第三章 玻璃分相与析晶

1、（一）玻璃的分相（一）玻璃的分相 (phase separation) 一、分相的定义一、分相的定义 是指一个均匀的液相（或玻璃）在一定的温度范围内分成两个互不溶解或部分溶解的两液相（或玻璃）并相互共存的现象（或称液相不混溶现象） 。第三章第三章 熔体和玻璃体的相变熔体和玻璃体的相变phase transformation of glass & glassmelt液一液分相包括在液一液分相包括在液相线以上的液液相线以上的液液稳定分液稳定分相相和在和在液相线以下的亚稳分相液相线以下的亚稳分相。二、二、分相种类分相种类1 1 发生在液相线上的发生在液相线上的热力学热力学稳定分相：稳定分相：

2、如如MgOMgOSiOSiO2 2系统系统中中液相线以上出现的液相线以上出现的分相现象。分相现象。 分相后两相均分相后两相均为热力学的稳定相。为热力学的稳定相。这种分相常这种分相常给玻璃生产给玻璃生产带来困难带来困难，使玻璃产生，使玻璃产生分层分层或或强烈乳浊强烈乳浊现象。现象。热力学稳定分相热力学稳定分相2 2 液相线以下发生的玻璃亚稳分相液相线以下发生的玻璃亚稳分相：如在如在NaNa2 2O OSiOSiO2 2系统和系统和LiLi2 2O OSiOSiO2 2系统中。系统中。分相后两相均为热力学分相后两相均为热力学介稳相介稳相。 (液相线常呈倒液相线常呈倒“S”形形)这类分相对玻璃有着重

3、这类分相对玻璃有着重要的实际意义。它对玻要的实际意义。它对玻璃的结构和性能有重大璃的结构和性能有重大的影响。的影响。 亚稳分相亚稳分相1 亚稳定区（成核生长区）与不稳区（旋节亚稳定区（成核生长区）与不稳区（旋节分解区）分解区）三、三、分相的基本原理分相的基本原理 亚稳定区亚稳定区：分：分相相机理为机理为成核成核生长生长不稳区不稳区：分：分相相机理为机理为旋节分解旋节分解（SpinodalSpinodal）这两个区域的划分是由二元系这两个区域的划分是由二元系统所对应的统所对应的吉布斯自由能吉布斯自由能（G G）一组成一组成（C C）曲线曲线确定的。确定的。2 吉布斯自由能（吉布斯自由能（G） 组

4、成（组成（C）曲线）曲线吉布斯自由能一组成曲线建立相图的吉布斯自由能一组成曲线建立相图的两条基本两条基本原理原理：（1 1）、在温度、压力和组成不变的条件下，具）、在温度、压力和组成不变的条件下，具有最小吉布斯自由能的状态是最稳定的。有最小吉布斯自由能的状态是最稳定的。（2 2）、当）、当两相平衡两相平衡时，两相的吉布斯自由能时，两相的吉布斯自由能一组成曲线上一组成曲线上具有公切线具有公切线，切线上的切点分别，切线上的切点分别表示两平衡相的成分。表示两平衡相的成分。 3 亚稳定区与不亚稳定区与不稳区的划分稳区的划分 分相范围分相范围亚稳分相区范围亚稳分相区范围：自：自由焓组成曲线的各由焓组成曲

5、线的各切点轨迹切点轨迹相连范围；相连范围；不稳分相区不稳分相区：各曲线：各曲线的的拐点轨迹拐点轨迹相连的范相连的范围。围。4 4 亚稳定区与不亚稳定区与不稳区的分相机理稳区的分相机理 ( ( 2 2G/G/ C C2 2) )T T、P P判断由于过判断由于过冷液相（熔冷液相（熔融体）的分融体）的分相是亚稳的相是亚稳的还是不稳的。还是不稳的。当当( ( 2 2G/G/ C C2) ) T T、P P00时时，系统单相液相对微小的组系统单相液相对微小的组成起伏是亚稳的成起伏是亚稳的，分相如同析晶中的成核，分相如同析晶中的成核- -生长，生长，需要克服一定的成核能垒才能形成稳定的核，而后需要克服一

6、定的成核能垒才能形成稳定的核，而后新相继续扩大。如果系统不足以提供此能垒，系统新相继续扩大。如果系统不足以提供此能垒，系统将不分相而呈亚稳态。将不分相而呈亚稳态。当当( ( 2 2G/G/ C C2 2) ) T T、P P01.4 液相线以上有分相（液相线以上有分相（Mg Ca Sr） 1.01.4 液相线呈倒液相线呈倒S形，液相线下有分相形，液相线下有分相(Ba Li Na) 1.0 不分相（不分相（K Rb Cs） 二元系统玻璃中分相主要取决于两种氧化物的离子二元系统玻璃中分相主要取决于两种氧化物的离子势差势差 Z/r越小越易分相越小越易分相结论：结论： (1)、大多数氧化物和、大多数氧

7、化物和SiO2都有分相；都有分相； (2)、离子势、离子势 Z/r 增大，分相范围增大，分相温增大，分相范围增大，分相温度升高；度升高； 实质实质 不同正离子对不同正离子对“O”的争夺结果。的争夺结果。Si4+的的Z/r大，夺大，夺“O”能力强。能力强。 分相总是和分相总是和Z/r 对应的。对应的。离子势差别愈小，愈趋于分相离子势差别愈小，愈趋于分相。五、五、玻璃的分相作用玻璃的分相作用玻璃的分相对玻璃的形成有重要意义。如果系统的分相区在液相线以上，在形成玻璃时，要避免使用此范围内的配料组成。如果系统的分相区在倒s形液相线以下，由于这种分相是在较低温度下发生的。因此，若适当选择配料组成并将熔体

8、快速冷却仍可得到均匀的玻璃。1、分相对玻璃性质的影响、分相对玻璃性质的影响.与与迁移有关迁移有关的性质的性质第一类性质第一类性质第一类性质在玻璃成分和性能间不是简单的加和第一类性质在玻璃成分和性能间不是简单的加和关系，而可以用关系，而可以用离子迁移过程中克服势垒的能量离子迁移过程中克服势垒的能量来标志这些性能来标志这些性能 有有电导电导、电阻率电阻率、粘度粘度、介电性能介电性能、离子扩散速离子扩散速度度以及以及化学稳定性化学稳定性等等 这些性能一般是通过离子主要是这些性能一般是通过离子主要是碱金属离子的活碱金属离子的活动或迁移动或迁移体现出来的体现出来的 .与与迁移无关迁移无关的性质的性质第二

9、类性质第二类性质第二类性能第二类性能与玻璃成分间的关系比较简单，一与玻璃成分间的关系比较简单，一般可以根据般可以根据玻璃成分玻璃成分和和某些特定的加和法则某些特定的加和法则进进行推算。行推算。 有有折射率折射率、分子体积分子体积、色散色散、密度密度、弹性模量弹性模量、扭转模量扭转模量、硬度硬度、热膨胀系数热膨胀系数等。等。 第一类性质第一类性质受影响较大受影响较大，分相形貌及各相成分分相形貌及各相成分有决定作用。有决定作用。这些性能决定于这些性能决定于分相玻璃的连通性分相玻璃的连通性。 第二类性质第二类性质对对分相不敏感分相不敏感，如：，如： , d, N等。等。 分相对性能的影响分相对性能的

10、影响要视分相的形态即亚微结构而定要视分相的形态即亚微结构而定 .富碱硼相富碱硼相富硅氧相富硅氧相2.分相对析晶的影响分相对析晶的影响玻璃的玻璃的分相分相可以可以促使玻璃析晶促使玻璃析晶。 液相分离为成核提供推动力。液相分离为成核提供推动力。 分相后总有一分相后总有一相比母相的相比母相的原子迁移率原子迁移率大，利于均匀成核。大，利于均匀成核。 玻璃的分相增加了相之间的界面，而玻璃的分相增加了相之间的界面，而成核总是成核总是优先产生于相的界面优先产生于相的界面上。上。 分相可分相可使成核剂富集使成核剂富集，起，起晶核作用晶核作用，然后晶体，然后晶体在其上生长。在其上生长。3.分相对分相对着色着色的

11、影响的影响过渡金属元素过渡金属元素如如Fe、 Co、Ni、Cu等的玻璃在等的玻璃在分相过程中，几乎全部分相过程中，几乎全部富集在微相富集在微相如如高碱相或高碱相或碱硼相液滴碱硼相液滴中，而不是基体玻璃中中，而不是基体玻璃中 有选择的有选择的富集特性富集特性 六、分相应用六、分相应用 1、多孔玻璃、多孔玻璃 (生物载体：如酿酒生物载体：如酿酒) 2、高硅氧玻璃、高硅氧玻璃 分相发生后才产生。分相发生后才产生。 3、 Pyrex glassR2O-B2O3-SiO2旋节分相旋节分相R2O-B2O3-SiO2亚稳分相亚稳分相常规熔制常规熔制 热处理（热处理（650 C左右左右）使之分相）使之分相 退

12、火后退火后用酸处理（酸沥滤）用酸处理（酸沥滤）得多孔高硅玻璃得多孔高硅玻璃 1200 C烧结烧结得得vycor(体积收缩约体积收缩约2040%）性能性能 =8 107/C 短时短时使用T=1200C 长时长时使用T=900C化稳、机械强度等可与石英玻璃媲美。成本低。化稳、机械强度等可与石英玻璃媲美。成本低。高硅氧玻璃高硅氧玻璃(vycor)原理：利用分相玻璃中不同相对水、酸、碱的抗蚀原理：利用分相玻璃中不同相对水、酸、碱的抗蚀程度不同而制得。程度不同而制得。工艺过程工艺过程 4、提高玻璃或瓷釉的乳浊度、提高玻璃或瓷釉的乳浊度 釉中釉中亚显微分相亚显微分相。当微相。当微相0.06 ,透明不产生透

13、明不产生丁达尔效应，但进行热处理，使微相长大到丁达尔效应，但进行热处理，使微相长大到0.20.5 ，有乳浊。，有乳浊。 锌釉中加入锌釉中加入 CeO2 (乳浊剂乳浊剂) 产生析晶，乳产生析晶，乳浊性浊性 。 分相时，乳浊作用得到加强；分相颗粒比析分相时，乳浊作用得到加强；分相颗粒比析晶的细度细，能产生很白的乳浊釉。晶的细度细，能产生很白的乳浊釉。 5、利用分相促进析晶，制成微晶玻璃。、利用分相促进析晶，制成微晶玻璃。6、铁红釉、铁红釉：利用多次分相：利用多次分相7、变色玻璃、变色玻璃：AgCl析晶析晶 AgCl含量含量0.5% 在均相玻璃中浓度低。在均相玻璃中浓度低。 基质基质 R2O-B2O

14、3-Al2O3-SiO2 成核长大成核长大。富富B2O3相相90以上的以上的Ag、Cl、Cu浓缩在此浓缩在此范围内，局部范围内，局部AgCl浓度浓度 ，有利于，有利于析晶。析晶。（二）玻璃的析晶（二）玻璃的析晶(crystallization)析晶的危害析晶的危害（1）使透光率下降，损害光学图象。）使透光率下降，损害光学图象。（2）晶体较大则发生乳浊。）晶体较大则发生乳浊。（3）晶体与基质差大将产生强大应力使玻璃破裂。）晶体与基质差大将产生强大应力使玻璃破裂。（4）热稳定性下降）热稳定性下降一、一、析晶的原因析晶的原因1.热力学热力学内能差值内能差值。玻璃晶体GaGv成核所需建立新界成核所需建

15、立新界面的界面能面的界面能 晶核长大所需的质点晶核长大所需的质点扩散的激活能扩散的激活能 2.动力学动力学发生析晶要经成核和生长两过程发生析晶要经成核和生长两过程冷却过程：冷却过程：ab无晶核，无晶核，不会析晶不会析晶。a b c duIr T bc既成核又长大，既成核又长大，会析晶会析晶。 cd只成核不长大只成核不长大 不析晶不析晶所以所以快速冷却迅速通过快速冷却迅速通过bc段就不会析晶段就不会析晶。* 析晶适宜温度是析晶适宜温度是 =103105PaS* 玻璃重热到玻璃重热到ac段可能析晶。（灯工加工）段可能析晶。（灯工加工）(1) 均匀成核均匀成核 定义：定义：在宏观均匀的玻璃体中，没有

16、外来物质参与，在宏观均匀的玻璃体中，没有外来物质参与，在基质内部而与相界、缺陷等无关的成核过程。（自发在基质内部而与相界、缺陷等无关的成核过程。（自发成核、本征成核）成核、本征成核） 热力学条件热力学条件 G0 时，因时，因 H0（放热），所以（放热），所以 G 0，对于析晶对于析晶 0结论结论：晶核较小时第二相占优势，：晶核较小时第二相占优势， 晶核较大时第一相占优势晶核较大时第一相占优势.r*核半径核半径r自由自由能能 G临界半径临界半径 r* r=r*时时 d( G)/dr=0r*= 2 M Ten D H T临界晶胚半径临界晶胚半径：新相可以长大而不消失的最小晶胚：新相可以长大而不消失

17、的最小晶胚 半径半径*2VrG GT3T2T1 G2- G1+0-rK rK r结论：结论： 1、rK是临界晶胚半径。是临界晶胚半径。 rK愈小，愈易形成新相。愈小，愈易形成新相。 2、 rK与温度关系。要发生与温度关系。要发生相变必须相变必须 过冷。过冷。TT0时，时， T愈小，愈小， rK愈大，越不易形愈大，越不易形成新相。成新相。 (熔体析晶，一般熔体析晶，一般rK 10100nm) 3、 影响影响rK的因素分析。的因素分析。 *2VrG 由由 rK计算临界形核功计算临界形核功32*1222*21 16.1GG()3.31enTGAHTGT 结论：结论：1）要形成临界半径大小的新相，需作

18、的功等）要形成临界半径大小的新相，需作的功等于新相界面能的于新相界面能的1/3。2）过冷度越大系统临界自由）过冷度越大系统临界自由焓变化愈小，即成核位垒愈小，相变过程越容易进焓变化愈小，即成核位垒愈小，相变过程越容易进行。行。(2)非均匀成核非均匀成核 定义：定义：依靠相界、晶界或基质的结构缺陷等不均匀部依靠相界、晶界或基质的结构缺陷等不均匀部位而成核的过程位而成核的过程-有外加界面参加的成核。有外加界面参加的成核。 特点特点：由成核剂或二液相的界面可使界面能：由成核剂或二液相的界面可使界面能 降低，降低，从而影响从而影响临界形核功临界形核功 G *， 较小的过冷度就能成核较小的过冷度就能成核

19、成核剂成核剂(M)固体核固体核液体液体 L S L M SM *. ( )KGG f 4)cos1)(cos2()(2 f润湿润湿 0900 10 01/2 (01/2)KG 不润湿不润湿 9001800 0(-1) 1/21 (1/21)KG cos f( ) *KG 非均匀成核非均匀成核临界成核位垒临界成核位垒 与接触角与接触角 的关系。的关系。*KG 结论：结论： *1.KGG ，所以非均匀成核析晶容易进行。2. 润湿的非均匀成核位垒低于非润湿的，因而润湿更润湿的非均匀成核位垒低于非润湿的，因而润湿更易成核。易成核。应用应用 2.结晶釉：在需要的地方点上氧化锌晶种。结晶釉：在需要的地方点

20、上氧化锌晶种。3.油滴釉：在气泡的界面易析出含油滴釉：在气泡的界面易析出含Fe3+的微晶。的微晶。1.过饱和溶液在容器壁上的析晶。过饱和溶液在容器壁上的析晶。4. 结构缺陷处成核并生长：如螺位错成核生长。结构缺陷处成核并生长：如螺位错成核生长。成核剂要求成核剂要求高温与玻璃形成均一熔体，低温溶解度减小从玻高温与玻璃形成均一熔体，低温溶解度减小从玻璃中析出。璃中析出。扩散活化能小，核胚可长到一定尺寸。扩散活化能小，核胚可长到一定尺寸。与玻璃液面间界面张力小，利于晶化。与玻璃液面间界面张力小，利于晶化。成核剂晶格常数与晶相的相差小，成核剂晶格常数与晶相的相差小，1015%成核剂类型成核剂类型A 贵

21、金属盐类贵金属盐类Au、Ag、Cu、Pt、Rh等的盐类引入，高温以离等的盐类引入，高温以离子状态存在，低温分解为原子态。热处理后形成高子状态存在，低温分解为原子态。热处理后形成高度分散的晶体颗粒，促成度分散的晶体颗粒，促成“诱导析晶诱导析晶”。颗粒要足够大。颗粒要足够大。B 氧化物氧化物TiO2 成核机理不清，但适用于很多系统，用量成核机理不清，但适用于很多系统，用量较大，一般为较大，一般为1015%。P2O5 加速分相而促进核化。用量加速分相而促进核化。用量0.66%ZrO2 先析出富锆氧的结晶，进而诱导母相成核。先析出富锆氧的结晶，进而诱导母相成核。溶解度小，溶解度小，(3%)，加入，加入

22、P2O5后可增大。后可增大。Cr2O3 其积聚作用（六价）起成核剂作用，用量其积聚作用（六价）起成核剂作用，用量为为0.11% 但因其又是着色剂而受限。但因其又是着色剂而受限。Fe2O3 Fe3+利于核化，铁进入晶相使玻璃颜色变浅。利于核化，铁进入晶相使玻璃颜色变浅。氧化条件使氧化条件使Fe3+ / Fe2+增大。增大。C 氟化物氟化物 利用利用氟化物乳浊机理使玻璃成核氟化物乳浊机理使玻璃成核，成核中心为氟化物，成核中心为氟化物微晶。微晶。氟氟用量大于用量大于24%，氟化物可在冷却时析出。，氟化物可在冷却时析出。 常用常用CaF2、冰晶石冰晶石(Na3AlF6)、Na2SiF6、MgF2等。等

23、。两个硅氟键取代一个硅氧键，导致硅氧网络断裂，玻璃两个硅氟键取代一个硅氧键，导致硅氧网络断裂，玻璃结构减弱结构减弱 ，是氟化物诱导玻璃成核长大的主要因素，是氟化物诱导玻璃成核长大的主要因素 。 以氟作核化剂，组成中至少有以氟作核化剂，组成中至少有Al2O3或或MgO的一种。的一种。若无则晶体会长到若无则晶体会长到34mm。（。（520 m好）好）加入量：加入量：至少加氟的至少加氟的20%。u= a01exp( ) GKT生长速度生长速度由由物质扩散到晶核表面的速度物质扩散到晶核表面的速度和和加入晶体加入晶体结构的速度结构的速度。过冷度过冷度 T很小时很小时， GKT 推动力小，推动力小， Tu

24、成直成直线关系。线关系。过冷度增大过冷度增大， GKT,ua0,质点迁移难质点迁移难, Tu出出现现极值。极值。（2）结构因素）结构因素 网络外体越多，结构越松弛，易析晶。网络外体越多，结构越松弛，易析晶。 断网严重时加入中间体氧化物可降低析晶倾向。断网严重时加入中间体氧化物可降低析晶倾向。 R2O少时，高场强少时，高场强M会使析晶倾向大。若加入会使析晶倾向大。若加入Al2O3、 B2O3等形成等形成AlO4 BO4又降低析晶倾向。又降低析晶倾向。（3）分相的作用）分相的作用有利于分相的因素都利于析晶。有利于分相的因素都利于析晶。3.影响析晶的因素影响析晶的因素（1）玻璃成分（内因）玻璃成分（

25、内因）组成越简单越易析晶，因组分碰撞形成晶格的几率大。组成越简单越易析晶，因组分碰撞形成晶格的几率大。（4）工艺因素）工艺因素原料成分的波动、混料不匀、窑炉死角、耐火材料原料成分的波动、混料不匀、窑炉死角、耐火材料（三）微晶玻璃的核化和晶化（三）微晶玻璃的核化和晶化1.受控析晶的判断受控析晶的判断在整个玻璃体内均匀地具有极高的成核速率在整个玻璃体内均匀地具有极高的成核速率晶体大小均一晶体大小均一晶粒尺寸很小（微米级以下）晶粒尺寸很小（微米级以下）2.微晶玻璃的热处理工艺微晶玻璃的热处理工艺abcd efT （1）阶梯式热处理制度）阶梯式热处理制度 a b 室温室温核化温度核化温度升温速率不可过

26、大，一般升温速率不可过大，一般25 C/min。 低的低的10 C/min b c 核化阶段核化阶段核化温度核化温度TgTg+50 C =101011PaS 由于晶核的不断形成而抵抗软化由于晶核的不断形成而抵抗软化变形。变形。 c d 核化温度核化温度晶化温度晶化温度晶体开始生长晶体开始生长 de 晶化阶段晶化阶段晶化温度晶化温度晶体液相线温度晶体液相线温度 ef 冷却过程冷却过程冷却速度可较大。冷却速度可较大。 （2）等温制度：）等温制度：原因：某些系统晶化时释放较多转化热。使温度升高。原因：某些系统晶化时释放较多转化热。使温度升高。热散不出加上温度变化使玻璃中温度梯度较大，晶化不热散不出加

27、上温度变化使玻璃中温度梯度较大，晶化不好。好。解决：等温保温即使放热与玻璃导热及比热适应，晶核解决：等温保温即使放热与玻璃导热及比热适应，晶核形成后就较慢晶化。形成后就较慢晶化。3、低膨胀锂铝硅微晶玻璃、低膨胀锂铝硅微晶玻璃.低膨胀锂铝硅微晶玻璃的晶相低膨胀锂铝硅微晶玻璃的晶相* Li2O-Al2O3-SiO2系统微晶玻璃有两个重要晶相：系统微晶玻璃有两个重要晶相：高石英（高石英（ -石英石英）固溶体和）固溶体和K-石英（石英（ -锂辉石锂辉石）随温度升高：玻璃随温度升高：玻璃 -石英石英固溶体固溶体 -锂辉石锂辉石液相液相* -石英石英中一半中一半Si4+被被 Li+Al3+取代形成取代形成

28、LAS2（常称（常称锂霞石）锂霞石）二者形成连续固溶体，且具有相同的六角螺旋结构，二者形成连续固溶体，且具有相同的六角螺旋结构，C轴方向为负膨胀，材料整体也为负膨胀。轴方向为负膨胀，材料整体也为负膨胀。.成核剂成核剂TiO2+ZrO2 有助于形成有助于形成 -石英石英固溶体固溶体* ZrO2可增加可增加 -石英石英固溶体的稳定性，否则易向固溶体的稳定性，否则易向 -锂锂辉石辉石微晶转变，且失去透明性。微晶转变，且失去透明性。.热处理热处理两液分相两液分相 析出析出40埃左右小液滴埃左右小液滴晶核形成晶核形成 相界面出现含相界面出现含TiO2化合物和立方体化合物和立方体 ZrO2微晶核微晶核晶粒

29、长大晶粒长大 初期：易裂开（微观应力）初期：易裂开（微观应力） 中期：晶体吸收高硅组分形成外壳，中期：晶体吸收高硅组分形成外壳， 差差 后期：后期：r0.1 m，玻璃相，玻璃相2030%， 0， N较小较小0 2 4 6 8 (h)T( C)1200 800400740 C 1h 820 C 2h1150 C 1h123热处理制度热处理制度1-分相及晶核形成分相及晶核形成2- -石英石英固溶体析固溶体析出（透明）出（透明）3- -锂辉石锂辉石析出析出（不透明）（不透明）5.微晶玻璃结构及对性能的影响微晶玻璃结构及对性能的影响（1）主晶相种类）主晶相种类硅灰石硅灰石Ca3Si3O9 建筑材料建筑

30、材料透辉石透辉石CaMgSi2O6 建材、工业耐酸耐热材料。建材、工业耐酸耐热材料。堇青石堇青石(2MgO 2Al2O3 5SiO2)、尖晶石尖晶石(MgO Al2O3)、石英三晶相石英三晶相 导弹头锥。导弹头锥。（2）晶粒大小）晶粒大小微晶玻璃透明性与此有关，晶粒微晶玻璃透明性与此有关，晶粒可见光波长即透明。可见光波长即透明。一定范围内大小关系到强度。一定范围内大小关系到强度。（3）晶相及玻璃相数量）晶相及玻璃相数量晶相数量及种类很重要，但晶相数量及种类很重要，但玻璃相性质不可忽视。它直玻璃相性质不可忽视。它直接影响了化稳、热稳、电学接影响了化稳、热稳、电学性质等。性质等。40200 25

31、50 75晶相含量晶相含量%10-7/ C锂铝硅系统锂铝硅系统6.微晶玻璃种类微晶玻璃种类光敏微晶玻璃光敏微晶玻璃 Li2O-Al2O3-SiO2透明微晶玻璃透明微晶玻璃 超低膨胀超低膨胀 Li2O-Al2O3-SiO2 耐高温耐高温 SiO2-Al2O3-MgO-Li2O 无碱无碱 SiO2-Al2O3-MgO-ZnO易机械加工易机械加工 SiO2-B2O3-Al2O3-MgO-R2O-F 7.烧结法制微晶玻璃烧结法制微晶玻璃（1）工艺过程）工艺过程熔制熔制水淬（水淬（17mm）干燥干燥成型成型烧结烧结 常温颗粒常温颗粒850 C粘结粘结950 C开始晶化开始晶化1100 C1h晶化结束晶化结束Neoparies(日本日本)(wt%)SiO2 A2lO3 B2O3 CaO ZnO BaO Na2O K2O Sb2O359 7 1 17 6.5 4 3 2 0.5要求：表面析晶能力强但析晶速度不宜过大