氧化还原滴定法及沉淀滴定法习题

1、氧化还原滴定法及沉淀滴定法氧化还原滴定法及沉淀滴定法习习 题题 解：查表知解：查表知NH3的的Kb=1.810-53-10aNH+-10-10aK5.6 10=K +H 5.6 10+1.0 1033NHNH = c= 0.200.85 = 0.17(mol/L)+4-14-10w-5a(NH)bK1.010K= 5.610K1.810 17.计算计算pH=10.0，NH4+NH3= 0.20mol/L时，时，Zn2+/Zn电对的条件电位。若电对的条件电位。若cZn()=0.020mol/L，体，体系的电极电位。系的电极电位。 = 0.851Znlg络级积数已已知知：与与氨氨合合物物的的各各累

2、累形形成成常常4-lg2.27 4.61 7.019.06别为。分分，和和324132343ZnNH=1+ NH + NH + NH （）36.00ZnNH=10（）数数计计 代代入入据据后后算算ZnOHlg= 2.4（） 查查表表知知336.00Zn(C)ZnNHZnOHZnNH= +=10（）（）（）-6.000.059= -0.763+lg1022+2+ooZnZn/ZnZn/ZnZn(II)0.059E= E+lg22+2+oZn(II)Zn/ZnZn/Zn0.059E= E+lgc20.059= -0.94+lg0.020 = 0.99(V)2= -0.94(V) 解：查表解：查表2

3、-FeYFeYlgK=14.32,lgK= 25.1 19. 用碘量法测定铬铁矿中铬含量时，试液中共用碘量法测定铬铁矿中铬含量时，试液中共存的存的Fe有干扰。此时若溶液的有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe()的浓的浓度为度为0.10mol/L，Fe()的浓度为的浓度为1.010-5mol/L;加加入入EDTA并使其过量的浓度为并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件。问此条件下，下，Fe3+的干扰能否被消除？的干扰能否被消除？ Y(H)pH = 2.0,lg=13.512-FeYlgK=14.32-13.51= 0.81-FeYlgK= 25.1-13.51=11.592+2-0.8

4、1Y(Fe)FeY=1+KY =1+100.10 =1.62+2-4-14.3213.51Y(Fe)FeY0.10=1+KY =1+10=1.610或3+-11.5910.59Y(Fe)FeY=1+KY =1+100.10 =103+-4-25.110.5913.51Y(Fe)FeY0.10=1+KY =1+10=1010或2+3+3+2+3+2+3+2+oFeFeFeFeFeFeFeFecE= E+0.059lgc10.59-5.001.6 0.10= 0.77+0.059lg1010= 0.39(V)3+2+-2FeFeIIE= 0.39V E= 0.54V，小小于于3+Fe条此此件件下下

5、的的干干扰扰被被消消除除。Fe(III)FeII3+2+Fe(III)FeIIIcc=FeFe（ ）（）；-Fe(III)3+11.59Fe(III)FeYc0.100.10Fe=1+KY 1+100.10-11.59=10(mol/L)-5Fe(II)2+-5.210.81Fe(II)c1.0 10Fe =10(mol/L)1+100.103+2+3+2+3+o2+FeFeFeFeFeE= E+0.059lgFe-11.59-5.2010= 0.77+0.059lg= 0.39V10 解：上述氧化还原反应的半反应分别为解：上述氧化还原反应的半反应分别为 BrO3-+6H+ +5e 1/2Br

6、2+3H2O E=1.52V Br2 + 2e 2Br- E=1.09V = 36.4436K = 2.8 10-322ooBrO /BrBr /Brn(E-E)5 (1.52-1.09)lgK =0.0590.059 21. 氧化还原反应氧化还原反应BrO3-+5Br-+6H+ 3Br2 +3H2O （1）求此反应的平衡常数；）求此反应的平衡常数； （2）计算当溶液的）计算当溶液的pH=7.0，BrO3-=0.10mol/L， Br-=0.70mol/L时，游离溴的平衡浓度。时，游离溴的平衡浓度。 365-7.063=2.8 100.10 0.70(10)-3= 3.6 10 (mol/L)

7、32- 5+ 63Br K =BrO Br H - 5+ 6323Br =KBrO Br H 24. 在在0.10 mol/L HCl介质中，用介质中，用0.2000mol/L Fe3+滴定滴定0.1000mol/L Sn2+，试计算在化学计量点，试计算在化学计量点 时的电时的电位及其突跃范围。在此滴定中选用什么指示剂，滴定位及其突跃范围。在此滴定中选用什么指示剂，滴定终点与计量点是否一致？已知在此条件下终点与计量点是否一致？已知在此条件下 Fe3+/Fe2+ 电对的条件电极电位为电对的条件电极电位为0.73V，Sn4+/Sn2+ 电对的条件电对的条件电极电位为电极电位为0.07V。 解：解：

8、 Fe3+ + e Fe2+ Sn4+ + 2e Sn2+3+2+4+2+oo12Fe/FeSn/Snsp12n E+n EE=n +n = 0.16(V)4+2+o-0.1%Sn/Sn3 0.059E= E+23+2+o+0.1%Fe/Fe3 0.059E= E-= 0.55(V)1终点颜色为蓝色，终点与计量点终点颜色为蓝色，终点与计量点不一致。不一致。 突跃范围为突跃范围为0.16V0.55V，次甲基蓝做指示剂；，次甲基蓝做指示剂；sp1 0.73+2 0.07E= 0.29(V)1+2 。 30. 准确称取含有准确称取含有PbO和和PbO2混合物的试样混合物的试样1.234g，在其酸性溶

9、液中加入，在其酸性溶液中加入20.00mL0.2500 mol/L H2C2O4溶液溶液,使使PbO2还原为还原为Pb2+，所得溶液，所得溶液用氨水中和，使溶液中所有用氨水中和，使溶液中所有Pb2+均沉淀为均沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后用过滤，滤液酸化后用0.04000mol/L KMnO4标准溶标准溶液滴定，用去液滴定，用去10.00m，然后将所得，然后将所得PbC2O4沉淀溶沉淀溶于酸后，于酸后，0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定用去标准溶液滴定用去30.00m，计算试样中，计算试样中PbO和和PbO的质量分数。的质量分数。 解：混合试样中加入的解：混合试样中加入的H2

10、C2O4一部分将一部分将PbO2 还原为还原为Pb2+，一部分将溶液中所有的，一部分将溶液中所有的Pb2+沉淀为沉淀为 PbC2O4，最后剩余的，最后剩余的H2C2O4与与KMnO4反应。反应。 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O PbO2+ 4H+ + 2C2O42- CO2 + PbC2O4+ 2H2O PbO + H2C2O4 PbC2O4 + H2O 加入加入H2C2O4的总物质的量为：的总物质的量为： n总总= 0.25000.02000 = 0.005000（mol） 滤液中与滤液中与KMnO4反应反应H2C2O4的物质的量为：的物

11、质的量为：2244H C OKMnO55n=(cV)=0.04000 0.030002244KMnOKMnO555n =n=(cV)=0.04000 0.01000222= 0.001000(mol)4224KMnOH C On应质沉沉淀淀中中与与反反物物的的量量 ：Pb= 0.003000 mol =n（）20.001000 239.2PbO %=100%=19.38%1.234(0.003000-0.001000) 223.2PbO%=100%1.234= 36.18%2224PbOH C On应质与与反反的的的的物物的的量量 ：n = 0.005000-0.001000-0.003000

12、2PbO= 0.001000 mol= n（） 32. 准确称取软锰矿试样准确称取软锰矿试样0.5261g，在酸性介质中，在酸性介质中加入加入0.7049g纯纯Na2C2O4。待反应完全后。待反应完全后,过量的过量的Na2C2O4用用0.02160mol/LKMnO4标准溶液滴定，用标准溶液滴定，用去去30.47mL。计算软锰矿中。计算软锰矿中MnO2的质量分数。的质量分数。 解：加入的解：加入的Na2C2O4一部分与一部分与MnO2反应，剩反应，剩余的与余的与KMnO4反应：反应： MnO2 + C2O42- + 4H+ Mn2+ + 2CO2+ 2H2O2MnO4- + 5C2O42- +

13、 16H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O224224224Na C ONa C O ()Na C Om0.7149n= 0.005260 molM134.0总（）4224KMnONa C On应质与与反反的的的的物物的的量量 ：2244Na C OKMnO55n=n=0.02160 0.0304722（）= 0.001645 mol（）2224MnONa C O应质为与与反反的的的的物物的的量量：224Na C On= 0.005260-0.001645 = 0.003615(mol)2242Na C OMnOn= n22MnOMnO2nnMMnO % =100% = 59.74%m

14、 解：解：2HCrO42- + 6I- +14H+ 2Cr3+ +3I2 + 8H2O 2S2O32- + I2 2I- + S4O62- 过量的过量的K2CrO4与与KI反应生成的反应生成的I2又与又与Na2S2O3反应反应 37. 今有不纯的今有不纯的KI试样试样0.3504g，在，在H2SO4溶液溶液中加入纯中加入纯K2CrO40.1940g与之反应，煮沸逐出生与之反应，煮沸逐出生成的成的I2。冷后加入过量。冷后加入过量KI，使之与剩余的，使之与剩余的K2CrO4作用，析出的作用，析出的 I2用用0.1020 mol/L Na2S2O3标准溶液标准溶液滴定，用去滴定，用去10.23mL，

15、求试样中，求试样中KI的质量分数。的质量分数。 1=0.1020 0.01023 = 0.0003478 mol3（）-242223K CrOINa S OI211n=n=n=n333与与KI试样反应的试样反应的K2CrO4的物质的量为的物质的量为:242424K CrOK CrOK CrO ()n= n-n总0.1940=-0.0003478 = 0.0006512(mol)194.2 24K CrOKI(n= 3n试样）30.0006512 166.0KI% =100%0.3504= 92.55% 39. 准确称取苯酚试样准确称取苯酚试样0.4082g，用，用NaOH溶溶解，转入解，转入250.0mL容量瓶中，定容，摇匀。吸取容量瓶中，定容，摇匀。吸取25.00mL，加入溴酸钾标准溶液，加入溴酸钾标准溶液(KBrO3KBr)25.00mL后，加入后，加入HCl及及KI。待析出。待析出I2后，再用后，再用0.1084mol/L Na2S2O3标准溶液滴定标准溶液滴定,用去用去20.04mL。另取另取25.00mL溴酸钾标准溶液做空白实验，消耗溴酸钾标准溶液做空白实验，消耗同浓度的同浓度的Na2S2O3标准溶液标准溶液41.6