHIBrCH3CH3CH3CH3CHHIBrCHIBrCIBrCH3CH3从左至右，随着烃基的增多，过渡状态的拥挤程度增大，达到过渡状态所需的活化能增加，因此，反应速率降低。CH2CH2CHCH2XXCHHNuCl

32、H2CCHXHCCXArXX30%KOH 21hSN2不反应不反应ClOH ClS SN N2 2难难: : 无法翻转（刚性结构）无法翻转（刚性结构）位阻（叔碳）位阻（叔碳）归纳：普通卤代烃的归纳：普通卤代烃的S SN N反应反应 2 2、对、对S SN N1 1反应是反应是: : 3 3RX 2RX 2RX 1RX 1RX CHRX CH3 3X X 1 1、对、对S SN N2 2反应是：反应是： CHCH3 3X X、 1 1RX 2RX 2RX 3RX 3RX RX 4 4、烯丙基型或苄型卤代烃既易进行、烯丙基型或苄型卤代烃既易进行S SN N1 1反应，也易进行反应，也易进行S SN

33、 N2 2反应。反应。 5 5、桥头卤代的桥环卤代烃既难进行、桥头卤代的桥环卤代烃既难进行S SN N1 1反应，也难进行反应，也难进行S SN N2 2反应。反应。 3 3、叔卤代烷主要进行、叔卤代烷主要进行S SN N1 1反应，伯卤代烷反应，伯卤代烷S SN N2 2反应，仲卤代烷两种反应，仲卤代烷两种历程都可，由反应条件而定。历程都可，由反应条件而定。 1。RX2。RX3。RXCH3XSN2SN1a. CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CCH3 BrBrCH3b. (A) (B)(A) (B) CHBrCH2Br下列每一对化合物，哪一个更易进行下列每一对化合物，哪一个更易进行S

34、 SN N1 1反应？反应？a. CH3CH2CH2CCH3CH3ClCH3CH2CH2CHCH3Cl(A) (B)b. CH3CCHCH3IH3CCH3CH3CH2CHCHCH3I (A) (B)H3C下列每一对化合物，哪一个更易进行下列每一对化合物，哪一个更易进行S SN N2 2反应？反应？二二. .亲核试剂的亲核试剂的亲核能力亲核能力，浓度浓度，反应，反应。v亲核性和碱性：亲核性和碱性：试剂的碱性与亲核性是试剂的碱性与亲核性是两个不同的概念两个不同的概念，二者的关系可能一致，二者的关系可能一致，也可能不一致。也可能不一致。v试剂亲核性的规律：试剂亲核性的规律： 亲核原子相同时，亲核性和碱性的强弱一致。亲核原子相同时，亲核性和碱性的强弱一致。 RORO- - OH