有机化学总复习

1、1. 命名或写出结构式命名或写出结构式2. 选择题选择题3. 完成反应完成反应4. 鉴别与分离鉴别与分离5. 有机合成有机合成6. 推导结构推导结构考试题型：一、写结构和命名：一、写结构和命名：掌握系统命名原则。课堂介绍的重要化合物掌握系统命名原则。课堂介绍的重要化合物.注意：书写格式注意：书写格式 2个官能团的化合物的命名个官能团的化合物的命名 立体构型（烯烃的几何异构）立体构型（烯烃的几何异构）CH2CHCH2CCH1-戊烯戊烯-4-炔炔CH2CHCH2CH2OH3-丁烯丁烯-1-醇醇 CH31C2OCH3CH4CH353-戊烯戊烯-2-酮酮CH CHCOOH3-3-苯基丙烯酸苯基丙烯酸(

2、 (肉桂酸肉桂酸) )CCHH3CC2H5C3H7(E)-3-乙基-2-己烯CH3OHHCOOHR-乳酸CH3HOHCOOHS-乳酸二、物理性质：二、物理性质：熔点、沸点、溶解性大小比较熔点、沸点、溶解性大小比较 分子间作用力是影响物理性质的主要因素。分子间作用力是影响物理性质的主要因素。 氢键力氢键力 范德华力范德华力偶极力偶极力（偶极（偶极-偶极作用力）极性偶极作用力）极性-极性分子间极性分子间诱导力诱导力 极性极性-极性、非极性分子间极性、非极性分子间色散力色散力 所有分子间所有分子间例例2、比较在水中的溶解度：、比较在水中的溶解度：HOCH2CH2CH2CH2OH(CH3CH2)2OC

3、H3CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH3 例例1、将下列化合物按沸点由高至低排列：、将下列化合物按沸点由高至低排列： 2-甲基庚烷正庚烷甲基庚烷正庚烷2-甲基己烷甲基己烷3,3-二甲基戊烷二甲基戊烷 正戊烷正戊烷三、化学性质三、化学性质（一）、性质比较（一）、性质比较1、自由基的稳定性：、自由基的稳定性：烯丙基（苯甲基）叔仲伯甲基烯丙基（苯甲基）叔仲伯甲基乙烯基（乙烯基（CH2CH ）2、碳正离子稳定性：、碳正离子稳定性： 同自由基稳定性排序同自由基稳定性排序3.3.环烷烃的稳定性环烷烃的稳定性 4、芳环的亲电取代反应活性。、芳环的亲电取代反应活性。5、卤代烷与硝酸银溶液反应速

4、度。、卤代烷与硝酸银溶液反应速度。（苯甲基）（苯甲基）烯丙基卤代烷烯丙基卤代烷 叔卤代烷仲卤代烷叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷乙烯基卤代烷伯卤代烷乙烯基卤代烷例：亲电取代反应顺序：例：亲电取代反应顺序：NO2CH3NO2NO26、醇与卢卡氏试剂（、醇与卢卡氏试剂（HCl/ZnCl2）反应速度。）反应速度。(苯甲醇苯甲醇) 烯丙醇叔醇仲醇伯醇乙烯醇（苯酚）烯丙醇叔醇仲醇伯醇乙烯醇（苯酚）7、酚、羧酸的酸性强弱。、酚、羧酸的酸性强弱。 与羧基相连的基团：与羧基相连的基团： 吸电子：酸性增强。推电子：酸性减弱。吸电子：酸性增强。推电子：酸性减弱。例：例：Cl3C-COOHCl2CH-COOHClCH2-C

5、OOHCH3-COOH8、羧酸衍生物活性。、羧酸衍生物活性。 酰卤酸酐酯酰胺酰卤酸酐酯酰胺例：酸性顺序。例：酸性顺序。 甲酸乙酸碳酸苯酚乙醇甲酸乙酸碳酸苯酚乙醇OHNO2OHCH3OH 例：例： 9、胺的碱性强弱。、胺的碱性强弱。 N上连有：推电子基团，碱性增强，上连有：推电子基团，碱性增强， 吸电子基团，碱性减弱。吸电子基团，碱性减弱。 例：碱性顺序。例：碱性顺序。 1、甲胺苯胺乙醇乙酸、甲胺苯胺乙醇乙酸 2、乙胺氨二苯胺、乙胺氨二苯胺 3、C6H5NHCH3 C6H5NH2 CH3CONHC6H5（二）鉴别：（二）鉴别：一、烯烃一、烯烃1、溴水褪色。溴的四氯化碳溶液褪色。、溴水褪色。溴的四

6、氯化碳溶液褪色。2、KMnO4溶液，紫色褪去，产生溶液，紫色褪去，产生MnO2褐色沉淀。褐色沉淀。二、共轭二烯烃二、共轭二烯烃 周环反应。顺丁烯二酸酐，周环反应。顺丁烯二酸酐， 固体。固体。三、炔烃三、炔烃1、溴水褪色。溴的四氯化碳溶液褪色。、溴水褪色。溴的四氯化碳溶液褪色。2、KMnO4溶液，紫色褪去，产生溶液，紫色褪去，产生MnO2褐色沉淀。褐色沉淀。3、CCH，银氨溶液，银氨溶液(白色白色); 氯化亚铜的氨溶液氯化亚铜的氨溶液(砖红色砖红色)四、芳烃四、芳烃磺化，溶于稀磺化，溶于稀NaOH液。液。五、卤代烃五、卤代烃 硝酸银溶液，硝酸银溶液，AgX沉淀，根据反应速度判断。沉淀，根据反应速

7、度判断。 CHCHCH2X : 室温；室温； RCH2X :加热；加热； CHCHX : 不反应不反应六、醇六、醇1、卢卡氏试剂（、卢卡氏试剂（HCl/ZnCl2）。）。 反应速度（浑浊）反应速度（浑浊）2、CH3-CH(OH)-：碘仿反应（：碘仿反应（I2+NaOH）CHI3（黄色沉淀）（黄色沉淀）4、邻二醇：、邻二醇： HIO4 生成醛，生成醛，HIO3 。 加加AgNO3 生成生成AgIO3白色沉淀。白色沉淀。 七、醚七、醚 浓酸溶解浓酸溶解八、酚八、酚1、FeCl3溶液，显色。苯酚：兰紫色。溶液，显色。苯酚：兰紫色。2、稀、稀NaOH液，溶解。液，溶解。3、苯酚：加溴水，产生白色沉淀、

8、苯酚：加溴水，产生白色沉淀九、醛九、醛1、银镜反应（、银镜反应（Ag(NH3)2OH ；斐林试剂：；斐林试剂：Cu2O（砖红色沉淀）（砖红色沉淀）2、苯肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼。白色晶体，有固定熔点。二硝基苯肼。白色晶体，有固定熔点。3、乙醛：碘仿反应。、乙醛：碘仿反应。十、酮十、酮1、脂肪族甲基酮（、脂肪族甲基酮（R-CO-CH3）：碘仿反应。）：碘仿反应。2、苯肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼。白色晶体，有固定熔点。二硝基苯肼。白色晶体，有固定熔点。十一、羧酸十一、羧酸 NaHCO3溶液，溶液，CO2。 甲酸甲酸:银镜反应银镜反应 草酸：能被高锰酸钾溶液氧化。草酸：能被高锰酸钾溶液氧化。十

9、二、酰氯十二、酰氯 AgNO3溶液，溶液，AgCl沉淀（快）沉淀（快）十三、胺十三、胺1、NaNO2/HCl 伯胺：伯胺：N2； 叔胺：不反应叔胺：不反应2、与强酸成盐（即溶于酸中）。、与强酸成盐（即溶于酸中）。3、苯胺：加溴水，产生白色沉淀、苯胺：加溴水，产生白色沉淀例例1：1-戊炔，戊炔，2-戊炔，戊炔，1，3-戊二烯戊二烯1、AgNO3溶液溶液2、顺丁烯二酸酐，固体。、顺丁烯二酸酐，固体。例例2：1、Br2/H2O2、硝化或磺化、硝化或磺化例例3：1、Br2/H2O2、 AgNO3溶液溶液BrBr例例4：苯甲醚，甲苯，对甲基苯酚：苯甲醚，甲苯，对甲基苯酚1、FeCl3溶液显色。溶液显色。

10、2、浓、浓H2SO4溶解。溶解。例例5：苯甲醛，苯乙酮，：苯甲醛，苯乙酮，2-丁醇丁醇1、银镜反应。、银镜反应。2、高锰酸钾氧化、高锰酸钾氧化 苯肼或苯肼或2，4-二硝基苯肼。固体，测熔点。或碘仿反应。二硝基苯肼。固体，测熔点。或碘仿反应。 或或1、碘仿反应。、碘仿反应。2、银镜反应。银镜反应。例例6：苯甲酸，对甲苯酚，苯甲醇：苯甲酸，对甲苯酚，苯甲醇1、 FeCl3溶液显色。溶液显色。2、NaHCO3溶液，溶液，CO2例例7：乙胺，乙醇，乙醛，乙酸：乙胺，乙醇，乙醛，乙酸1、银镜反应。、银镜反应。2、碘仿反应。、碘仿反应。3、NaHCO3溶液，溶液，CO2。（三）重要反应（三）重要反应1、烷

11、烃、环烷烃的自由基取代反应、烷烃、环烷烃的自由基取代反应条件：条件：Cl2/光照或高温光照或高温CHCH2CH3+ Cl2CHCH2CH2Cl400500CH3CH2ClCHCCH2CH3CH3CH3HBrCH3CH C CH3CH3BrCH3 含氢最多的碳原子与含氢最少的碳原子之间断裂；含氢最多的碳原子与含氢最少的碳原子之间断裂； 氢加在含氢最多的碳原子上。氢加在含氢最多的碳原子上。2、环烷烃的催化加氢、环烷烃的催化加氢 环烷烃加卤素和加卤化氢环烷烃加卤素和加卤化氢3、烯烃：、烯烃：亲电加成反应：亲电加成反应：催化加氢、卤素、卤化氢、水、次卤酸催化加氢、卤素、卤化氢、水、次卤酸主要产物主要产

12、物次要产物次要产物CHCH2CH3+ HBr+CHCH3CH3BrCH2CH2CH3Br醋酸醋酸过氧化物效应：过氧化物效应： （反马规则反马规则）CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br（主）（主） 过氧化物过氧化物马氏规则马氏规则KMnO4氧化氧化+ KMnO4 + H2OCHCH2RCH CH2ROH OH+ MnO2 + KOH(稀稀/冷冷)碱性或中性碱性或中性H+KMnO4 CHCH2RCROOH +CHOOHCO2 + H2OO臭氧化反应臭氧化反应CHCH2CH3O3CHOOCH2OCH3Zn/H2O + HCHOCH3CHOCH3COOH + HCOOHH2O2CCR

13、2R1RHRCH2OH +CH OHR2R1O3COOCORHR1R2LiAlH4或NaBH4硼氢化反应硼氢化反应(CH3 CH2CH2)3BTHF烷基硼烷基硼CH3CH=CH2 + BH3H2O2, HO-, H2ORCOOH3 CH3 CH2CH2OHCH3 CH2CH3(CH3 CH2CH2)3B4、共轭二烯烃、共轭二烯烃1,2-加成和加成和1,4-加成（卤素、氢卤酸）加成（卤素、氢卤酸） + HBrCH2BrCH CH CH3CH3CHBrCH CH2CH21CH2CH3CH241,2-加成 1,4-加成双烯合成双烯合成5、炔烃、炔烃亲电加成反应：亲电加成反应：催化加氢、卤素、卤化氢、

14、水催化加氢、卤素、卤化氢、水与卤化氢加成符合马氏规则与卤化氢加成符合马氏规则过氧化物效应：反马规则过氧化物效应：反马规则亲核加成反应：亲核加成反应：醇、有机酸、氰化氢醇、有机酸、氰化氢氧化反应：氧化反应：3CHCH + 10KMnO4 + 2H2O 6CO2 + 10KOH + 10MnO2末端炔烃的反应：末端炔烃的反应：HCCH + AgNO3 + NH3H2O AgCCAg（白色）（白色）HCCH + Cu2Cl2 + NH3H2O CuCCCu （棕红色）（棕红色）6、芳香烃、芳香烃1、亲电取代反应（反应条件）、亲电取代反应（反应条件）卤代、硝化、磺化、付卤代、硝化、磺化、付-克反应克反

15、应磺化反应是可逆反应、注意在合成上的应用磺化反应是可逆反应、注意在合成上的应用利用定位规律预测反应的主要产物利用定位规律预测反应的主要产物A.A.不同类定位基：以邻、对位基为主。不同类定位基：以邻、对位基为主。B.B.同类定位基：以强的为主。同类定位基：以强的为主。定位规则定位规则1.1.第一类定位基第一类定位基（邻、对位定位基）（邻、对位定位基）：使苯环活化使苯环活化( (卤素例外卤素例外) )。 -NH2，-OH，-OCH3，-NHCOCH3，-OCOCH3，-R, -X 2. 第二类定位基第二类定位基（间位定位基）：（间位定位基）：使苯环钝化。使苯环钝化。-NO2，-CCl3，-CN，-

16、SO3H，-CHO，-COCH3，-COOH，-COOCH3，-CONH2定位能力按次序递减。定位能力按次序递减。CH2CH3KMnO4H+COOHCH3KMnO4H+COOH氧化反应（需有氧化反应（需有H）CHCH3CH3KMnO4H+COOH7、卤代烃、卤代烃亲核取代反应（注意反应条件）：亲核取代反应（注意反应条件）：水解、氰解（增加一个碳原子）、氨解、成醚、成酯水解、氰解（增加一个碳原子）、氨解、成醚、成酯消除反应：消除反应：KOH/EtOHCH3CH2CHCH3BrCH3CHCHCH3 + CH3CH2CHCH281%19%扎依采夫规则：扎依采夫规则：消除反应的主要产物是双键上烃基最多

17、的烯烃。消除反应的主要产物是双键上烃基最多的烯烃。（从产物烯烃的稳定性判断）（从产物烯烃的稳定性判断）格氏试剂的制备：格氏试剂的制备：R-X + Mg R-MgX纯无水乙醚纯无水乙醚8、醇、醇醇的卤代（卢卡氏试剂醇的卤代（卢卡氏试剂 ）：）：醇的脱水：醇的脱水： 分子内脱水（符合扎依采夫规则）分子内脱水（符合扎依采夫规则） 分子间脱水（成醚）分子间脱水（成醚） CH3CH2CH=CHCH3CH2CHCH3OHCH2CH3H2O62%H2SO4, 872 CH3CH2OH H2SO4140oCCH3CH2OCH2CH3 + H2O醇的氧化（加氧和脱氢）：醇的氧化（加氧和脱氢）：9、酚、酚成酯成酯

18、（酸酐、酰氯）：（酸酐、酰氯）：OHO C CH3OCH3C ClO+成醚（成醚（酚钠与卤代烷作用）：酚钠与卤代烷作用）：ONaOCH3+ CH3I苯环上的取代反应（卤代、硝化、磺化等）：苯环上的取代反应（卤代、硝化、磺化等）：OHOHBrBrBr+ Br2H2O+ HBr氧化反应：氧化反应：OHOOK2Cr2O7 + H2SO410、醚、醚醚链的断裂：醚链的断裂： 醚与强酸（常用氢碘酸）共热。醚与强酸（常用氢碘酸）共热。CH3OC2H5 + HI CH3I + C2H5OH CCH3CH3CH3OCH3CCH3CH3CH3I+ HI+ CH3OHO CH3OH + CH3I 制备：制备：OC

19、H2CH2CH2=CH2O2，Ag220280OCH2CH2CH2CH2ClOHCl2，H2O7580NaOHCH2=CH2+ R-MgX RCH2CH2-OMgXRCH2CH2OH H2OH+CH2CH2O环氧乙烷：环氧乙烷：11、醛、酮、醛、酮羰基的亲核加成反应：羰基的亲核加成反应：OCRR1CNCRR1OH+ HCN+-半缩醛半缩醛 缩醛缩醛CROHCROHHOR1CROR1HOR1干燥HCl或浓H2SO4+ R1OH 合成中可利用此反应来保护醛基。合成中可利用此反应来保护醛基。CROR1HOR1CHROH2OH+ 2R1OH与醇加成：与醇加成：与格氏试剂反应与格氏试剂反应：合成上延长碳

20、链的方法：合成上延长碳链的方法无水乙醚+ RMgXCHOHCROHHHOH2无水乙醚OH2CR1OHCROHHR1+ RMgX无水乙醚+ RMgXOH2CR1OR2CROHR2R1与氨的衍生物加成：与氨的衍生物加成： 氨的衍生物：氨的衍生物：NH2YCHONHNH2+CHNHNH2O-氢的反应：氢的反应：1.羟醛缩合反应（醇醛缩合反应）羟醛缩合反应（醇醛缩合反应）稀碱CH3CHOCH2CHOHCH3CHOHCH2CHO+ CH3COCH32CH3COHCH2COCH3CH3CH3C CH COCH3CH3Ba(OH)2I2蒸馏C6H5CHO + CH3CHOC6H5CHCHCHOCH3CORC

21、X3CORX2 + NaOH NaOHCHX3 + RCOONa卤仿反应：卤仿反应：醛、酮与卤素的碱溶液作用生成卤仿的反应。醛、酮与卤素的碱溶液作用生成卤仿的反应。CHX3 + RCOONaCH3CHOHRX2 + NaOH碘仿反应碘仿反应氧化和还原反应：氧化和还原反应：还原反应还原反应LiAlH4、NaBH4、AlOCH(CH3)23：能还原羰基，不还原能还原羰基，不还原CC、CC。LiAlH4 、NaBH4可以还原可以还原COOH、COOR、CONH2等等基团。基团。CH3CH=CH2CHCHO + LiAlH4乙醚H3O+CH3CH=CH2CHCH2OH克雷门生（克雷门生（Clemmen

22、son）还原法：）还原法：酸性条件酸性条件CCH3OCH2CH3Hg-Zn/HCl歧化反应：歧化反应：自氧化还原反应，自氧化还原反应， 无无-H-H的醛在浓碱作用下的醛在浓碱作用下。2HCHO + 浓浓NaOH HCOONa + CH3OH2浓NaOH CHOCOONaCH2OHCHOCH2OH+ HCHO + HCOONa浓NaOH12、羧酸、羧酸羧酸衍生物的生成（酰卤、酸酐、酯、酰胺）：羧酸衍生物的生成（酰卤、酸酐、酯、酰胺）：RCOOH + PCl3(PCl5, SOCl2) RCOCl P2O5RCOOHRCOORCO H2OR COOHOH2R COOR1+ H-OR1RCOOH+

23、NH3 RCOONH4RCOONH4R CONH2+ H2O羧基的还原羧基的还原 (LiAlH4 、NaBH4)：RCOOH R-CH2OHLiAlH4伯醇伯醇-H 的卤代：的卤代：Br2，P或光照H-CH2COOH Br-CH2COOH -C上有强吸电子基时，易发生脱羧反应。上有强吸电子基时，易发生脱羧反应。Cl3CCOOH CHCl3 + CO2脱羧反应：脱羧反应：COOHCOOHHCOOH + CO2CH2CH2COOHCH2CH2COOHOCH2CH2CH2COOHCH2CH2COOHOBa(OH)2Ba(OH)2+H2O+H2OCOOHCH2COOHCH3COOH + CO21. 水解水解RCOCl(RCO)2ORCO2RRCONH2H2ORCO2H + HCl2 RCO2HRCO2H + HORRCO2H + NH32. 醇解醇解RCOCl(RCO)2ORCO2RRCO2R + HClRCO2R + RCO2HRCO2R + HORROH13、羧酸衍生物：、羧酸衍生物：3. 氨解氨解RCOCl(RCO)2ORCO2RRCONH2 + NH4ClRCONH2 + RC