炔烃和共轭双烯学习教案

1、会计学1炔烃和共轭双烯炔烃和共轭双烯第一页，共54页。CCCsp杂化一个一个(y )键两键两个个键键CCHH线型分子CC(sp3) 25 154 347CC(sp2) 33 134 611CC(sp) 50 120 837s%键长 键能 随随S轨道成分增加轨道成分增加, 碳碳键长缩短；碳碳键长缩短； 随随S轨道成分增加轨道成分增加, 碳原子电负性增大。碳原子电负性增大。第1页/共54页第二页，共54页。CH炔氢具有酸性HCCH + NH2-HCC-+ NH3(pKa=25)HCH3 HNH2 HOH HFpKa 49 34 15.7 3.2第2页/共54页第三页，共54页。1 2 3 4 5

2、6 7第3页/共54页第四页，共54页。CH3CCCHCH2CH=CH2C2H5CH3CCCHCH2CH=CHCH3CH=CH24-乙基乙基-1-庚烯庚烯-5-炔炔 *若分子若分子(fnz)中同时含有双键和叁键，编号中同时含有双键和叁键，编号靠近不饱和键，并按次序规则，用烯炔命名，如靠近不饱和键，并按次序规则，用烯炔命名，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。果位号有选择时，使双键位号比叁键小。4-乙烯基乙烯基-6-辛烯辛烯-2-炔炔7 6 5 4 3 2 11 2 3 4 5 6 7 8第4页/共54页第五页，共54页。CH3CH=CHC CHCH CCH2CH=CH2CH CCH2CH=C

3、HCH2CH2CH=CH23-戊烯戊烯-1-炔炔3-penten-1-yne1-戊烯戊烯-4-炔炔1-penten-4-yne4,8-壬二烯壬二烯-1-炔炔4,8-nonadien-1-yne1 2 3 4 5 6 7 8 9第5页/共54页第六页，共54页。第6页/共54页第七页，共54页。RCCR + H2Lindlar Cat.CCRHHR (顺式烯烃)1. 1. 还原还原(hun (hun yun)yun)反应反应C2H5CCC2H5 + H2Pd/CaCO3喹啉CCC2H5C2H5HH第7页/共54页第八页，共54页。CH3CH2CCCH2CH2CH3Nalig. NH3CCCH3C

4、H2HHCH2CH2CH398%liq. NH3第8页/共54页第九页，共54页。CHCH + HClHgCl2150-160oCCH2CHClHgCl2HClCH3CHCl22. 2. 亲电加成亲电加成 ( ( 活性：炔烃活性：炔烃 烯烃烯烃(xtng) )(xtng) )遵守遵守(znshu)马氏规则马氏规则思考题思考题 为什么亲电加成的活性：炔烃为什么亲电加成的活性：炔烃 CN F Cl Br I C C OCH3 OH C6H5 C=C HCH3 H常见的吸电子基团（吸电子诱导效应常见的吸电子基团（吸电子诱导效应(xioyng)用用-I表示）表示）常见的给电子基团（给电子诱导常见的给电

5、子基团（给电子诱导(yudo)效应用效应用+I表示）表示）第36页/共54页第三十七页，共54页。共轭效应(xioyng)与超共轭效应(xioyng)1. 1. - - 共轭和共轭和 p - p - 共轭共轭C=CC=CC=CC=CCC=CC - 共轭共轭p - 共轭共轭定义：在共轭体系定义：在共轭体系(tx)中，由于原子间的一种相互影响而使中，由于原子间的一种相互影响而使体系体系(tx)内的内的电电 子（子（ 或或p电子）分布发生变化的一种电子电子）分布发生变化的一种电子效应。效应。 给电子给电子(dinz)共轭效共轭效应应 +C吸吸电子电子共轭效应共轭效应 -C+-+第37页/共54页第三

6、十八页，共54页。C CC CHHHHHH0.147nm124o0.135nm键长平均化，键长平均化，C2-C3有部分有部分(b fen)双键双键的性质的性质CH3 CH30.153nm第38页/共54页第三十九页，共54页。+-+-+-+-+-+-+-+-+-+123*4*CH2CH2CHCH第39页/共54页第四十页，共54页。CH2CH2CHCH2第40页/共54页第四十一页，共54页。HHCCClHCHCH2Cl第41页/共54页第四十二页，共54页。HHCH3HCCHCCHCH2CH2CH3+CHCH2+CH2CH3CHCH2CH2CH3+第42页/共54页第四十三页，共54页。HH

7、HHCCHCCHCH2CH2CHCH2CH2CHCH2CH2第43页/共54页第四十四页，共54页。HHHHCCHCCHCH2CH2CHCH2CH2CHCH2CH2第44页/共54页第四十五页，共54页。+-+-+-+-+-第45页/共54页第四十六页，共54页。C CHHHRR+共轭体系特点：共轭体系特点： 1. 只能在共轭体系（单双键交替出现的体系）中传递只能在共轭体系（单双键交替出现的体系）中传递 2. 不管共轭体系有多大，共轭效应不管共轭体系有多大，共轭效应(xioyng)能贯穿于整个共轭体系能贯穿于整个共轭体系 中。中。2. 2. - - 和和-p-p超共轭超共轭定义：当定义：当C-

8、H 键与键与键（或键（或p电子轨道电子轨道(gudo)）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键键 电子的离域现象叫做超共轭效应。电子的离域现象叫做超共轭效应。 - p 超共轭超共轭 - 超共轭超共轭1第46页/共54页第四十七页，共54页。共轭效应共轭效应(xioyng)超共轭效应超共轭效应(xioyng)HHHCCH2CH3+HH用于解释正碳离子用于解释正碳离子(lz)及游离基的稳定性及游离基的稳定性+C第47页/共54页第四十八页，共54页。CCC3、 超共轭超共轭第48页/共54页第四十九页，共54页。特点：特点：1 超共轭效应超

9、共轭效应(xioyng)比共轭效应比共轭效应(xioyng)弱得弱得多。多。 2 在超共轭效应在超共轭效应(xioyng)中，中， 键一般是给电子键一般是给电子的，的， C-H键越多，超共轭效应键越多，超共轭效应(xioyng)越大。越大。下列碳正离子存在哪些类型的下列碳正离子存在哪些类型的电子电子效应？效应？1.CH3 -CH=CH-CH=CH-CH-CH32.CH2-CH=CH-COOH+共轭效应(xioyng)与超共轭效应(xioyng)第49页/共54页第五十页，共54页。使用时，直接使用时，直接(zhji)删除删除本页！本页！精品课件，你值得精品课件，你值得(zh d)拥拥有！有！精品课件，你值得精品课件，你值得(zh d)拥有！拥有！第50页/共54页第五十一页，共54页。使用使用(shyng)时，直接删时，直接删除本页！除本页！精品课件，你值得精品课件，你值得(zh d)拥有！拥有！精品精品(jn pn)课件，你值课件，你值得拥有！得拥