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文档简介

1、会计学1分子的立体构型分子的立体构型活动:活动:1、利用几何知识分析一下,空间分布的两个点是否一定在同一直线?迁移:两个原子构成的分子,将这2个原子看成两个点,则它们在空间上可能构成几种形状?分别是什么?O2HC 牛牛文库文档分享活动:活动:2、利用几何知识分析一下,空间分布的三个点是否一定在同一直线上?迁移:三个原子构成的分子,将这3个原子看成三个点,则它们在空间上可能构成几种形状?分别是什么?在多原子构成的分子中,由于原子间排列的空间顺序不一样,使得分子有不同的结构,这就是所谓的分子的立体构型。 牛牛文库文档分享O2HCl1、双原子分子(直线型)一.形形色色的分子 牛牛文库文档分享H2OC

2、O2 2、三原子分子立体结构(有直线形和V形)直线形180V形 牛牛文库文档分享 3、四原子分子立体结构(直线形、平面三角形、三角锥形、正四面体。常见的是平面三角形、三角锥形)HCHONH3平面三角形 120三角锥形107C C2 2H H2 2P P4 牛牛文库文档分享4、五原子分子立体结构(最常见的是正四面体)CH4正四面体 牛牛文库文档分享5 5、其它、其它P P4 4正四面体正四面体6060C C2 2H H2 2直线形直线形 牛牛文库文档分享C C6060C C2020C C4040C C7070资料卡片:形形色色的分子形形色色的分子 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档

3、分享测分子体结构:红外光谱仪测分子体结构:红外光谱仪吸收峰吸收峰分析。分析。 牛牛文库文档分享 同为三原子分子,CO2 和 H2O 分子的空间结构却不同,什么原因? 同为四原子分子,CH2O与 NH3 分子的的空间结构也不同,什么原因?直线形V形三角锥形平面三角形 牛牛文库文档分享二价层互斥理论(VSEPR)1.内容对ABn型的分子或离子,中心原子A价层电子对(包括成键键电子对和未成键的孤对电子对)之间由于存在排斥力,将使分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种构型,以使彼此之间斥力最小,分子体系能量最低,最稳定。键电子对和孤对电子对排斥力最小 一般分子组成可写成ABn型。A称为中心原子

4、;B称为配位体(可以是原子、分于或原于团);n是配位体个数;B的个数由价电子对数决定。 牛牛文库文档分享(1)当中心原子的价电子全部参与成键时,为使价电子斥力最小,就要求尽可能采取对称结构。价层电子对互斥理论价层电子对互斥理论的基本内容:分子中的价电子对成键电子对和孤电子对由于相互排斥作用,尽可能趋向彼此远离。(3)电子对之间的夹角越大,相互之间的斥力越小。(2)当中心原子的价电子部分参与成键时,未参与成键的孤电子对与成键电子对之间及孤电子对之间、成键电子对之间的斥力不同,从而影响分子构型。 剖析内容 牛牛文库文档分享 剖析内容对ABn型的分子或离子,中心原子A价层电子对(包括成键键电子对和未

5、成键的孤对电子对)之间由于存在排斥力,将使分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种构型,以使彼此之间斥力最小,分子体系能量最低,最稳定。排斥力最小A 牛牛文库文档分享2.价层电子对(键电子对和未成键的孤对电子对)代表物电子式中心原子结合原子数键电子对孤对电子对价层电子对数H H2 2O ONHNH3 3COCO2 2CHCH4 4: : : :H O HH O H: : : : :H N HH N H: :H H: : : :H C H C H H: :H HH HO C OO C O: : : : : : : : :2 23 34 42 22 22 24 43 31 14 44 40

6、04 42 20 02 牛牛文库文档分享中心原子上的孤电子对数 = 1/2 1/2 (a-xb)键电子对数 a: 对于原子:为中心原子的最外层电子数(对于阳离子:a为中心原子的最外层电子数减去离子的电荷数;对于阴离子: a为中心原子的最外层电子数加上离子的电荷数)x 为与中心原子结合的原子数b 为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(H为1,其他原子为“8-该原子的最外层电子数)=键个数+中心原子上的孤对电子对个数价层电子对数= 与中心原子结合的原子数 牛牛文库文档分享分子或分子或离子离子中心原中心原子子 a a x x b b中心原子中心原子上的孤电上的孤电子对数子对数 H H2 2O O

7、 O O SOSO2 2 S S NHNH4 4+ + N N COCO3 32- 2- C C 6 6 1 15-1=45-1=4 0 0 4+2=64+2=6 0 02 22 24 41 13 32 2孤电子对的计算 6 6 2 21 12 2=1/21/2(a-xb)a-xb) 牛牛文库文档分享3.价电子对的空间构型(VSEPR模型)价层电子对数目:2 3 4VSEPR模型: 牛牛文库文档分享价层电子对数目:5 6VSEPR模型:三角双锥形 正八面体形 牛牛文库文档分享价层电子对数4 正四面体形 CH4、 CCl42 直线形 CO2、 CS23 平面三角形 CH2O、BF3 5 三角双锥

8、形 PCl5 6 正八面体形 SF6VSEPR模型 牛牛文库文档分享(1)VSEPR模型特征:用有区别的标记表示分子中的孤电子对和成键电子对的模型。如H2O、NH3的结构的表示方法有价层电子对互斥模型(VSEPR models) 牛牛文库文档分享a、中心原子上无孤对电子的分子:VSEPR模型就是其分子的立体结构,如CO2、CH2O、CH4等分子中的碳原子,它们的立体结构可用中心原子周围的原子数n来预测,概括如下:ABn立体结构范例 n=4 正四面体形 CH4、 CCl4n=2 直线形 CO2、 CS2 n=3 平面三角形 CH2O、BF3n5 三角双锥形 PCl5n6 正八面体形 SF6(2)

9、分子的立体结构与VSEPR模型的关系 牛牛文库文档分享b.中心原子上存在孤对电子的分子:先由价层电子对数得出含有孤对电子的价层电子对互斥模型,然后略去孤对电子在价层电子对互斥模型占有的空间,剩下的就是分子的立体结构。分子的 VSEPR 模型分子立体构型结构式化学式 牛牛文库文档分享分子或离子键电子对数孤电子对数VSEPR模型及名称分子的立体构型及名称CO2CO32-SO24. VSEPR模型应用预测分子立体构型232001COOCOOOSOO直线形直线形平面三角形平面三角形V形平面三角形中心原子的孤对电子也要占据中心原子的空间,并与成键电子对互相排斥。推测分子的立体模型必须略去VSEPR模型中

10、的孤电子对 牛牛文库文档分享分子或分子或离子离子键键电子对电子对数数孤电子对孤电子对数数VSEPRVSEPR模模型及名称型及名称分子的立体分子的立体构型及名称构型及名称CHCH4 4NHNH3 3H H2 2O O4 43 32 20 01 12 2C CH HH HH HH HN NH HH HH HO OH HH H正四面体正四面体正四面体正四面体正四面体正四面体三角锥形三角锥形正四面体正四面体V V形形 牛牛文库文档分享应用反馈应用反馈化学式化学式中心原子中心原子 孤对电子孤对电子数数键电键电子对数子对数VSEPRVSEPR模型模型H H2 2S SBFBF3 3NHNH2 2- -2

11、20 02 23 3空间构型空间构型V V形形平面三角形平面三角形 V V 形形2 22 2平面三角形平面三角形四面体四面体四面体四面体 牛牛文库文档分享a表示中心原子的价电子数,对于主族元素来说,a最外层电子数;对于阳离子来说,a中心原子的价电子数离子电荷数;对于阴离子来说,a中心原子的价电子数|离子电荷数|。x表示与中心原子结合的原子数,即键电子对数。b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为1,其他原子8该原子的价电子数。归纳总结中心原子上的价层电子对数的计算 牛牛文库文档分享VSEPVSEPR R模型模型成键电子对数孤对电子对数分子类型 电子对的排布模型 立体结构立体结构 实

12、例 2 23 3平面平面三角三角形形2 2 0 0 AB AB2 2直线形直线形 COCO2 23 3 0 0 AB AB3 32 2 1 1 AB AB2 2价层电子对数平面三角形平面三角形 BFBF3 3V V形形SOSO2 2直线直线形形 牛牛文库文档分享价层电子对数 VSEPVSEPR R模型模型成键电子对数 孤对电子对数 分子类型 电子对的排布分子构型 实 例模型 4 4正四正四面面体体4 4 0 0 AB AB4 43 3 1 1 AB AB3 32 2 2 2 AB AB2 2正四面体正四面体 CHCH4 4三角锥形三角锥形 NHNH3 3V V形形H H2 2O O 牛牛文库文

13、档分享C2.用价层电子对互斥模型判断SO3的分子构型 A、正四面体形 B、V形 C、三角锥形 D、平面三角形D 牛牛文库文档分享课堂练习:1、多原子分子的立体结构有多种,三原子分子的立体结构有 形和 形,大多数四原子分子采取 形和 形两种立体结构,五原子分子的立体结构中最常见的是 形。 2 、下列分子或离子中,不含有孤对电子的是 A、H2O、B、H3O+、C、NH3、D、NH4+3 、下列分子BCl3、CCl4、H2S、CS2中,其键角由小到大的顺序为 4、以下分子或离子的结构为正四面体,且键角为10928 的是 CH4 NH4+ CH3Cl P4 SO42-A、 B、 C、 D、直线V平面三

14、角三角锥 DC正四面体 牛牛文库文档分享活动:请根据价层电子对互斥理论分析CH4的立体构型1.写出碳原子的核外电子排布图,思考为什么碳原子与氢原子结合形成CH4,而不是CH2 ?C原子轨道排布图1s 1s2 22s 2s2 22p2p2 2H原子轨道排布图 牛牛文库文档分享C原子轨道排布图1s 1s2 22s 2s2 22p2p2 2H原子轨道排布图1s1C CC 牛牛文库文档分享按照我们已经学过的价键理论,甲烷的4个C H单键都应该是键,然而,碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p 轨道和1个球形的2s轨道,用它们跟4个氢原子的1s原子轨道重叠,为了解决这一矛盾,鲍林提出了杂化轨道理论

15、不可能得到四面体构型的甲烷分子 牛牛文库文档分享激发s2p2p2s2杂化3spsp3C:2s22p2 由1个s轨道和3个p轨道混杂并重新组合成4个能量与形状完全相同的轨道。我们把这种轨道称之为 sp3杂化轨道。为了四个杂化轨道在空间尽可能远离,使轨道间的排斥最小,4个杂化轨道的伸展方向成什么立体构型? 牛牛文库文档分享 四个H原子分别以4个s轨道与C原子上的四个sp3杂化轨道相互重叠后,就形成了四个性质、能量和键角都完全相同的S-SP3键,从而构成一个正四面体构型的分子。 牛牛文库文档分享主族元素的ns、np轨道1.概念:在形成分子时,在外界条件影响下若干不同类型能量相近的原子轨道混合起来,重

16、新组合成一组新轨道的过程叫做原子轨道的杂化,所形成的新轨道就称为杂化轨道。2.要点:(1)参与参加杂化的各原子轨道能量要相近(同一能级组或相近能级组的轨道);(2)杂化前后原子轨道数目不变:参加杂化的轨道数目等于形成的杂化轨道数目;但杂化轨道改变了原子轨道的形状方向,在成键时更有利于轨道间的重叠;三.杂化轨道理论v 能量相近:能量相近:ns,npns,np ns,np,ns ns,np,ns (n-1)d,ns,np(n-1)d,ns, 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享sp杂化轨道的形成过程 x y z x y z z x y z x y z 180每个sp杂化轨道的形状为一头大,一头小,含

17、有1/2 s 轨道和1/2 p 轨道的成分两个轨道间的夹角为180,呈直线型 sp 杂化:1个s 轨道与1个p 轨道进行的杂化, 形成2个sp杂化轨道。 牛牛文库文档分享180ClClBe例如:例如: SpSp 杂化杂化 BeCl BeCl2 2分子的形成分子的形成Be原子:原子:1s22s2 没有单个电子,没有单个电子,激发s2p2p2s2spsp杂化ClC 牛牛文库文档分享sp2杂化轨道的形成过程 x y z x y z z x y z x y z 120 每个sp2杂化轨道的形状也为一头大,一头小, 含有 1/3 s 轨道和 2/3 p 轨道的成分 每两个轨道间的夹角为120,呈平面三角

18、形 sp2杂化:1个s 轨道与2个p 轨道进行的杂化, 形成3个sp2 杂化轨道。 牛牛文库文档分享120FFFB例如:例如: SpSp2 2 杂化杂化 BF BF3 3分子的形成分子的形成B B: 1s1s2 22s2s2 22p2p1 1没有没有3 3个成单电子个成单电子激发s2p2p2s2sp2sp2杂化 牛牛文库文档分享sp3杂化轨道的形成过程 x y z x y z z x y z x y z 10928 sp3杂化:1个s 轨道与3个p 轨道进行的杂化,形成4个sp3 杂化轨道。 每个sp3杂化轨道的形状也为一头大,一头小, 含有 1/4 s 轨道和 3/4 p 轨道的成分 每两个

19、轨道间的夹角为109.5, 空间构型为正四面体型 牛牛文库文档分享例如: Sp3 杂化 CH4分子的形成激发s2p2p2s2sp3C:2s22p2sp3杂化 牛牛文库文档分享3.杂化轨道分类:激发s2p2p2s2sp3CH4原子轨道杂化等性杂化:参与杂化的各原子轨道进行成分的均匀混合。 杂化轨道 每个轨道的成分 轨道间夹角( 键角) sp 1/2 s,1/2 p 180 sp2 1/3 s,2/3 p 120 sp3 1/4 s,3/4p 10928sp3杂化 牛牛文库文档分享H2O原子轨道杂化 O O原子:原子:2 2s s2 22 2p p4 4 有有2 2个单个单电子,可形成电子,可形成

20、2 2个共价键,键个共价键,键角应当是角应当是9090,Why? Why? 2 2s s2 2p p2 2 对孤对电子对孤对电子杂化杂化不等性杂化:参与杂化的各原子轨道进行成分上的 不均匀混合。某个杂化轨道有孤电子对 牛牛文库文档分享排斥力:孤电子对-孤电子对孤电子对-成键电子对成键电子对-成键电子对 牛牛文库文档分享4.杂化类型判断: 因为杂化轨道只能用于形成键或用来容纳孤电子对,故有小结:杂化类型的判断方法:先确定分子或离子的VSEPR模型,然后就可以比较方便地确定中心原子的杂化轨道类型。=中心原子孤对电子对数中心原子结合的原子数杂化轨道数=中心原子价层电子对数 牛牛文库文档分享(1)杂化

21、轨道数与参与杂化的原子轨道数相同,但能量不同。(2)杂化轨道为使相互间的排斥力最小,故在空间取最大夹角分布,不同的杂化轨道伸展方向不同。(3)杂化轨道只用于形成 键 或者用来容纳未参与成键的孤电子对。(4)未参与杂化的p轨道,可用于形成键。 归纳总结归纳总结 牛牛文库文档分享4.杂化类型判断:A的价电子对数2 23 34 4A的杂化轨道数杂化类型A的价电子空间构型A的杂化轨道空间构型ABm型分子或离子空间构型对于ABm型分子或离子,其中心原子A的杂化轨道数恰好与A的价电子对数相等。234spsp2sp3直线型平面三角形正四面体直线型平面三角形正四面体直线型平面三角形或V形正四面体三角锥形或V形

22、 牛牛文库文档分享例1:计算下列分子或离子中的价电子对数,并根据已学填写下表物质物质价电价电子对子对数数中心原中心原子杂化子杂化轨道类型轨道类型杂化轨道杂化轨道/ /电子对空电子对空间构型间构型轨道轨道夹角夹角分子空分子空间构型间构型键角键角气态气态BeClBeCl2 2COCO2 2BFBF3 3CHCH4 4NHNH4 4+ +H H2 2O ONHNH3 3PClPCl3 322344444spspsp2sp3直线形直线形平面三角形正四面体180180120109.5直线形直线形平面三角形正四面体V形三角锥形180180120109.5109.5104.5107.3107.3课堂练习课堂

23、练习 牛牛文库文档分享例题二:对SO2与CO2说法正确的是( ) A都是直线形结构 B中心原子都采取sp杂化轨道 C S原子和C原子上都没有孤对电子 D SO2为V形结构, CO2为直线形结构D 牛牛文库文档分享试用杂化轨道理论分析乙烯和乙炔分子的成键情况 牛牛文库文档分享 C C原子在形成乙烯分子时,碳原子的原子在形成乙烯分子时,碳原子的2s2s轨道与轨道与2 2个个2p2p轨道轨道发生杂化,形成发生杂化,形成3 3个个spsp2 2杂化轨道,伸向平面正三角形的三个杂化轨道,伸向平面正三角形的三个顶点。每个顶点。每个C C原子的原子的2 2个个spsp2 2杂化轨道分别与杂化轨道分别与2 2

24、个个H H原子的原子的1s1s轨轨道形成道形成2 2个相同的个相同的键,各自剩余的键,各自剩余的1 1个个spsp2 2杂化轨道相互形杂化轨道相互形成一个成一个键,各自没有杂化的键,各自没有杂化的l l个个2p2p轨道则垂直于杂化轨道轨道则垂直于杂化轨道所在的平面,彼此肩并肩重叠形成所在的平面,彼此肩并肩重叠形成键。所以,在乙烯分键。所以,在乙烯分子中双键由一个子中双键由一个键和一个键和一个键构成。键构成。 牛牛文库文档分享 C C原子在形成乙炔分子时发生原子在形成乙炔分子时发生spsp杂化,两个碳原子以杂化,两个碳原子以spsp杂化轨道与氢原子的杂化轨道与氢原子的1s1s轨道结合形成轨道结合

25、形成键。各自剩余的键。各自剩余的1 1个个spsp杂化轨道相互形成杂化轨道相互形成1 1个个键,两个碳原子的未杂化键,两个碳原子的未杂化2p2p轨道分别在轨道分别在Y Y轴和轴和Z Z轴方向重叠形成轴方向重叠形成键。所以乙炔分子中键。所以乙炔分子中碳原子间以叁键相结合。碳原子间以叁键相结合。 牛牛文库文档分享大 键 C6H6 sp sp2 2杂化杂化 牛牛文库文档分享归纳总结(1)利用价层电子对互斥理论、杂化轨道理论判断分子构型的思路。价层电子对杂化轨道数杂化类型杂化轨道构型分子构型。(2)杂化轨道不但形成共价键,还可以容纳未参与成键的孤电子对。分子的立体构型不考虑孤电子对占据的空间。(3)如

26、果中心原子有孤电子对,杂化轨道的形状与分子的立体构型不相符。杂化轨道的立体构型略去孤电子对占有的空间,剩下的便是分子的立体构型。(4)有机物中碳原子杂化类型的判断:饱和碳原子采取sp3杂化,连接双键的碳原子采取sp2杂化,连接三键的碳原子采取sp杂化。 牛牛文库文档分享 碳原子有4个价电子,在有机化合物中价电子均参与成键,但杂化方式不一定相同。在乙烷、乙烯、乙炔、苯、甲醛分子中,碳原子采取sp杂化的分子是(写结构简式,下同)_,采取sp2杂化的分子是_ _ ,采取sp3杂化的分子是_。CH3CH3 CHCHCH2=CH2、HCHO解析采取sp杂化的分子呈直线形,采取sp2杂化的呈平面形,采取s

27、p3杂化的呈四面体形。 活学活用活学活用 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享B 牛牛文库文档分享C 牛牛文库文档分享C 牛牛文库文档分享D 牛牛文库文档分享直线形 V形 三角锥形 正四面体形 牛牛文库文档分享第二节 分子的立体构型第三课时第三课时配位理论配位理论 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享Cu(H2O)42+SO42 天蓝色 天蓝色天蓝色 无色 无色 无色Na+Cl-K +Br -实验探究21固体溶液颜色无色离子:CuSO4CuCl22H2OCuBr2NaClK2SO4KBr向盛有固体样品的试管中,分别加1/3试管水溶解固体,观察实验现象并填写下表什么离子呈天蓝色:白

28、色白色白色 白色绿色深褐色思考与交流1为什么CuSO4 5H2O晶体是蓝色而无水CuSO4 是白色? 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享思考与交流2Cu2+与H2O是如何结合的呢? 1、在强酸溶液电离的过程中, H2O能与H+结合形成H3O+,请用电子式表示H与O形成H2O的过程,比较H2O和H3O+的电子式,讨论H2O与H+是如何形成H3O+?O H2X O XHHXH O XHHX+ 牛牛文库文档分享1.配位键.定义:.表示方法:AB提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键,HOHH即“电子对给予接受键”A A表示提供孤对电子的原子,叫电子给予体或配体,常为N、O、P、S、卤

29、素的原子或离子B B表示接受电子的原子,叫接受体,一般为过渡金属 牛牛文库文档分享.键参数:同其他相同原子形成的共价键键参数完全相同.形成条件:一方提供孤电子对一方提供空轨道 牛牛文库文档分享(1)配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方提供的,而其他的共价键的共用电子对是由成键双方提供的。归纳总结(2)配位键的形成条件成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等;离子有Cl、OH、CN、SCN等。成键原子另一方能提供空轨道。如H、Al3、B及过渡金属的原子或离子。(3)配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本

30、不变的,如Ag形成2个配位键;Cu2形成4个配位键等 牛牛文库文档分享D 牛牛文库文档分享类型类型共价键共价键非极性键非极性键极性键极性键配位键配位键相邻原子间的共用电子对(电子云重叠)与原子核间的静电作用成键条件成键条件( (元素种类元素种类) )特征特征有方向性、饱和性有方向性、饱和性配位键与非极性键、极性键的区别与联系配位键与非极性键、极性键的区别与联系成键原子得、失电子能力相同(同种非金属)成键原子得、失电子能力差别较小(不同非金属或少数金属与非金属)成键原子一方有孤电子对(配体),另一方有空轨道(中心离子) 牛牛文库文档分享Cu2+与H2O是如何结合的呢?思考与交流2Cu2+H+提供

31、空轨道接受孤对电子H2O提供孤电子对H2OCu H2OH2OH2OOH22+2、请根据H3O+的形成提出Cu(H2O)42+中 Cu2+与H2O结合方式的设想,并将你的想法与同学交流。HOHH+ 牛牛文库文档分享 向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续添加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液;若加入极性较小的溶剂(如乙醇),将析出深蓝色的晶体。实验2-2 牛牛文库文档分享2+2+CuCuNHNH3 3H H3 3N NNHNH3 3NHNH3 3已知氢氧化铜与足量氨水反应后溶解是因为生成了Cu(NH3) 42+ ,其结构简式为:试写出实验中发生的两个反应的离子方程式?CuC

32、u 2+ 2+ +2NH+2NH3 3 . .H H2 2O CuO Cu(OHOH)2 2 +2 NH+2 NH4 4 + + CuCu(OHOH)2 2 + + 4NH4NH3 3 . . H H2 2O Cu(NHO Cu(NH3 3) ) 4 4 2+2+ +2OH +2OH+4H+4H2 2O O蓝色沉淀蓝色沉淀深蓝色溶液深蓝色溶液 牛牛文库文档分享天蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液除水外,是否有其他电子给予体?实验探究22 (取实验2-1所得硫酸铜溶液1/3实验)根据现象分析溶液成分的变化并说明你的推断依据,写出相关的离子方程式Cu(OH)2H2OCu H2OOH22+H2OCu H3N

33、2+NH3NH3NH3深蓝色晶体Cu(NH3) 4 SO4H2O思考与交流3+乙醇静置 牛牛文库文档分享2.配合物.定义:通常把接受孤电子对的金属离子(或原子)与某些提供孤电子对的分子或离子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物 牛牛文库文档分享主要是配离子的形成。以配离子Cu(NH3)42为例,NH3分子中氮原子的孤电子对 进入Cu2的空轨道 ,Cu2与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对 形成配位键。配离子Cu(NH3)42可表示为.配合物的形成 牛牛文库文档分享.配合物的组成Cu(H2O)4SO4内界外界中心离子配体配位数(配离子)(1)中心原子是提供空轨道接受孤

34、电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子),过渡金属离子最常见的有Fe3、Ag、Cu2、Zn2等。 牛牛文库文档分享(1)(1)中心离子或原子(也称形成体) 有空轨道 n 主要是一些过渡金属,如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金 属元素的离子;n 或是具有高氧化数的非金属元素,硼,硅、磷等,如NaBF4 中的B()、K2SiF6中的Si()和NH4PF6中的P();n 或是不带电荷的中性原子,如Ni(CO)4, Fe(CO)5中的Ni, Fe都是中性原子,n 碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。 牛牛文库文档分享 Cu(NH3)4SO4中,NH3是配位体,N为配位原子。

35、(2)(2)配位体和配位原子 有孤对电子a. 单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子)含氮配位体 NHNH3 3 , NCS , NCS - - ;含硫配位体体 SCNSCN- - ; ;含卤素配位体 F F- - , Cl, Cl- - , , Br Br- - , , I I- - ; 含碳配位体体 CNCN- - , CO , CO 含氧配位体 H H2 2O, OHO, OH- - ,羧酸,醇,醚等b. 多齿配位体(有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 简写为en, 乙二胺四乙酸根(EDTA)等。 牛牛文库文档分享 (3)(3)配位数与中心离子直接以配

36、位键结合的配位原子个数。例:例:AlFAlF6 6 3- 3- 配位数配位数6 6 、 Cu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4 配位数配位数4 4 、 Co(NHCo(NH3 3) )2 2(en)(en)2 2(NO(NO3 3) )3 3 配位数配位数6 6 *中心离子的电荷高,对配位体的吸引力较强,有利于形成配位数较高的配合物。*中心离子半径越大,其周围可容纳配体就越多,配位数越大。 常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系: 中心离子的电荷:+1 +2 +3 +4 常见的配位数:常见的配位数: 2 4(2 4(或或6) 6(6) 6(或或4) 6(4) 6(或或8) 8

37、) 牛牛文库文档分享AlFAlF6 6 3- 3- AlCl AlCl4 4 - - BF BF4 4 - - AgI AgI2 2 - - AgI AgI4 4 2- 2- 从这些配离子你看出配位数有什么规律? 配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。 如 K2PtCl4 牛牛文库文档分享FeFe3+3+3SCN+3SCN- - = Fe(SCN= Fe(SCN)3 3 血红色血红色 配位数可为配位数可为1616FeFe3+3+是如何检验的?是如何检验的?思思考考能形成配合物的离子能形成配合物的离子不能大量共存不能大量共存 牛牛文库文档分享常见的配位体常见的中心离子过渡金属原子或

38、离子X-COCN H2ONH3SCN配位数一般中心离子所结合的配体个数2、有Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ag+ H2O NH3Cl CO可以作为中心离子的是可以作为配体的是Fe2+Cu2+Zn2+ H2O NH3CN COAg+CN Cl CH4CO2微粒 牛牛文库文档分享实验探究24向实验22深蓝色溶液中滴加硫酸,观察实验现象,由此现象变化说明了什么天蓝色溶液+硫酸H2OCu H2OH2OOH22+Cu2+ OH2Cu2+ NH3H+ NH3配位键的稳定性HN HHH+ +深蓝色溶液Cu H3N2+NH3NH3NH3H2OCu H2OH2OOH22+天蓝色溶液 牛牛文库文档分享配合物的命名

39、(1)配离子(从左向右,配位数配位体名称合中心原子或中心离子(用罗马数字表示氧化数), 化合物)阴离子次序为:简单离子复杂离子有机酸根离子。 中性分子次序为:NH3H2O有机分子。(2)配合物类似于酸、碱、盐 牛牛文库文档分享 1配位阴离子配合物-配位阴离子“酸”外界 2配位阳离子配合物 “某化某”或“某酸某” K2SiF6 六氟合硅()酸钾KPtCl5(NH3) 五氯一氨合铂()酸钾Co(NH3)6Br3 三溴化六氨合钴()Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二(乙二胺)合钴() 3中性配合物Ni(CO)4 四羰基合镍(0) 牛牛文库文档分享六氰合铁()酸钾氢氧化二氨合银()三氯

40、一氨合铂()酸钾硫酸四氨合铜()Cu(NH3)4 SO4K3Fe(CN)6 Ag(NH3)2OH KPt(NH3)Cl3练习: 牛牛文库文档分享配合物的盐与复盐的比较n 复盐, 能电离出两种或两种以上阳离子的盐。如明矾 KAl(SO4)212H2O、光卤石 KCl MgCl2 6H2O等,仅在固态时稳定存在,一旦溶于水,几乎全部解离成各组分离子: KAl(SO4)212H2O (溶于水) K+ +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O (溶于水) K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2On 配合物盐,是在配合物的溶液或晶体中,十分明确地存在着 含有配位键的、能

41、独立存在的复杂组成的离子: Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O 牛牛文库文档分享1、颜色的改变Fe3+ + nNCS- = Fe(NCS)n(n-3)-2、溶解度的改变:AgCl HCl AgCl2- + H+ AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl-Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O 牛牛文库文档分享配合物具有一定的稳定性,配位键越强,配合物越稳定。过渡金属配合物远比主族金属易形成配合物配合物的性质 牛牛文库文档分享3.配合物的应用a 在生命体中

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