残留检测质量控制规范概述

1、主要内容主要内容 一、概述一、概述 二、残留分析测试的质量保证二、残留分析测试的质量保证 三、标准操作程序的制定三、标准操作程序的制定 四、检测质量控制四、检测质量控制 五、分析仪器的质量保证五、分析仪器的质量保证 六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性 七、能力比对测试七、能力比对测试( (一）残留分析的一）残留分析的“质量质量”在残留分析测试中，从采样、样品制备到在残留分析测试中，从采样、样品制备到分析的全过程，直到计算结果，各个环节分析的全过程，直到计算结果，各个环节都存在质量问题，都存在质量问题，“质量质量”这一概念在分这一概念在分析实验室中常包含析实验室中常包含数据本身的质量数

2、据本身的质量、分析分析方法的质量方法的质量和和分析体系的质量分析体系的质量一、概述一、概述一、概述一、概述(二二)分析质量控制分析质量控制 是用是用现代科学管理技术和数理统计方法现代科学管理技术和数理统计方法来控制分析实验室的质量，把分析误差控制来控制分析实验室的质量，把分析误差控制在限度内，保证分析结果有一定的在限度内，保证分析结果有一定的精密度精密度和和准确度准确度，使分析数据在给定的置信水平内有，使分析数据在给定的置信水平内有把握达到所要求的质量。把握达到所要求的质量。实验室的质量控制主要包括实验室的质量控制主要包括实验室内实验室内部质量控制部质量控制实验室间实验室间质量控制质量控制 影

3、响测定结果的常见因素影响测定结果的常见因素 分析过程分析过程 分析前分析前 分析中分析中 分析后分析后 样品因素样品因素 生物学生物学 采采 样样 理理 化化 人为因素人为因素 工作态度工作态度 工作能力工作能力 环境影响环境影响 实验因素实验因素 方法学方法学 试剂质量试剂质量 实验用水实验用水 标准品标准品 质控品质控品 仪器仪器 管理因素管理因素 人员配置人员配置 操作规程操作规程 质量措施质量措施残留分析测试的质量保证残留分析测试的质量保证质量评定质量评定质量控制质量控制标准参标准参考物质考物质实验实验室室内部内部评定控制图评定控制图实验室实验室之间之间对对比联合测试比联合测试统计分析

4、统计分析质量保证质量保证实验室各项实验室各项规章制度规章制度校正校正标准化标准化仪器设备仪器设备的维护保养的维护保养教育教育和训练和训练 质量控制的内容质量控制的内容 主要包括：主要包括：样品样品分析前的质量保证、分析前的质量保证、分析中的质量控制和分析后的质量评估分析中的质量控制和分析后的质量评估三个主要过程的质控三个主要过程的质控残留分析测试的质量保证残留分析测试的质量保证残留分析测试的质量保证体系残留分析测试的质量保证体系分析后质量评估分析后质量评估分析中质量控制分析中质量控制 取样工具取样计划的制定样品采集样品运输样品样品制备制备人员素质工作环境标准品室内质控仪器质量保证方法选择与评价

5、试剂选择与评价按操作规程按操作规程前处理及前处理及分析测定分析测定监管人员反馈信息室内室内复查复查保留样品保留样品随时复查随时复查发送报告客户投诉室间质评 登记登记填发报告填发报告分析前质量保证分析前质量保证分析中质量控制分析中质量控制 1有专人负责全面质控工作。有专人负责全面质控工作。 2对工作人员进行业务培训，普及质控知识。对工作人员进行业务培训，普及质控知识。 3科学的管理和严格的规章制度是质控方案得以实施的科学的管理和严格的规章制度是质控方案得以实施的 保证。保证。 4有标准化的操作规程。有标准化的操作规程。 5有分析前和分析后的质量控制程序。有分析前和分析后的质量控制程序。 6仪器量

6、器的定期鉴定、校正和正确使用。仪器量器的定期鉴定、校正和正确使用。 7。实验用水、试剂、质控品及校准品的质量符合要求。实验用水、试剂、质控品及校准品的质量符合要求。 8所采用的各种测定方法的准确度、精密度等技术性能所采用的各种测定方法的准确度、精密度等技术性能 良好。良好。 9选择合适的室内质量控制方法，开展室内质控，对失选择合适的室内质量控制方法，开展室内质控，对失 控结果及时采取相应的处理措施。控结果及时采取相应的处理措施。 10参加实验室间的质量评价活动或能力比对检验，认参加实验室间的质量评价活动或能力比对检验，认 真分析回报结果，对失控的项目要及时检查原因，真分析回报结果，对失控的项目

7、要及时检查原因， 并采取相应的改正措施。并采取相应的改正措施。 （一）目标 所有残留检测方法，包括残留监控检测方法和日常出口残留检测方法，应建立SOP，所有方法应尽可能通过ISO/IEC17025认可 （二）编写依据 残留分析质量控制指南 残留检测标准操作程序(SOP)编写指南 起草残留检测标准操作程序SOP的格式要求 本实验室的 1 1、SOPSOP需要提供的参数需要提供的参数 分析物和基质特异性（特异性） 标准曲线（范围） 检出限 定量限 回收率 室内精密度（包括日内重复性和日间重现性） 室间精密度（若条件许可，做室间重现性）2 2、应明确本实验室做方法验证的具体细则，、应明确本实验室做方

8、法验证的具体细则，包括：包括： 具体操作步骤 标准品添加的方法 标准品添加的水平 平行样的个数 定性标准（定性离子的丰度比） 定量方法定量限的确定依据3、应尽量提供的参数、应尽量提供的参数u 判断限判断限(CC)u 检测能力检测能力 (CC)u 耐用性耐用性u 稳定性稳定性 (溶液和基质溶液和基质)u 不确定度不确定度基质: 具有典型性基质空白 在分析物出峰时间段判断基质干扰 (信号，色谱峰，离子流)对于验证基质，应分类别分别验证，例如肌肉、肝脏、肾脏、脂肪、皮肤、奶、蛋、鱼、虾、蜂蜜、蜂王浆、肠衣等，并在验证报告中具体写明验证所采用的具体基质，例如鸡肝还是鸭肝 4.对各验证参数的要求(1)特

9、异性Specificity分析物: 与分析物相近化合物 如异构体, 代谢物, 降解产物:将异构体, 代谢物, 降解产物添加到基质中，进行评估研究: 错误判断? 干扰物? 折中的定量方法 1 1 非仪器分析目视法非仪器分析目视法 用已知浓度的被测物试验出能用已知浓度的被测物试验出能被可靠地检测出最低浓度或量被可靠地检测出最低浓度或量. .(2)(2)检检 测测 限限2 2 仪器分析信噪比法仪器分析信噪比法 用于能显示基线噪音的分析方法用于能显示基线噪音的分析方法. . 以以3 3倍信噪比（倍信噪比（S/N=3)S/N=3)相对应浓度相对应浓度确定检测限量确定检测限量.（2）检）检 测测 限限(L

10、imit of Detection ,LOQ)（3）定量限）定量限(limit of quantitation ,LOQ) 指样品中被测物能被定量测定的最指样品中被测物能被定量测定的最低量低量. .（应具有一定的准确度和精密度）（应具有一定的准确度和精密度）(3)(3)定定 量量 限限确定方法确定方法: : 1 1 仪器分析仪器分析 S/N=10 2 非仪器分析目视法非仪器分析目视法使用有证物质或者空白添加添加浓度: 1、1.5 和 2 x MRPL,0.5、1和 1.5 x MRL, n 6计算: 回收率% = 100 x (测得的浓度/添加的浓度)确证方法确证方法 准确度：重复分析标准物质

11、，测定的含量（经回收率校正后）平均值与真值的偏差指导范围如下：真实浓度（g/kg）范围小于等于 150%-120%1 -1070%-110%大于1080%-110%没有标准物质没有标准物质(CRM)(CRM)时，准确度可以通过时，准确度可以通过测定空白基质中加入已知量分析物的回收率获得测定空白基质中加入已知量分析物的回收率获得重复性重复性是指在重复性条件下的精密度是指在重复性条件下的精密度- -室内精密室内精密度度； 重复性条件是指在同一实验室，由同一人是指在同一实验室，由同一人操作，使用相同的设备，用同样方法获得独立操作，使用相同的设备，用同样方法获得独立测量结果的条件。测量结果的条件。重现

12、性重现性是指在重现性条件下的精密度是指在重现性条件下的精密度- -室间精密室间精密度度； 重现性条件是指在不同实验室，由不同的是指在不同实验室，由不同的人员操作，使用不同的设备，用同样方法获得人员操作，使用不同的设备，用同样方法获得测量结果的条件测量结果的条件。在重现性条件下，对参考标准或加标样重复分析的实验室间变异系数（CV），不得超出Horwita方程计算的水平。该方程如下：CV=2xE(1-0.5logC)质量分数 重现性 %CV1 g/kg45*10 g/kg32*100 g/kg231 000 g/kg16 在重复性条件下，实验室内在重复性条件下，实验室内CVCV通常在上述数值的一半

13、到三份之二之通常在上述数值的一半到三份之二之间。在实验室内重现性条件下进行的分析，其实验室内间。在实验室内重现性条件下进行的分析，其实验室内CVCV不应大于不应大于上述重现性上述重现性CVCV。质量分数低于。质量分数低于100 g/kg100 g/kg时，用时，用HorwitzHorwitz方程给出方程给出无法接受的高值。因此，浓度低于无法接受的高值。因此，浓度低于100 g/kg100 g/kg的的CVCV应尽可能低应尽可能低 与其他实验室进行比对或者进行协同实验（按照 ISO 5725-2）实验室内重现性 不同分析员 对同一批样品进行分析（尽可能使用不同试剂、不同仪器） 至少5个水平 (包

14、括原点)即 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 4.0 倍 MRL / MRPL可接受范围线性回归方程 y =kx + b相关系数 : R2 (0.97 或更好, 理想的为 0.99)分析技术分析技术96/23/EC附录附录I的物质的物质局限性局限性LC或或GC/MSA组和组和B组组仅在在线或脱机色谱分离时适用仅在在线或脱机色谱分离时适用仅适用于使用全扫描技术，或使用不记录全质仅适用于使用全扫描技术，或使用不记录全质谱图但至少使用谱图但至少使用3（B组）或组）或4（A组）识别点时组）识别点时LC或或GC/IRA组和组和B组组被测物需有红外光谱吸收被测物需有红外光谱吸收液相液相-全扫描

15、全扫描DADB组组需要有需要有UV光谱吸收光谱吸收液相液相-荧光荧光B组组仅适用于有天然荧光，及转变或衍生后有荧光仅适用于有天然荧光，及转变或衍生后有荧光的分子的分子2-D TLC-全扫全扫描描UV/VISB组组必须使用二维必须使用二维HPTLC和共色谱法和共色谱法GC-电子捕获电子捕获检测检测B组组仅在两根柱子极性不同时适用仅在两根柱子极性不同时适用LC-酶免酶免B组组仅适用于使用至少两个不同的色谱系统或使用仅适用于使用至少两个不同的色谱系统或使用第二种独立的检测方法时第二种独立的检测方法时LC-UV/VIS（单波长）（单波长）B组组仅适用于使用至少两个不同的色谱系统或使用仅适用于使用至少两

16、个不同的色谱系统或使用第二种独立的检测方法时第二种独立的检测方法时5.对5.对 一般性能标准一般性能标准确证方法应提供分析物的化学结构信息。确证方法应提供分析物的化学结构信息。 当方法采用内标时，在提取步骤开始时就应将适当的当方法采用内标时，在提取步骤开始时就应将适当的内标加入到测试部分中去。内标加入到测试部分中去。 如果没有合适的内标可用，可以用共色谱法对分析物如果没有合适的内标可用，可以用共色谱法对分析物进行定性。在这种情况下进行定性。在这种情况下, , 只应有一个色谱峰，且峰只应有一个色谱峰，且峰高（或峰面积）的增加相当于加入分析物的量。用高（或峰面积）的增加相当于加入分析物的量。用GC

17、GC或或LCLC时，半峰宽应在原来峰宽的时，半峰宽应在原来峰宽的90-110%90-110%以内，保留时以内，保留时间的变化应在间的变化应在5%5%以内。以内。分析物含量等于或接近容许限或判断限的标样或加标分析物含量等于或接近容许限或判断限的标样或加标样（阳性控制样品），以及阴性控制样和试剂空白都样（阳性控制样品），以及阴性控制样和试剂空白都应在对每批样品进行分析时同时执行整个分析过程。应在对每批样品进行分析时同时执行整个分析过程。在分析仪器上的进样顺序是：试剂空白、阴性控制样、在分析仪器上的进样顺序是：试剂空白、阴性控制样、要确证的样品、阴性控制样品再进样，最后是阳性控要确证的样品、阴性控制

18、样品再进样，最后是阳性控制样品。顺序的任何调整都应有充分理由证明其合理制样品。顺序的任何调整都应有充分理由证明其合理性。性。 全扫描：当用单级质谱记录全扫描图谱时，至少要有四种离子的相对丰度大于等于基峰的10%。如果分子离子峰在参考图谱中的相对丰度10%，则必须包括在内。 选择离子监测质谱方法时要求要求: 96/23/EC指令附录 I A组 4识别点 96/23/EC指令附录 I B组 3识别点 MS技术技术每种离子的识别点每种离子的识别点低分辨质谱低分辨质谱1.0LR-MSn母离子母离子1.0LR-MSn子离子子离子1.5HRMS2.0HR-MSn母离子母离子2.0HR-MSn子离子子离子2

19、.5质量碎片类型和识别点的关系质量碎片类型和识别点的关系 对于每个诊断离子，信噪比 3:1 测定至少一对离子丰度比相对离子丰度最大容许偏差相对离子丰度最大容许偏差 不能超过下表相对丰度（%基峰）EI-GC-MS（相对）CI-GC-MS、GC-MSnLC-MS、LC-MSn（相对）50%10%20%20%到50%15%25%10%到20%20%30%10%50%50% 仅对于 B 组物质适用 （限用物质）（限用物质） 对于 A 组物质有1个识别点 LC 或 GC 带 IR检测器 LC带全扫描 UV/VIS检测器 LC带荧光检测器 2-D HPTLC带全扫描 UV/VIS 仅对于 B 组物质适用

20、（限用物质）（限用物质） 对于 A 组物质有1个识别点 GC-ECD (用二根不同极性的色谱柱) LC-酶免测定 (2 种不同的色谱分离或第二种测定方法) LC-带 UV/VIS 单波长 (2 种不同的色谱分离或第二种测定方法) 用于加标分析物在溶液中的稳定性用于加标分析物在溶液中的稳定性 2 个浓度 在空白基质提取物添加分析物在空白基质提取物添加分析物 基质标准 (在 MRPL / MRL浓度)4 4种保存条件种保存条件 u 在暗的条件， 20oC下u 在暗的条件， +4oC下u 在暗的条件， 室温下u 光照，室温下 保存时间可选择为1周、2周、4周或必要时更长，例如保存到经定性和/或定量测

21、定开始发现降解现象时为止 应记录最长保存时间和最适宜的保存条件 （一）实验室内部质量控制（一）实验室内部质量控制实验室内部质量控制是实验室分析人员对实验室内部质量控制是实验室分析人员对分析质量进行自我控制的全过程，它是保分析质量进行自我控制的全过程，它是保证实验室提供准确可靠分析结果的必要基证实验室提供准确可靠分析结果的必要基础，它主要反映分析质量的稳定性。础，它主要反映分析质量的稳定性。样品样品测量测量过程过程样品样品数据数据质量质量评定评定合格合格/应用应用质量控制质量控制SRMSRM数据数据QC样品样品QC样品数据样品数据SRM， Standard Reference Material,

22、 标准参考物质标准参考物质QC， Quality Control, 质量控制质量控制检测质量控制检测质量控制是通过对标准参考物质或质量控制样品的质量是通过对标准参考物质或质量控制样品的质量评定来进行的。评定来进行的。（一）实验室内部质量控制（一）实验室内部质量控制u测量方法的选择线性范围准确度精密度灵敏度检出限u测量方法的校准标准方法校准标准物质校准u仪器设备的周期性维护和校正 （一）实验室内部质量控制（一）实验室内部质量控制2 2、校准曲线的绘制、校准曲线的绘制校准曲线是用于描述待测物质浓度（或量）校准曲线是用于描述待测物质浓度（或量）与相应的测量仪器的响应量之间定量关系与相应的测量仪器的响

23、应量之间定量关系的曲线。的曲线。工作曲线工作曲线绘制校准曲线的标准溶液绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同的分析步骤与样品分析步骤完全相同标准曲线标准曲线绘制校准曲线的标准溶液绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略。的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略。（一）实验室内部质量控制（一）实验室内部质量控制2 2、校准曲线的绘制、校准曲线的绘制 每批样品检测需要制作点以上（包括点）的标准曲线3、进样程序制定作业指导书，并遵照执行（一）实验室内部质量控制（一）实验室内部质量控制3、质量控制样品 每批检测样品需要同时检测阴性、阳性质量控制样品和盲样，欧盟专家建议数量

24、：阴性质量控制样品个、阳性质量控制样品个、盲样个。鼓励采用实物标样 （一）实验室内部质量控制（一）实验室内部质量控制质量控制图是根据分析结果的变化应服从正质量控制图是根据分析结果的变化应服从正态分布规律而绘制态分布规律而绘制 控制分析质量的一种简单有效的统计技术控制分析质量的一种简单有效的统计技术. 可直观的反映分析结果的准确度或精密度可直观的反映分析结果的准确度或精密度的变化的变化 及时发现异常现象及时发现异常现象 通过查找原因通过查找原因,采取相应的措施采取相应的措施,使分析质量使分析质量得到保证得到保证4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作（一）实验室内部质量控制（一）实验室内部质量

25、控制4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作将均匀、稳定的将均匀、稳定的“控制标准样控制标准样”（已知（已知值值的标准物质）与样品一起进行分析测试，的标准物质）与样品一起进行分析测试，将获得的数据绘图以检验测量系统是否将获得的数据绘图以检验测量系统是否在统计控制之下在统计控制之下（一）实验室内部质量控制（一）实验室内部质量控制（1）设定靶值的方法）设定靶值的方法 暂定靶值的设定：暂定靶值的设定：为了确定靶值，新批号的为了确定靶值，新批号的质控品应质控品应当与当前的质控品一起进行测定，当与当前的质控品一起进行测定，根据根据2020次次或更多独立批次或更多独立批次获得的至少获得的至少2020次质

26、控测定的结果，计算出平均值，作为暂定次质控测定的结果，计算出平均值，作为暂定靶值。靶值。 常用靶值的设立：常用靶值的设立：以最初以最初2020个数据和三至五个月在控个数据和三至五个月在控数据汇集的所有数据的累积平均数作为质控品有效期内的常数据汇集的所有数据的累积平均数作为质控品有效期内的常用靶值，用靶值，并以此作为以后室内质控图的平均数，对个别在有并以此作为以后室内质控图的平均数，对个别在有效期内浓度水平不断变化的项目，则须不断调整靶值。效期内浓度水平不断变化的项目，则须不断调整靶值。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作实验室应使用自己现行的测定方法，测定新批号质控品实验室应使用自己现行

27、的测定方法，测定新批号质控品各个项目的靶值，定值质控品的标定值只能作为确定靶各个项目的靶值，定值质控品的标定值只能作为确定靶值的参考值的参考 对新批号的质控品进行测定，根据至少 20天的 20次质控测定结果，计算出平均数和标准差，作为暂定靶值和暂定标准差。 以此暂定靶值和标准差作为下一月室内质控图的靶值和标准差进行室内质控；一个月结束后将该月的在控结果与前20个质控测定结果汇集在一起，计算累积平均数和累积标准差（第一个月），以此累积的平均数和标准差作为下一个月质控图的靶值和标准差。重复上述操作过程，连续3至5个月，以最初20个数据和至5个月在控数据汇集的所有数据计算累积平均数和标准差，以此作为

28、该质控品有效期内的常用靶值和常用标准差。 4 4、质量控制图的制、质量控制图的制作作（1）设定靶值的方法）设定靶值的方法 在在3 34 4天内，每天分析每个水平的质控品天内，每天分析每个水平的质控品3 34 4瓶每瓶进行瓶每瓶进行2 23 3次重复测定，收集次重复测定，收集数据，计算平均数和标准差，以此作为该数据，计算平均数和标准差，以此作为该质控品有效期内的靶值和标准差。质控品有效期内的靶值和标准差。 对于某些不是每天开展的、有效期较短的对于某些不是每天开展的、有效期较短的试剂盒项目，用上述方法计算获得平均数试剂盒项目，用上述方法计算获得平均数和标准差有很大的难度。采用和标准差有很大的难度。

29、采用CrubbsCrubbs氏法，氏法，只需连续测定只需连续测定3 3次即可对第次即可对第3 3次检验结果进次检验结果进行检验和控制。行检验和控制。 （1）设定靶值的方法）设定靶值的方法4 4、质量控制图的制、质量控制图的制作作（2 2）设定控制限的规定）设定控制限的规定对新批号的质控品应确定控制限，控制限通对新批号的质控品应确定控制限，控制限通常是以多个标准差表示，即以标准差的倍数表常是以多个标准差表示，即以标准差的倍数表示。不同项目（定量测定）的控制限要根据其示。不同项目（定量测定）的控制限要根据其采用的控制规定来决定。采用的控制规定来决定。 暂定标准差和常用标准差的设定方法同暂暂定标准差

30、和常用标准差的设定方法同暂定靶值和常用靶值的设定。定靶值和常用靶值的设定。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作（3 3）质量控制图的制作方法）质量控制图的制作方法在常规样品分析中，每分析一批样品插在常规样品分析中，每分析一批样品插入一个入一个“控制标准样控制标准样”（已知值的标准物质），（已知值的标准物质），或者在分析大批样品时，每膈或者在分析大批样品时，每膈10201020样品插样品插入一个入一个“控制标准样控制标准样”，其分析方法与试样，其分析方法与试样完完全相同全相同，并至少独立分析，并至少独立分析2020次次以上。，然后以以上。，然后以实验测定结果为纵坐标，实验顺序为横坐标，实验

31、测定结果为纵坐标，实验顺序为横坐标，在普通方格纸绘制而成。在普通方格纸绘制而成。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作例：回收率控制图例：回收率控制图计算均值（计算均值（ ）、标准差（）、标准差（S）和变异系数）和变异系数（CV），绘制），绘制 -S质控图，质控图，得到得到均值线（均值线（ ）、警告线（）、警告线（ 2S）和失）和失控线（控线（ 3S）。与质控图制作相同批号的控制样品，每天与质控图制作相同批号的控制样品，每天随样本分析，结果点在图上，直线连接。随样本分析，结果点在图上，直线连接。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作（3）质量控制图的制作方法）质量控制图的制作方法XXX

32、XX （4 4）结果分析）结果分析 正常分布规律正常分布规律 95% 95%数据落在数据落在 2S2S内内 不能有连续不能有连续5 5次结果在同一侧次结果在同一侧 不能有不能有5 5次结果渐升或渐降次结果渐升或渐降 不能连续不能连续2 2个点落在个点落在 2S2S以外以外 不应该有落在不应该有落在 3S3S以外的点以外的点 XXX4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作d d均数+2S-2S+3S-3S正常分布正常分布质量控制图的制作质量控制图的制作 （4）结果分析）结果分析异常表现异常表现: : 漂移，提示存在系统误差 趋势性变化，说明试剂或仪 器的性能已发生变化 精度变化，提示测定的偶然

33、 误差较大，如仪器、试剂不 稳定等4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作漂移趋势变化精度变化XX X X X X均均 数标数标 准准 差差 质质 控控 图图-3S+3S+2S-2Sd d均数质量控制图的制作质量控制图的制作 （5 5）判断规则：）判断规则： 1 12S2S警告规则：警告规则：当当2 2份质控样品中的任意份质控样品中的任意1 1份测定值处于份测定值处于2S2S3S3S界限内，为界限内，为“警报警报”信信号。号。 1 12.5S2.5S规则规则：若有一个质控结果超过若有一个质控结果超过2.5S2.5S提示存在随机误差。提示存在随机误差。 1 13S3S规则：规则：当当2 2份质

34、控样品中的任意份质控样品中的任意1 1份测份测定值超过定值超过3S3S界限，为界限，为“失控失控”。提示存在随机。提示存在随机误差。误差。 R R4S4S规则：规则：同一批中二个质控结果之差超同一批中二个质控结果之差超出出4S4S范围，其中一个超出范围，其中一个超出2S2S限值，另一个超出限值，另一个超出2S2S限值，为限值，为“失控失控”，属随机误差过大。，属随机误差过大。 4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作 （5 5）判断规则：）判断规则： 2 22S2S规则：规则：同批两个质控品结果同方向超出同批两个质控品结果同方向超出2S2S限限 值，或同一质控品连续两次质控结果超出值，或同一

35、质控品连续两次质控结果超出2S2S限值为限值为“失失控控”，多由系统误差造成。，多由系统误差造成。 4 41S1S规则：规则：当当1 1份质控样品的测定结果连续份质控样品的测定结果连续4 4次超过次超过1S1S或或1S1S界限，或界限，或2 2份质控样品的测定结果同时连续份质控样品的测定结果同时连续2 2次超次超过过1S1S或或1S1S界限时，为界限时，为“失控失控”，一般由系统误差所至。，一般由系统误差所至。 7 7T T规则：规则：当当7 7个连续的质控结果呈现向上或向下的个连续的质控结果呈现向上或向下的趋势，提示存在系统误差。趋势，提示存在系统误差。 10 10 规则：规则：当当1 1份

36、质控样品测定结果连续份质控样品测定结果连续1010次偏于次偏于均值一侧时，或均值一侧时，或2 2份质控样品的测定结果同时连续份质控样品的测定结果同时连续5 5次偏于次偏于 一侧时，为一侧时，为“失控失控”，是系统误差所至。，是系统误差所至。xx4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作 （6 6）失控后处理）失控后处理 操作者在测定质控时，如发现质操作者在测定质控时，如发现质控数据违背了质控规则，应填写失控控数据违背了质控规则，应填写失控报告单，对失控结果要进行回顾、检报告单，对失控结果要进行回顾、检查、重复测定，或另取质控品分析，查、重复测定，或另取质控品分析，或检查仪器、试剂和操作等，以纠

37、正或检查仪器、试剂和操作等，以纠正失控。失控。4 4、质量控制图的制作、质量控制图的制作五、五、 分析仪器的质量保证分析仪器的质量保证 （一）建立仪器的相关记录（一）建立仪器的相关记录 （二）建立仪器的操作程序（二）建立仪器的操作程序 （三）建立仪器的检定与校准程序（三）建立仪器的检定与校准程序 （四）仪器的比对（四）仪器的比对 （一）建立仪器的相关记录（一）建立仪器的相关记录 应该保存每一台仪器对检验有重要意义的应该保存每一台仪器对检验有重要意义的记录，如记录，如 唯一标识唯一标识 仪器用途仪器用途 使用说明书使用说明书 工作条件工作条件 工作状态工作状态 适用范围适用范围 故障出现及维修记

38、录等故障出现及维修记录等 （二）建立仪器的操作程序（二）建立仪器的操作程序 根据不同的目的，按说明书根据不同的目的，按说明书的要求，建立仪器的操作程序，的要求，建立仪器的操作程序，并在实际操作中严格按操作程序并在实际操作中严格按操作程序实施实施 （三）建立仪器的检定与校准程序（三）建立仪器的检定与校准程序 （）除定期外部校准外，还应有期间核查及（）除定期外部校准外，还应有期间核查及其记录其记录（）对于精密天平（如称量标准品的天平）（）对于精密天平（如称量标准品的天平）需要每天开机后进行标准（可采用内置砝码）需要每天开机后进行标准（可采用内置砝码）（）对于移液枪的期间核查应至少月次（）对于移液枪

39、的期间核查应至少月次（4）对于质谱仪应视需要和定期对其调谐，）对于质谱仪应视需要和定期对其调谐，并保存纪录并保存纪录 （四）仪器的比对（四）仪器的比对 对具有两台以上同类仪器，对具有两台以上同类仪器，并有相同检测项目的实验室，应并有相同检测项目的实验室，应进行仪器间的比对实验，以确保进行仪器间的比对实验，以确保结果的一致性。结果的一致性。（一）样品接收与保存（一）样品接收与保存 样品接收时应检查样品状态是否符合检测样品接收时应检查样品状态是否符合检测要求，送样单是否有缺项，是否符合残留监要求，送样单是否有缺项，是否符合残留监控要求，并予记录，对于不符合情况需要按控要求，并予记录，对于不符合情况

40、需要按本实验室的作业指导书进行处理并记录本实验室的作业指导书进行处理并记录1.待检样品、检毕样品、阳性样品等分别储待检样品、检毕样品、阳性样品等分别储存，并且保存一年以上，样品需要上锁，并存，并且保存一年以上，样品需要上锁，并每天至少记录次温度每天至少记录次温度 六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性（二）标准品及标准溶液）标准品及标准溶液 1.1.标准品及证书管理标准品及证书管理（）标准品应与证书符合一一对应关系，保证追溯性要求。（）标准品储存冰箱应上锁，并且专人保管，对冰箱温度每天记录。 2.2.标准溶液配制记录及稀释记录标准溶液配制记录及稀释记录对于标准溶液的配制和稀释均应记录，并

41、保证追溯性要求 3.3.标准溶液标签标准溶液标签 应包括名称、编号、浓度、溶剂、配制人、配制日期、保存期限和储存条件等必要信息 六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性（三）原始记录（三）原始记录 1.1.原始记录单原始记录单 （）应包括所有必要信息，真正保证追溯性要求，样品编号应为唯一性编号，并存在于检测的全过程 （）纪录所使用的所有仪器的编号(如天平、GC/MS、LC/MS等)（3）纪录所使用的色谱柱的编号（4）应有所有与检测结果有关的信息（如样品质量、分取情况、定容情况、标准品浓度等）六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性（三）原始记录（三）原始记录 2.2.原始谱图原始谱图

42、应打印出本批次所有检测样品、标准品、空白样品、质量控制样品的原始谱图，对于质谱检测，需要明确显示出子离子丰度比，并符合2002/657/EC 对确证检测相关要求 六、分析结果的可追溯性六、分析结果的可追溯性七、能力比对测试七、能力比对测试 近年来，许多国家已实行了实验室许可证近年来，许多国家已实行了实验室许可证制度；设立了制度；设立了能力比对分析能力比对分析（proficiency proficiency testingtesting，PTPT），现已成为），现已成为全球性室间质量保全球性室间质量保证系统（证系统（external quality assurance external quality assurance systemsystem，EQASEQAS）的主要内容。的主要内容。目的：目的： PT是对实验室常规工作进行评价的活是对实验室常规工作进行评价的活动，动，目的是为了全面提高检验的质量。目的是为了全面提高检验的质量。 七、能力比对测试七、能力比对测试（一）意义（一）意义 通过能力比对分析可获得本实验室通过能力比对分析可获得本实验室与使用同一方法