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1、高分子材料习题集By soloman xu一、名词解释1 .共聚物:2 .热塑性树脂:3 .热固性树脂:4 .塑料的老化:5 .橡胶的硫化:6 .橡胶的再生:7 .玻璃化温度:8 .树脂的固化剂:9 .纤维增强塑料(聚合物基纤维增强材料):二、填空1 .由单体聚合成聚合物的反应有加聚反应和 反应两种类型。2 .玻璃化温度是 的最高使用温度。3 .在塑料的各组成中,主要决定塑料性能和使用范围的成分是 。4 .在塑料的各组成中,能提高塑料的硬度、耐热性,并能降低塑料成本的组分是 。5.在塑料组成中,增塑剂能使塑料的硬度和 降低6 .在塑料的组成中,填料不仅能降低塑料的成本,扩大使用范围,而且还能提
2、高塑料的。7 .在塑料的组成中,能延缓塑料老化的成分是 。8 .在橡胶的组成中,硫化剂的作用是 。9 .既不溶于溶剂也不会熔融的高聚物属于 型高聚物。10 .既可溶于适当的溶剂,又会熔融的高聚物属于 型高聚物。11 .聚氯乙烯属于 性树脂。12 .环氧树脂属于 性树脂。13 .体型树脂较线型树脂的硬度 。14 .线型树脂较体型树脂的弹性和塑性 。15 .高聚物的结晶度越高,则其强度越 。16 .塑料的玻璃化温度较橡胶 。17 .胶粘剂对被粘物体的浸润程度越高,则粘结力越 。18 .热固性树脂属于 型高分子。19通常热塑性树脂胶粘剂的粘结强度较热固性树脂胶粘剂 20 .玻璃纤维增强塑料的强度较纯
3、塑料。21 .塑料产品的最高使用温度为 。22 .玻璃化温度是橡胶产品的 使用温度。三、选择题1 .由一种单体经过加聚反应生成的聚合物称为 。A.均聚物;B.共聚物;C.缩聚物;D.加聚物2 .塑料在使用过程中出现变硬、变脆、失去弹性现象的原因是塑料中出现了 。A.分子的裂解;B.分子的交联;C.分子链的断裂;D.分子链中支链的减少。3 .塑料在使用过程中出现变软、 发粘、失去刚性现象的原因是塑料中的分子出现 了 。A.分子的交联;B.分子的裂解;C.分子链的增长;D.网状结构。4 .在下列塑料中,属于热固性塑料的是 塑料。A.聚氯乙烯;B.聚乙烯;C.不饱和聚酯;D.聚丙烯。5 .在下列塑料
4、中属于热塑性塑料的是 。A.酚醛塑料;B.聚酯树脂;C.ABS塑料;D.氨基塑料。6 .玻璃化温度Tg低于常温的高分子聚合物是 。A.塑料;B.橡胶;C.煤焦油;D.石油沥青。7 .玻璃化温度Tg高于常温的高分子聚合物是 。A.塑料;B.橡胶;C.煤焦油;D.石油沥青。8 .工作状态属于玻璃态的高分子聚合物是 。A.塑料;C.煤焦油;B.橡胶;D.石油沥青9 .晶态聚合物的结晶度愈高,聚合物的 。A.熔点愈高,强度愈低;B.熔点愈低,强度愈低;C.熔点愈高,强度高;D.熔点愈低,强度愈高;。10 .混凝土结构修补时,最好使用()胶粘剂。A一环氧树脂B一不饱和聚酯树脂C一氯丁橡胶D一聚乙烯醇11
5、 .建筑结构受力部位修补时,需使用()胶粘剂。A一热固性树脂B热塑性树脂C橡胶D热固性树脂和橡胶12 .线型高聚物较体型高聚物()。A一弹性高、塑性好B弹性高、硬度高C一弹性小、硬度高D一弹性小、塑性好13 .能使线型高聚物交联为体型高聚物的称为()。A固化剂B填料C一稳定剂D一增塑剂14 .体型高聚物的主要特性有()。A一不溶不熔、硬脆B一可溶不熔、硬脆C一不溶可熔、硬脆D一可溶可熔、弹性和可塑性高1 绪论Q1.总结高分子材料(塑料和橡胶)在发展过程中的标志性事件:( 1)最早被应用的塑料( 2)第一种人工合成树脂( 3)是谁最早提出了高分子的概念(4) HDPEJ口 PP的合成方法是谁发明
6、的( 5)是什么发现导致了近现代意义橡胶工业的诞生?Q2.树脂、通用塑料、工程塑料的定义。Q3.通过查阅文献并结合课上所学知识,从LLDPE的分子结构特征分析为什么LLDPBW耐环境应力开裂性能要高于 HDPEf口 LDPEQ4.自学教材:了解茂金属聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯共聚物的 结构性能特点,掌握其英文缩写。Q3.弹性体、天然橡胶、合成橡胶,通用橡胶、特种橡胶的定义。2.1 聚乙烯Q1.总结LDPE HDPE口 LLDPE吉构性能区另I.Q2.从微观结构因素分析,为什么交联 PE的力学性能有大幅度的提高。通过查 阅文献分析一下PE的结构对PE交联反应的影响及其机理。2.2 聚
7、丙烯Q1.什么是PP的等规Q2.分析为什么PP大球晶会对性能造成不利的影响?如何避免?Q3.PP的等规度和分子量对PP力学性能的影响,其机理是什么?Q4、 PP 改性的方法有那些?各种方法对PP 性能的影响是什么?Q5、为何PP容易氧化降解,请查阅资料,简要阐述其机理。Q1.简要分析一下为什么高分子量的 PVC。、牌号)适合用作软质PVC;而低分子 量(大牌号)的PVCS合用彳硬质PVC?提示:可从加工和力学性能的角度加以 分析。2.3 聚氯乙烯Q2.PVC热稳定性差的原因是什么?Q3.铅盐类、金属皂类热稳定剂提高 PVC稳定性的原理是什么?Q4.什么是金属皂类稳定剂的协同效应,其机理是什么?
8、Q5.什么是PVC勺反增塑效应?请判断 PP和HDPW会有反增塑效应吗?Q6.润滑剂的作用是什么?内外润滑剂各有什么特点?2.4 聚苯乙烯Q1.比较PE、PR PVC?口 PS四种通用树脂的分子结构特征及聚集态特征的异同。根据它们微观结构特征的异同分析比较、它们性能特点上的异同。性能特点包括: ( 1)拉伸强度;( 2)抗冲击性能;( 3)耐热性(抗热变形能力); ( 4)热稳定性; (5) 透明性; ( 6)绝缘性;( 7)耐溶剂和化学药品性;( 8)阻燃性。Q2.ABS是什么,它的三个部分各有什么功能?Q3.请通过查阅文献回答下列问题:(a) “ABS合金/共混物”指的是什么? ( b)
9、目前已经商业化的 ABS合金主要有几种?它们的性能特点是什么?从中自选一 种阐述使其具备新的性能特点的原因或机制是什么?2.5 聚酰胺Q1.写出尼龙6、尼龙66、尼龙610和尼龙1010的重复链节的结构。查阅文献 了解什么是浇铸尼龙、其英文缩写及含意是什么,与一般尼龙相比其特点是什 么? Q2.影响尼龙吸水率的主要因素是什么?为什么尼龙吸水后、力学性能会发生显 著的变化?Q3.芳香族聚酰胺具有高强度、高模量及耐高温的原因,透明聚酰胺的原理是什 么?2.6 聚碳酸酯Q1.分析比较造成PE、PS和PC容易发生应力开裂原因的异同点。Q2.分析比较PC PA ABSft具有高抗冲击性能的微观结构原因。
10、2.7 聚四氟乙烯Q1、请从分子结构角度分析 PTFE为什么具有耐高低温、耐腐蚀和不黏附的特 点?为什么各项力学性能很低?Q2.当通过破坏PTFE子结构的规整性提高其加工流动性后,其抗“冷流性” 将如何变化,为什么?Q3.查阅文献回答:具有不黏附性的 PTFE如何和其他材料黏合在一起?3.1 酚醛树脂Q1.热塑性PF和热固性PF结构上的差异及各自的合成条件。Q2.热塑性PF和热固性PF的性能差异及原因。3.2 氨基树脂Q1.写出合成月尿醛树脂和蜜胺树脂的基本化学反应。简单分析造成月尿醛树脂与蜜 胺树脂性能差异的原因。3.3 环氧树脂Q1.写出双酚A型环氧树脂的合成反应历程和胺类固化剂的交联反应
11、历程。Q2.自学催化性固化反应机理,分析双酚 A型ER能否应用该类固化剂进行固化3.4 不饱和聚酯Q1.分析UP各组分:不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇、交联剂对其最终性 能的贡献。4.1 弹性体基础知识Q1.请从上分析橡胶和热塑性塑料在高分子结构区别Q2.写出下列缩写的中文名Q3.写出下列橡胶的英文缩写4.2 通用橡胶Q1.NR E-SBR顺丁橡胶(BR)的下述各项性能排序,并从分子结构的角度说明为什么:回弹性、拉伸强度和撕裂强度、耐寒性、耐磨耗性、耐曲挠疲劳性能、动态生热、耐烃类溶剂性、耐热氧老化性、耐臭氧老化性、加工性能。Q2、从分子结构分析比较二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、丁基橡胶和氯丁
12、橡胶的性能特点?(强度、回弹性、动态内耗、耐寒性、气密性、耐油性、耐热性及耐O3性)Q3.试述丁月青橡胶结合丙烯月青含量的增加对其性能带来的优缺点?4.3 特种橡胶Q1.试分析硅橡胶的结构与性能的关系。Q2.试用一句话描述硅橡胶、丙烯酸酯橡胶和氟橡胶的性能特点。Q2.试用示意图比较热固性橡胶、共聚型 TPE与共yM型TPE在微观结构上的区4.4 热塑性弹性体Q1.与传统热固性橡胶相比,热塑性弹性体有何优点?8、简述干法纺丝和湿法纺丝的区别。9、橡胶硫化的目的是什么? 10、橡胶加工中最基础、最重要的加工过程包括哪几个阶段? 11、成纤聚合物的基本性质是什么? 12、特种胶粘剂主要有哪几种类型?
13、 13、从组成上看,涂料一般包含哪几大部分? 14、现代涂料助剂主要有几大类?简述之。 15、功能高分子材料主要有哪几类?举例。 16、简述复合材料的特点。 17、构象与构型的区别是什么? 18、高聚物结构复杂的原因是什么? 19、超高分子量聚乙烯有怎样的特殊性能? 20、简述连锁聚合的特点。 21、自由基聚合主要分为几步?每步有什么特点? 22、高分子链的近程结构主要包括哪几部分? 23、简述聚合物结晶过程的影响因素。 24、顺丁橡胶都有哪些优点? 25、复合材料的组成主要包括哪几部分? 26、复合材料都有哪些特点? 五、论述 1、影响高分子链的柔顺性因素都有哪些? 2、举例详细叙述涂料都有
14、哪些作用? 3、详细叙述橡胶材料都有哪些特点。4、涂料中,分散介质的种类主要有哪几种?1)总结 LDPE 、 HDPE 和 LLDPE 结构性能区别。2 请查阅资料, PP 改性的方法有那些?各种方法对PP 性能的影响是什么?3)简要分析一下为什么高分子量的PVC( 小牌号)适合用作软质PVC; 而低分子量(大牌号)的PVC 适合用作硬质PVC? 提示: 可从加工和力学性能的角度加以分析。4比较PE、PR PVC和PS四种通用树脂的分子结构特征及聚集态特征的异同。根据它们微观结构特征的异同分析比较、它们性能特点上的异同。性能特点包括:( 1)拉伸强度; ( 2)抗冲击性能;( 3)耐热性(抗热
15、变形能力); ( 4)热稳定性;(5) 透明性; ( 6)绝缘性;( 7)耐溶剂和化学药品性;( 8)阻燃性。6)写出下列缩写的中文名:NR、 BR、 SBR、 EPM 、 EPDM 、 CR7)NR、E-SBR、顺丁橡胶的下述各项性能排序,并从分子结构的角度说明为什么:回弹性、拉伸强度和撕裂强度、耐寒性、耐磨耗性、耐曲挠疲劳性能、动态生热、耐烧类溶剂性、耐热氧老化性、耐臭氧老化性、加工性能。8)从分子结构分析比较二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、丁基橡胶和氯丁橡胶的 性能特点?(强度、回弹性、动态内耗、耐寒性、气密性、耐油性、耐热性及 耐O3性)10)与传统热固性橡胶相比,热塑性弹性体有何优点?9
16、)试述丁月青橡胶结合丙烯月青含量的增加对其性能带来的优缺点?高分子材料期末考试试题 A卷(20032004年度第二学期)班级 姓名 学号 分数名词解释(每小题3分,共18分)1、反增塑现象3、熔体流动指数2、环境应力开裂4、热塑性弹性体5、协同效应6、硫化二、 填空题(每空1分,共25分),只有短支链的)的影响;)的影响。),分子量1、既有长支链,又有短支链的聚乙烯是(聚乙烯是()、()。2、PP的拉伸强度主要受()和(PE的拉伸强度主要受()和(4、提高PE制品的机械性能,则其熔体流动指数要(3、人类最早使用的塑料材料是()0分布要();对于吹塑成型的 HDPE制品,则其熔体流动指数要(),
17、分子量分布要()。5、可拉伸结晶的橡胶有:()、()、()。6、具有自润滑性能的塑料是()、()、()、( )。7、热塑性酚醛树脂的合成条件为()和()08、PVC硬制品在加工 中,一般要加入(),而少加入( )。9、常用的耐油橡胶有()、()等。三、 判断题(正确的划一错误的划X,每小题 2分,共10分)1、双酚A型聚碳酸酯的分子结构具有对称性,因此它具有很高的结晶度。( )2、随着聚乙烯熔体流动指数的增加,则聚乙烯制品的表面光泽性变好。3、聚乙烯可在有机过氧化物作用下产生交联,而聚丙烯也为聚烯姓类化合物,因此也可用有机过氧化物交联。()4、随着聚四氟乙烯冷却速度的减小,它的拉伸强度下降。(
18、)5、由于水份对聚酰胺有增塑作用,因此导致聚酰胺的拉伸强度和模量下降,抗冲强度上升。()4、 写出双酚A型环氧树脂的合成反应与常用固化剂的类型,写出环氧树脂与间苯二胺的固化反应方程式(7分)5、 PS与PC制品为何易产生应力开裂,如何改善其耐应力开裂性能? (7分)6、 分析PP的抗冲击性能较差的根本原因,试举出几种改善方法。(7分)7、 试叙述天然、丁苯、氯丁橡胶结构与性能之间的关系。(8分)8、 为什么PVC硬制品要选用分子量小的PVC树脂,而PVC软制品要选用分子量大的PVCW脂。为了减小PVCft加工中的热分解可以采用哪些措施?(8分)9、 写出PA6和PA11的重复链节的结构,分析比
19、较他们的力学性能和电性能。(5分)CH3CH3-O-bC-fL iCHcCH、"十、写出DCP / CH33XZ ) 来交联聚乙烯的反应式。LDPE与HDP改联时,它们的交联程度是否相同,分析一下为什么?(8分)1 由两种或两种以上单体经过加聚反应生成的产物称为共聚物。2 加热时软化甚至熔化,冷却后硬化但不起化学变化,不论重复多少次,均能保持这种性质的树脂(或受热时软化,冷却时硬化,但不起化学反应,能够反复多次的树脂)。3 加热时软化,同时产生化学反应(或交联)而固化,以再加热时不再软化也不熔化、不溶解的塑料称为热固性树脂。4 以树脂(塑料)为基体,以纤维为增强材料的复合材料。5 在
20、橡胶中加入硫化剂(或交联剂),使橡胶由线性分子结构交联成为网体型分子结构弹性体的过程。6 使废旧橡胶经机械粉碎、氧化解聚等,使其结构由大的网体结构转变为小的网体结构和少量的线型结构的过程。7 使聚合物大分子链和链段均被固定,热运动处于停止状态,而使高分子呈玻璃状态(或呈硬脆玻璃体状态)时的温度。8 使线型聚合物交联成体型聚合物的化学物质。9 塑料在使用条件下,受到热、氧、阳光、电等作用,塑料中聚合物的组成和结构发生变化,使塑料的性能恶化的现象或过程称为塑料的老化(或塑料在使用过程中,在热、氧、阳光、电等作用下,塑料逐步失去弹性,变硬,变脆,出现龟裂的现象;或塑料逐步失去刚性,发粘,出现蠕动等的
21、现象)。(缩聚) (塑料) (树脂) (填料) (脆性) ( 机械强度 (或硬度、或耐热性)( 稳定剂(或抗老化剂) ( 使橡胶由线型分子交联成体型(或网型)分子)(体)(线) (热塑) (热固) (高)(大)(高)(高)(高)(体)(小)(高) (最低)(玻璃化温度)选择题答案:ABBCCBAACAADAA1 绪论Q1.总结高分子材料(塑料和橡胶)在发展过程中的标志性事件:( 1)最早被应用的塑料( 2)第一种人工合成树脂( 3)是谁最早提出了高分子的概念(4) HDPEJ口 PP的合成方法是谁发明的( 5)是什么发现导致了近现代意义橡胶工业的诞生?1. ( 1) 19世纪中叶,以天然纤维素
22、为原料,经硝酸硝化樟脑丸增塑,制得了赛璐珞塑料,被用来制作台球。(2) 1907年比利时人雷奥比克兰德应用苯酚和甲醛制备了第一种人工合成树脂酚醛树脂(PF) ,俗称电木。( 3) 1920年,德国化学家Dr. Hermann Staudinger 首先提出了高分子的概念(4) 1953年,德国K.Ziegler 以 TiCl 4-Al(C 2H5)3 做引发剂,在 60 90C, 0.2 1.5MPa 条件下,合 成了 HDPE; 1954年,意大利 GNatta以TiCl 3-AlEt 3做引发剂,合成了等规聚 丙烯。两人因此获得了诺贝尔奖。(5) 1839年美国人Goodyear发明了橡胶
23、的硫 化,1826年英国人汉考克发明了双辗开炼机,这两项发明使橡胶的应用得到了 突破性的进展,奠定了现代橡胶加工业的基础。Q2.树脂、通用塑料、工程塑料的定义。化工辞典中的树脂定义:为半固态、固态或假固态的不定型有机物质,一般是 高分子物质,透明或不透明。无固定熔点,有软化点和熔融范围,在应力作用 下有流动趋向。受热、变软并渐渐熔化,熔化时发粘,不导电,大多不溶于水, 可溶于有机溶剂如乙醇、乙醴等,根据来源可分成天然树脂、合成树脂、人造 树脂,根据受热后的饿性能变化可分成热定型树脂、热固性树脂,此外还可根 据溶解度分成水溶性树脂、醇溶性树脂、油溶性树脂。通用塑料: 按塑料的使用范围和用途分类,
24、具有产量大、用途广、价格低、性 能一般的特点,主要用于非结构材料。常见的有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC、聚苯乙烯(PS)。工程塑料:具有较高的力学性能,能够经受较宽的温度变化范围和较苛刻的环 境条件,并在此条件下长时间使用的塑料,可作为结构材料。又可分为通用工 程塑料(如聚酰胺PA聚碳酸酯P。和特种工程塑料(如聚酰亚胺 PI,聚苯硫 醴 PPS。Q3.弹性体、天然橡胶、合成橡胶,通用橡胶、特种橡胶的定义。弹性体:是一类线形柔性高分子聚合物。特点:在外力作用下可产生大的形变除去外力后能迅速恢复原状天然橡胶:指从植物(巴西橡胶树,银菊,橡胶草)中获得的橡胶,主要成分 顺式聚1,
25、 4-异戊二烯。合成橡胶(synthetic rubber ):以合成高分子化合物为基础的具有可逆形变的 高弹性材料,包括通用合成橡胶和特种合成橡胶。通用橡胶:主要指用于轮胎制造和民用产品方面的橡胶,产量占合成橡胶的50%以上,包括顺丁橡胶,丁苯橡胶,乙丙橡胶,丁基橡胶,丁月青橡胶,氯丁橡胶。 特种橡胶:指具有特殊性能和特殊用途能适应苛刻条件下使用的合成橡胶,包 括硅橡胶,氢化丁月青橡胶,氟橡胶,丙烯酸酯橡胶,氯醴橡胶等。2.1聚乙烯Q1.总结LDPE HDPE( LLDPEg构性能区别.LDPEi链上存在大量长支链和短支链;HDPEfc链含少量短支链;LLDPEi链 上存在大量短支链(与LD
26、PEff当)。由于支链的存在及支化程度的不同,导 致性能上的差异。支链的存在影响分子链的反复折叠和紧密堆砌,导致密度 降低,结晶度减小,熔点,强度,拉伸模量降低。性能LDPELLDPEHDPE短支链支化度/1000C10-30105<10长支链支化度/1000C-3。00结晶度/%55-657080-95密度/ (d)0.91-0.930.92 0.9350,940.965最高使用温度/C80 9590-105110130Q2.从微观结构因素分析,为什么交联 PE的力学性能有大幅度的提高。通过查阅文献分析一下PE的结构对PE交联反应的影响及其机理。PE力学性能低主要是由于分子间作用低,而
27、交联的PE只要是用化学(过氧化物交联或硅烷交联)或辐射方法通过交联,形成网状结构的热固性塑料, 分布越集中,分子间作用力提高,使密度增大,相对分子量变大,支化变少, 从而抗冲击,抗蠕动抗应力好。辐射交联RHRH+ , RHJ. e-f RH R - , H , H?J etc.RH RHJ, e > RHJ >R - . H . MRH+ H > R +HiR-+R,H R- RA光交联光交联是通过光引发剂吸收光能量后转变为激发态,然后在聚乙烯链上 夺氢产生自由基而引发聚乙烯交联的。过氧化物交联KOOR >2R0*RO*+R, H > ROH+R,【1】刘新民.交
28、联聚乙烯的实验研究.青岛:中国海洋大学,2003.Q3.通过查阅文献并结合课上所学知识,从LLDPE的分子结构特征分析为什么LLDPE勺耐环境应力开裂性能要高于 HDP序口 LDPE所谓环境应力开裂(ESC)是指材料在环境因素和应力因素协同作用下发生开 裂的情况。影响聚乙烯耐环境应力开裂(ESCR性能的因素很多,主要有:分子量及其分布,密度和结晶度,分子链结构,聚合物组分及成型加工工艺。分子量及其分布。一般认为PE勺分子量越大(熔体流动速率越小),分子 链越长,晶片间系带分子数越多,ESCRfe越好。分子量分布是影响ESCR性 能的另一个重要因素。分子量分布直接反映了高聚物中大分子和小分子的含
29、量。大分子的含量多,晶片间的连接分子数就多,ESCR生能愈好;而小分子的 含量多对ESCR性能是极为不利的。当分子量分布窄时,分子链长短较均匀, 能生成均匀的微晶结构,低分子空隙区少,所以ESCR性能好,而LLDP分子量 分布最窄窄。密度和结晶度。P的度越大,结晶度越高,晶片间的系带分子 数愈少,将导致ESC性能下降。另一方面,结晶度愈高,晶粒间结合的密度大, 环境介质不易渗透到无定形区而使系带分子不易解缠和松弛, 有利于 ESCR性能的提高。分子链结构。增加链的支化度也可以提高PE 的耐开裂性能。当PE分子带有支链时能大大提高PEESCR性能。如在PE3E链上引入弹性链 段,这些弹性链段使P
30、以分子链具有很好的弯曲性,阻碍球晶和好的序态形 成,因此比均聚物的ESCR性能好。LLDP曲乙烯和少量a -烯姓:共聚制得,引 入了第二单体链段,且LLDP含有大量的短支链,所以ESCRE能好。11叶昌明.HDPE耐环境应力开裂的机理影响因素和改进.塑料科技, 2002,5:55-56.【 2】 陈祖敏 , 染晓明 , 冯新书 . PE 管材耐环境应力开裂的影响因素及对策.1998,26(11):18-20.【 3】 陈祖敏 . 影响聚乙烯管材耐环境应力开裂的因素及对策. 塑料科技 ,2000,6:27-29.Q4.自学教材:了解茂金属聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯共聚物的 结构性能特
31、点,掌握其英文缩写。 茂金属聚乙烯( m-PE) -乙烯由茂金属催化剂与甲基铝氧烷催化剂组成的催化体系制得。茂金属乙烯立构规整性好,支链短而少,分子量高且分布窄,制品密度低,高拉伸强度高,透明性好,冲击强度高,热封温度低,主要用于膜类产品。由于加工性能差,常与LDPE共混改性。 氯化聚乙烯(CPE) -高密度聚乙烯或低密度聚乙烯中仲碳原子上的氢原子被氯原子部分取代的一种无规聚合物。常用含氯量3 0%-4 0%0氯化聚乙烯分子链含侧氯原子且无规分布,破坏了分子链的对称性,结晶度降低,材料变软,类似橡胶的弹性。氯含量增加,弹性降低。氯化聚乙烯具有优良的冲击性能、阻燃性能、耐热性能(长时间使用温度达
32、1 2 0C),耐候性、耐油性、耐臭氧老化性好,耐磨性高,电绝缘性好。 氯磺化聚乙烯(CSM)-在SO 2存在条件下对聚乙烯进行氯化可制得 氯磺化聚乙烯。一般氯含量2 7%4 5%,硫含量1 %5%。由于 分子链上含有侧基氯原子和体积较大的氯璜酰基,分子链柔性变差,韧性及耐寒性变差,但耐老化性、耐油性、阻燃性比聚乙烯有明显的提高。 乙烯-乙酸乙烯共聚物( EVA) 共聚物的性能与乙酸乙烯脂的含量有很大关系:当乙酸乙烯脂的含量增加时,共聚物的回弹性、柔韧性、粘合性、透明性、耐应力开裂、冲击性能都会提高;当降低乙酸乙烯脂的含量时,共聚物的刚性、耐磨性、电绝缘性会增加。侧链极性的乙酸乙烯脂提高了共聚
33、物在溶剂中的溶解度,时期耐化学药品性变差。2.2 聚丙烯Q1.什么是PP的等规度PP中等规聚合物所占的重量百分比。Q2.分析为什么PP大球晶会对性能造成不利的影响?如何避免?因为球晶边界是连接最弱的区域,而 PP求晶结构为大球晶,球晶之间有明显 的界面,在界面处易产生应力集中,会减弱断裂伸长、韧性、抗冲击性、刚 性、弹性模量、拉伸强度等性能。大球晶的直径远大于可见光波长,且晶区 与非晶区的折射率相差较大,导致产生表面光的散射,导致透明性下降。可以采用降低熔体温度,缩短熔融时间;中等降温速度;增大加工剪切应力;加入成核剂等方法避免大球晶的产生以改善 PP勺性能。参考文献:11王登飞,杜威,郭峰,
34、等.聚丙烯成核剂的应用与研究进展.广州化工,2011,39(11):25-27.2曹新鑫,何小芳, 王海娟,等.聚丙烯成核剂及其对聚丙烯性能的 影响.塑料助剂,2006.3:12-16.Q3.PP的等规度和分子量对PP力学性能的影响,其机理是什么?等规度越大,则拉伸屈服强度、硬度增大,抗冲击强度则下降。这是由于等 规度大的PP更整齐,有利于结晶,所以晶度越高,结晶会使拉伸屈服强度、 硬度增大,抗冲击强度则下降。分子量增大(MFI减小),拉伸屈服强度、硬度减小,抗冲击强度则增大。这是因为分子量增大,缠结严重,结晶度下降,结晶度的下降会使PP的拉伸屈服强度、硬度减小,抗冲击强度增大。Q4、PP改性
35、的方法有那些?各种方法对 PP性能的影响是什么?共聚改性,例如与乙烯共聚可以得到无规共聚物和嵌段共聚物;可以增韧、提高耐寒性;但强度和耐热性降低。共混改性,例如PP与HDPEe?M, PP与EP旺口 TPE共混,可以增韧、提高 耐寒性;但强度和耐热性降低;与聚酰胺共混,可以增韧、提高耐热、耐磨 和强度。填充改性,例如粉末状矿物填料填充 PP,可以提高耐热性、刚度、硬度; 降低收缩和热膨胀。增强改性,例如用玻璃纤维增强PP,可以大幅度提高耐热性、刚度、硬度; 降低收缩和热膨胀。Q5、为何PP容易氧化降解,请查阅资料,简要阐述其机理。聚丙烯氧化老化是按游离基连锁反应机理进行,具体过程如下:(1)链
36、引发大分子聚丙烯RH受光、热或氧气的作用生成游离基。R +H PH + 0.R + H00 链增长游离基自动催化生成过氧化物游离基和大分子过氧化物,过氧化物分解又产生游离基,使链不断增长。R *+ 02POO POO *+RHROOH + R *ROOHRO + HO ROOM + RHRO 十 R + HRRO + RHROH+ R HO + RHH2O + R 2ROOHRO + ROO *+ H2O(3) 链终止大分子游离基相结合,生成稳定的产物,使反应终止。R ,+ R R - RR ,+ ROO ROORR。-+ ROO R00R4 02R00 ,+ R0RO R + 0R +0H
37、-ROH参考文献:11傅和青,黄洪,陈焕钦.聚丙烯抗氧剂作用机理及其研究.合成材料老 化与应用,2004,33 (4): 36-39.2.3 聚氯乙烯Q1.简要分析一下为什么高分子量的 PVC。、牌号)适合用作软质PVC;而低分子 量(大牌号)的PVCS合用彳硬质PVC?提示:可从加工和力学性能的角度加以 分析。答:在合成PVC时,主要是通过控制聚合反应的温度来控制 PVC的分子量。在 较低聚合反应温度下生产的PVC分子量高,结晶度高,颗粒为疏松型。在较高 聚合反应温度下生产的PVC分子量低,结晶度低,颗粒为紧密型。从性能来讲, 软质PVC中由于添加了大量的增塑剂(含量超过 40%)已使其玻璃
38、化转变温度 低于室温,是一种弹性材料。采用高分子量的PVC制备,由其结晶度较高,可以提供较多的物理交联点,有利于获得较好的力学性能。从加工角度来件, 高分子量PVC多为疏松型颗粒,利于大量吸收增塑剂,适合用来制备软质PVC制品。而低分子量的PVC多为紧密型颗粒,吸收增塑剂能力低,适合用来制造 添加增塑剂量很少的PVC®制品。Q2.PVC热稳定性差的原因是什么?答:PVC分子链中的“缺陷”是导致降解的主要内因。热、光、机械应力是导致PVC降解的外因。在热和光的作用下,支链发生脱 HCI反应;PVC树脂中存 在一定数量偏低低分子量组分,降低了聚合物的热稳定性。聚合物中如存在某 种杂质,例
39、如在聚合过程中加人的引发剂、催化剂、酸、碱等去除不尽,或在 储运过程中吸收水分,都会降低聚合物的稳定性。PVC的热降解是一个“链式”脱除氯化氢的反应,得到稀丙基氯化产物。有氯化氢存在的条件下能加快反应 的进行。Chain reaction (加 MaGhanism)Q3.铅盐类、金属皂类热稳定剂提高 PVCB稳定性的原理是什么?答:通过捕捉PVC热分解产生的HCl,防止HCl的催化降解作用。铅盐类可以吸收HCl ,碱金属竣酸盐或碱土金属竣酸盐的“协同效应 ”,提高热稳定性。Q4.什么是金属皂类稳定剂的协同效应,其机理是什么?答:A,B单独不起作用,A+B才达到作用。先加重金属取代出 CL再加碱
40、土金属把CL转移Cd<OOCR + CHYHYH CH-CH-CH+ Cd誉OOCMZRQ5.什么是PVC勺反增塑效应?请判断 PP和HDPW会有反增塑效应吗?答:在PVCto入增塑剂可以增加分子间的活动能力,提高柔顺性,硬PCVfc入少量增塑,会出现“反增塑效应”:由于 CL分子链比较僵硬,加入少量 增塑剂,有一定空间让分子链排列成结晶形态,规整度紧,结晶度高,密度 高,使拉伸强度增强,因而紧密,自由移动空间小,故冲击性小,硬度上升。PP和HEP环会有反增塑效应,因为它们的结晶度比较高。Q6.润滑剂的作用是什么?内外润滑剂各有什么特点?答:润滑剂可以减少加工中树脂颗粒间和熔体聚合物分子
41、间摩擦产生的热效应,避免塑料对加工设备金属表面的黏着:(1)内润滑剂:与PVCf容性 好,碳链长度短-减少分子间的极性作用力(2)外润滑剂:与PVC相容性 不好,碳链长度长-在加工设备表面与熔体间形成润滑膜。2.4 聚苯乙烯Q1.比较PE、PR PVC?口 PS四种通用树脂的分子结构特征及聚集态特征的异同。 根据它们微观结构特征的异同分析比较、它们性能特点上的异同。性能特点包 括:(1)拉伸强度;(2)抗冲击性能;(3)耐热性(抗热变形能力);(4)热稳 定性;(5)透明性;(6)绝缘性;(7)耐溶剂和化学药品性;(8)阻燃性。PE结构单元对称,结构规整,分子链柔顺且有一定支化。在使用温度下,
42、PE聚集态由大量结晶相和少量无定形结构组成。聚丙烯结构简单,与聚乙烯相比, 主链上多了重复侧甲基,因此有三种不同的立体构型(等规,间规,无规PP)。 等规PP常温下是大量结晶和少量无定形结构共存。问规PP,无规PP结晶 度下降,力学性能也变差。PVC结构和PP类似,甲基变成了氯原子,稳定性变差,受热或辐射易分解放出HCl 。 PVC 主链以头尾结构为主,常温下是含少量结晶结构的无定形聚合物。P S主链含大量刚性的苯环,有较大的空间位阻,分子链柔性较差,是一种线性无规高分子,是完全无定形的聚合物。( 1)拉伸强度:硬质PVO PS>PP>PE (硬质PVC的拉伸弓®度与PS
43、相近)(2)抗冲击性 能:PE和软质PVCK冲击性能都较好,聚丙烯和聚苯乙烯冲击强度较低(3)耐 热性(抗热变形能力): PP 耐热性最好,PE, PVC, PS 耐热性较差(4)热稳定性:PVCS热易分解,热稳定性差,其他稳定性较好 (5)透明性:PVC PS透明 性较好,PE 通常为半透明或不透明,PP 为白色蜡状固体(6)绝缘性:四种塑料绝缘性都较好,PP高频绝缘性好,PVC中低频绝缘性好(7)耐溶剂和化学药 品性:PE, PP耐溶剂和化学药品性能优异;PVCf PS耐酸碱性相近,都不耐氧 化性酸。PV5耐极性溶剂,PS不耐非极性溶剂。(8)阻燃性:PVCi于含卤素 原子具有较好的阻燃性
44、,其他三种塑料都易燃。Q2.ABS是什么,它的三个部分各有什么功能?ABS是丙烯月青、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物,丙烯月青使聚合物耐化学腐蚀且具 有一定表面强度;丁二烯使聚合物呈现橡胶状韧性;苯乙烯使聚合物显现热塑性塑料的加工特性,即好的流动性。Q3.请通过查阅文献回答下列问题:(a) “ABS合金/共混物”指的是什么? ( b) 目前已经商业化的 ABS合金主要有几种?它们的性能特点是什么?从中自选一 种阐述使其具备新的性能特点的原因或机制是什么?(a) ABS合金/共混物指为使ABSM脂达到某一性能通过共混改性所得的塑料聚 合物。(b)已商业化的 ABS合金有 ABS/PC ABS/PA
45、ABS/PBT ABS/PVCC?。其 中ABS/PC是为改进ABS阻燃性,具有良好的机械强度、韧性和阻燃性,用于建 材,汽车和电子工业;ABS/PA耐冲击、耐化学品、良好流动性和耐热性材料; ABS/PBT具有良好的耐热性,强度、而t化学品性和流动性。以ABS/PA为例。尼龙(PA»是一种结晶性、强极性聚合物,而 ABS是一种非结晶性、弱极性的聚 合物,两者的溶度参数相差较大,ABS/PA合金是一种结晶/非结晶共混体系, 体系的形态结构呈细微的相分离状态。为提高两者相容性,通常在体系中加入ABS gMAH (马来酸酊)这种接枝共聚物作为相容剂,提高了两组份 间的亲和性,使ABS/P
46、A合金的拉伸撕裂强度(特别是湿态)迅速提高。【周建,ABS合金材料的研究进展,炼油与化工,2008,2,15-17.2.5 聚酰胺Q1.写出尼龙6、尼龙66、尼龙610和尼龙1010的重复链节的结构。查阅文献了解什么是浇铸尼龙、其英文缩写及含意是什么,与一般尼龙相比其特点是什么?尼龙6 -NH(CH 2) 5CO-n 尼龙66 -NH(CH 2) 6NHCO(C2H) 4CO-n尼龙1010 -NH(CH2)10NHCO(C2H)8CO-n浇铸尼龙-又称单体浇铸尼龙或 MCS龙(Momomer Casting Nylon),指在常压下将熔融的以内酰胺单体用强碱性物质作催化剂, 与助催化剂等助剂
47、一起经真空脱水后直接注入到已预热至一定温度的模具中, 物料在模具中发生快速聚合反应, 凝固成的固体胚料. 浇铸尼龙作为一种工程塑料, 具有质量轻,运转时噪音小, 机械性能好, 回弹性好, 耐磨性好, 自润滑等特点. 【戴永燕. 铸型尼龙的制备与研究. 化工中间体.2009,01,41-45. 】Q2.影响尼龙吸水率的主要因素是什么?为什么尼龙吸水后、力学性能会发生显著的变化?影响尼龙吸水率的主要因素是分子链中酰胺键的含量,即CH/CONH的比值。尼龙因含有大量极性的酰胺键而具有吸水性,水分及其含量对尼龙力 学性能有很大影响。水分子进入尼龙分子间,降低了分子间作用力,使链段活动能力增强;同时水分
48、子能与酰胺键结合形成氢键,取代原来分子链间氢键,减小了分子链间氢键密度,使尼龙力学性能下降。【宋清焕,邓刚等。水分对尼龙1010/6 力学性能的影响J 。河南科学,2006,24(2),195-198.】Q3.芳香族聚酰胺具有高强度、高模量及耐高温的原因,透明聚酰胺的原理是什么?芳香族聚酰胺分子中苯环与酰胺键交替排列,苯环自身具有刚性,与酰胺基团又存在共轭作用,并且酰胺基团上的氢能够与另一个分子酰胺基团羰基上的氧结合形成氢键。氢键的形成使得聚酰胺的结构易发生结晶化,而且分子间的氢键作用力较大,所以聚酰胺具有高强度、高模量及耐高温的优异性能。透明聚酰胺是聚酰胺的一个新品种,通常的聚酰胺是结晶型聚
49、合物,而透明聚酰胺几乎无结晶或结晶速度非常慢。通常采用向分子链中引入侧基的办法来破坏分子链的规整性,抑制晶体的形成,从而获得透明聚酰胺。常见的透明聚酰胺有聚对苯二甲酰三甲基己二胺。2.6 聚碳酸酯Q1.分析比较造成PE、PS和PC容易发生应力开裂原因的异同点。答:相同点:在外界环境作用下,在材料加工过程中有残余应力存在,使材料在远远低于屈服应力时就发生开裂。不同点: PE 中大量结晶相和少量无定形结构并存,晶区与非晶区间接触薄弱,容易产生应力开裂。PS 是因为分子链容易取向,但在制品冷却定型时,取向的分子链尚未松弛完全,因此容易产生应力开裂。PC 的分子链刚硬,粘度大,不易流动,冷却时不能使分
50、子链很好的伸展,所以产生应力开裂。Q2.分析比较PC PA ABSft具有高抗冲击性能的微观结构原因。答: PC 的原纤维增强骨架间存在着大量的微孔隙,原纤维结构易滑移吸收冲击能量,微孔隙本身的变形也吸收冲击能量。PA中有氢键作用,且-CH2-的存在使分子链较柔顺。ABS 中丁二烯使分子链柔顺,增强了聚合物的韧性。2.7 聚四氟乙烯Q1、请从分子结构角度分析 PTFE为什么具有耐高低温、耐腐蚀和不黏附的特点?为什么各项力学性能很低?答: PTFE 的 C-F 键的键能高(487kJ/mol, C C 键的键能为387kJ/mol) , F 原子的半径是0.064nm,而CC键的键长是0.136
51、nm,通过螺旋形构象形成的 F原子 “筒状外壳 ”严密的屏蔽了分子骨架碳原子。F 原子的范德华半径0.135nm,在 PTFE 中两个 F 原子的距离是0.27nm, 因此 PTFE 螺旋形构象链的刚性很强,难弯曲。 PTFE 的分子量高,且几乎无支链,具有极高的化学稳定性,可以耐高低温、耐腐蚀和不粘附。PTFE 是非极性聚合物,分子间或与其他分子间的物理吸引作用力很小,PTFE螺旋形构象链的刚性很强,难弯曲,大分子间的缠结难发生,导致力学性能不Q2.当通过破坏PTFE子结构的规整性提高其加工流动性后,其抗“冷流性” 将如何变化,为什么?答:抗 冷流性”会提高。因为当分子结构的规整性被破坏后,
52、其规整性下降,大分子缠结增加,导致“冷流性”减弱。Q3.查阅文献回答:具有不黏附性的 PTFE如何和其他材料黏合在一起?答:由于PTFE的不粘附性与表面自由能过低有很大的关系,所以可以先对其 表面处理。钠-蔡溶液处理法等离子体处理法电解还原法高温熔融处理法辐射接枝处理法参考文献11李燕青,魏晓伟.聚四氟乙烯在粘结过程中表面处理的研究现状与发展 .四JI 工业学院学报,2004,23:273-276.3.1 酚醛树脂Q1.热塑性PF和热固性PF结构上的差异及各自的合成条件。热塑性酚醛树脂是线性酚醛树脂,只能热熔融,不能交联。酚基上存在未反应 的活性点,可用固化剂交联。热固性的酚醛会含有未反应的羟
53、甲基,加热可发 生固化交联。热塑性酚醛树脂合成条件:甲醛:苯酚 <1,酸性条件下反应:a)强酸通用 性PF树脂;b)弱酸一一高邻位PF树脂。不含羟甲基,不能自固化,需要固 化剂。热固性酚醛树脂合成条件:甲醛:苯酚 >1,碱性条件下反应。含有可反应羟甲 基,不需固化剂,加热就可以固化。Q2.热塑性PF和热固性PF的性能差异及原因。热塑性PF拉伸强度、模量较高,抗弯、抗冲击强度较低,耐热性较高,电性能差。使用六次甲基四胺固化得到交联网络密度较大,较均匀。但体系中会残余较多的极性小分子。热固性PF拉伸强度、模量较低,抗弯、抗冲击强度较高,耐热性较差,电 性能好。通过分子上的活性羟甲基的反
54、应交联固化得到的交联网络中缺陷较多。 但体系中残余的极性小分子较少。3.2 氨基树脂Q1.写出合成月尿醛树脂和蜜胺树脂的基本化学反应。简单分析造成月尿醛树脂与蜜 胺树脂性能差异的原因。尿醛树脂第一步OOIIIINH2-CNH2 + H一C一HOIINH2 C NHCH2一OHOIINH2 C NH2 + 2 HCH第二步In C = 0>INfhn-ch±oh I c=oINiL+ (n-2)H*Onh - ch-n-ch/II/ n-2d=oc=oNH-CH20HI c=o>INH-CHeOHNTI-CH, -N-CHt - N-CHQHI: |C="OC =
55、 0C = 0+(h-2)Hb。NHCH;GH NHCH20H o NHCHaOH/ n-2尿醛树脂的固化“CHlN-CHa” I C=。c=oK-CHlJCH2-NCH、5 iI .C=oc=o蜜胺树脂CH 2 OHHOHjC NHi一羟甲基聚氟胺与甲醛反应风、cNH三超甲基 三聚林胺&主要产物ICHtDHHDHjCzch2oh11 OH./ J I. CH?OH密胺树脂的固化高温或者加入酸就会使三聚月青胺衍生物发生缩合而固化性能差异的原因蜜胺树脂中含有刚性杂环结构,而且刚性杂环间的柔性链长度长,蜜胺树脂中 可交联的反应点比月尿醛树脂多。3.3环氧树脂Q1.写出双酚A型环氧树脂的合成反应历程和胺类固化剂的交联反应历程。双酚A型环氧树脂的主要原料为环氧氯
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