煤灰成分分析方法

1、中华人民共和国能源部标准SD323-89煤灰成分分析方法中华人民共和国能源部1989-3-27发布1989-10-01实施1总则1.1 适用范围煤灰、焦炭灰及煤肝石灰的分析方法。1.2 分析方法常量、半微量、容量和原子吸收法等，可根据实际情况选用。1.3 通则1.3.1 测定用水，系指蒸储水或去离子水。试剂，仅列出测定中直接使用的试剂；其配制方法，仅列出配制比较复杂的试剂。凡未标明浓度的试剂，系指浓溶液（如硫酸指浓硫酸，氨水指浓氨水）或固体（如氯化钾指固体氯化钾）。1.3.2 溶液的百分浓度，液体试剂按体积比混合，固体试剂指100mL溶剂中所加溶质的克数。1.3.3 在测定过程中应同时作空白实

2、验，并对测定值进行校正。1.3.4 对每一个项目均应进行两次平行测定，取两次测定值的算术平均值作为报告值。如两次平行测定值超过允许误差，则应进行第三次测定，取两次符合允许误差的测定值的算术平均值作为报告值。如第三次测定值与前两次测定值之差均在允许误差之内，则取三次的算术平均值作为报告值。如三次测定值均超出允许误差，则结果全部作废，查找原因，重新测定。1.3.5 分析结果用灰样的百分数表示。除五氧化二磷保留两位有效数字外，其余各项均保留到小数点后第二位数字。1.3.6 允许误差均为绝对误差。2煤灰灰样的制备取510g分析煤样（按灰分多少选定）置于灰皿中进行灰化，其灰量不少于1.52g。而后将灰样

3、置于玛瑙研钵中研细，使之全部通过孔径90dm筛子，然后放入灰皿内，于81510C的高温炉中灼烧到恒重，装入磨口瓶中，并存放于干燥器内。称样前，应在81510C的高温炉中灼烧30min。3常量分析方法3.1 二氧化硅的测定（动物胶凝聚重量法）3.1.1 要点灰样加氢氧化钠熔融，用沸水浸取，盐酸酸化，蒸发至干。在盐酸介质中用动物胶凝聚硅酸，沉淀过滤，灼烧，称重。3.1.2 试剂3.1.2.1 氢氧化钠（GB62977）分析纯,粒状。3.1.2.2 盐酸（GB62277）分析纯，配成1：1和2%的水溶液。3.1.2.3 1%动物胶水溶液称取动物胶1g溶于100mL7080c的水中，现用现配。3.1.

4、2.4 硝酸银（GB67077）分析纯，1%水溶液，加几滴硝酸（GB626-78）,储于棕色瓶中。3.1.2.5 95%乙醇（GB67965）分析纯。3.1.3 测定步骤3.1.3.1 称取灰样0.500.02g（准确至0.0002g）于30mL银塔期中，用几滴乙醇润湿，加氢氧化钠4g,盖上盖，放入箱形电炉中。由室温缓慢升温至650700c时，熔融1520min,取出堪竭，稍冷，擦净增竭外壁，平放于250mL烧杯中，力口1mL乙醇及适量的沸水，盖上表面皿。待剧烈反应停止后，以少量1：1盐酸和热水冲洗表面皿、堪蜗及堪蜗盖，再加盐酸20mL,搅匀。3.1.3.2 将烧杯置于电热板上，慢慢蒸干（带黄

5、色盐粒）,取下，稍冷，加盐酸20mL,盖上表面皿。热至约80C,加1%动物胶溶液（7080C）10mL,剧烈搅拌1min,保温10min,取下，稍冷，加热水约50mL,搅拌，使盐类完全溶解。用中速定量滤纸过滤于250mL容量瓶中，将沉淀先用1：3的盐酸洗涤78次，再用带橡皮头的玻璃棒以2%热盐酸擦净杯壁及玻璃棒，并洗涤沉淀35次，再用热水洗至无氯离子（用1%硝酸银溶液检验）。3.1.3.3 将滤纸和沉淀移于已恒重的瓷堪期中，先在电炉上以低温烤干，再升高温度使滤纸充分灰化。然后于100020C的高温炉内灼烧1h,取出稍冷，放入干燥器内，冷至室温，称重。3.1.3.4 将3.1.3.2的滤液冷至室

6、温，用水稀释至刻度，摇匀，命名滤液为A,用作测定其他项目之用。3.1.4 结果计算和允许误差3.1.4.1 二氧化硅含量（）按下式计算：式中G1二氧化硅沉淀重，g；G分析灰样重，g。3.1.4.2 二氧化硅的允许误差如下：再现性(%)0.81.0EDTA标准溶液滴定。含量（%）重复性（%）工600.5600.63.2 氧化铁白测定（EDTA）容量法3.2.1 要点在pH=1.82.0的条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用3.2.2 试剂3.2.2.1 磺基水杨酸分析纯，10%水溶液。3.2.2.2 氨水（GB63177）分析纯,配成1：1溶液。3.2.2.3 盐酸（GB62277）分析纯，配成2m

7、ol/L水溶液。3.2.2.4 铁的标准溶液1mL相当于氧化铁1mg。准确称取预先在900c灼烧0.5h的优级纯三氧化二铁1g于250mL烧杯中,加优级纯盐酸（GB62277）20mL,盖上表面皿，加热溶解，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.2.2.5 EDTA二钠盐标准溶液0.005mol/L,称取分析纯乙二胺四乙酸二钠Ci0H14N2O8Na2、2H2O）以下简称EDTA（GB140178）1.86g于100mL烧杯中，以水溶解，加数粒固体氢氧化钠碱化，用水稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取铁的标准溶液10mL于300mL烧杯中，加水稀释至约100

8、mL,加磺基水杨酸指示剂0.5mL,滴加1：1氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶液pH值1.82.0（用精密pH试纸或pH计检验）。将溶液加热至约70C,取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色（终点时的温度应在60c左右）。EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度按下式计算：（2）式中M铁的标准溶液的浓度，mg/mL;V1吸取铁的标准溶液的体积，mL;V2标定时所耗EDTA标准溶液白体积，mL。3.2.3 测定步骤准确吸取滤液A20mL于250mL烧杯中，加水稀释至约100mL,加磺基水杨酸指示剂0.5mL,滴加1：1氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶

9、液pH值1.82.0（用精密pH试纸或pH计检验）。将溶液加热至约70C,取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色（终点时温度应在60c左右）。3.2.4 结果计算和允许误差3.2.4.1 氧化铁含量()按下式计算:式中一一EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度，mg/mL;Vi一一试?所耗EDTA标准溶液白体积，mL;G分析灰样重，g。3.2.4.2 氧化铁的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)100.51.03.3氧化铝白测定(氟盐取代EDTA容量法)3.3.1 要点在弱酸性溶液中，加入过量EDTA与铁、铝、钛等离子络合，在pH值为5.9时，以二甲酚橙为指示剂，用锌盐回滴剩余的EDT

10、A。再加入氟盐置换出与铝、钛络合的EDTA,用乙酸锌标准溶液滴定。3.3.2 试剂3.3.2.1 EDTA(GB140178)分析纯，1.1%水溶液。3.3.2.2 酚血：(HGB303959)1%溶液，称取酚血：1g,溶于100mL分析纯的95%乙醇(GB67965)中。3.3.2.3 氨水(GB63177)分析纯,配成1：1水溶液。3.3.2.4 盐酸(GB62277)分析纯，配成1：1和1：9水溶液。3.3.2.5 缓冲溶液(pH=5.9)称取分析纯三水乙酸钠(CH3COONa3HzO)(GB69377)200g,溶于水中，加分析纯冰乙酸(GB67678)6.0mL,用水稀释至1000m

11、L。3.3.2.6 二甲酚橙0.1%溶液，称取二甲酚橙0.1g,溶于100mL、pH=5.9的缓冲溶液中，存放期不超过15d(天)。3.3.2.7 乙酸锌(HGB3109877)分析名2%水溶液。3.3.2.8 氟化钾(GB127177)分析纯，10%水溶液，储于聚乙烯瓶中。3.3.2.9 铝的标准溶液1mL相当于氧化铝1mg。置光谱铝片于烧杯中，用1：9盐酸浸溶几分钟，使表面氧化层溶解，用倾泻法倒去盐酸溶液，以水洗涤数次后，用无水乙醇洗涤数次，放入干燥器中干燥，准确称取加工后的铝片0.5293g于150mL烧杯中。加优级纯氢氧化钾(HGB300659)2g,水10mL,待溶解后，用优级纯1：

12、1盐酸(GB62277)酸化，使氢氧化铝沉淀又溶解，再过量10mL,冷至室温，移入1000mL溶量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.3.2.10 乙酸锌标准溶液准确称取分析纯乙酸锌Zn(CH2COO)2-2H2。(HGB3109877)3.2g于250mL烧杯中，加分析纯冰乙酸(GB67678)1mL,以水溶解，用水稀至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取铝的标准溶液20mL于250mL烧杯中，加水稀释至约100mL,力口1.1%EDTA溶液20mL(为了使锌与EDTA络合完全，EDTA的加入量要大于铝的摩尔数的1.4倍)，加酚配指示剂1滴，用1：1氨水中和至刚出现红色，再加1：1盐酸至红

13、色消失。然后加缓冲溶液10mL,于电炉上微沸35min,取下冷至室温。加入二甲酚橙指示剂45滴，立即用2%乙酸锌溶液滴定至近终点时，再用乙酸锌标准溶液滴至橙红色或紫红色。加入10%氟化钾溶液10mL,煮沸23min,冷至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红色或紫红色，即为终点。乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度按下式计算；(4)式中M铝的标准溶液的浓度，mg/mL;Vi吸取铝的标准溶液的体积，mL;V2标定时所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL。3.3.3 测定步骤3.3.3.1 准确吸取滤液A20mL于250mL烧杯中，加水稀释至约100mL,力口1.1%EDTA溶液20mL,加酚M

14、t指示剂1滴，用1：1氨水中和至刚出现红色，再加1：1盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL,于电炉上微沸35min,取下冷至室温。3.3.3.2 加入二甲酚橙指示剂45滴，立即用2%乙酸锌溶液滴定至近终点时，再用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色。3.3.3.3 加入10%氟化钾溶液10mL,煮沸23min,冷至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色，即为终点。3.3.4 结果计算和允许误差3.3.4.1 氧化铝含量()按下式计算：式中乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度，mg/mL;V2试液所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL;G分析灰样重，g;0.638由二氧化钛换算成氧

15、化铝的因数；TiO2二氧化钛的百分含量，%。3.3.4.2 氧化铝的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)200.51.03.4氧化钙白测定(EDTA容量法)3.4.1 要点以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛、镒等离子，在pH12.5下，以钙黄绿素-百里酚血:为指示剂，以EDTA标准溶液滴定。3.4.2 试剂3.4.2.1 氢氧化钾(HGB300659)分析纯，25%水溶液，储于聚乙烯瓶中。3.4.2.2 三乙醇胺分析纯，配成1：4水溶液。3.4.2.3 钙黄绿素-百里酚酬:混合剂称取钙黄绿素0.20g和百里酚酬：0.16g,与预先在110c烘箱内烘干的分析纯氯化钾(GB64677)10g研磨

16、均匀，装入磨口瓶中，存放入于干燥器内。3.4.2.4 钙的标准溶液1mL相当于氧化钙0.5mg。准确称取预先在120c烘过2h的优级纯碳酸钙0.8924g于250mL烧杯中，用水润湿，盖上表面皿，沿杯口慢慢滴加优级纯1：1盐酸(GB62277)5mL,待溶解完毕，煮沸驱尽二氧化碳，用水冲洗表面皿及杯壁，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.4.2.5 EDTA标准溶液0.008mol/L。称取分析纯EDTA3.0g于200mL烧杯中，用水溶解并稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取钙的标准溶液15mL于250mL烧杯中，按3.4.3的测定步骤进行，同时作空白试

17、验。EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度TcaO按下式计算:(6)式中M钙的标准溶液的浓度，mg/mL;V 吸取钙的标准溶液的体积，mL;V i标定时所耗EDTA标准溶液白体积，mL;V 2空白试3时所耗EDTA标准溶液白体积，mLo3.4.3 测定步骤准确吸取滤液A10mL于250mL烧杯中，加水稀释至约100mL,加1：4三乙醇胺2mL(若二氧化钛含量大于2%,再加苦杏仁酸0.3g),25%氢氧化钾溶液10mL,钙黄绿素-百里酚酬:混合指示剂少许，每加一种试剂，均应搅匀，于黑色底板上，立即用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点。3.4.4 结果计算和允许误差3.4.4.1 氧化钙含

18、量()按下式计算：式中TCaOEDTA标准溶液对氧化车的滴定度，mg/mL;V3试?所耗EDTA标准溶液白体积，mL;G分析灰样重，g。3.4.4.2 氧化钙的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)100.40.83.5氧化镁白测定(EDTA容量法)3.5.1 要点以三乙醇胺、铜试剂掩蔽铁、钛及微量的铅、镒等，在pH10的氨性溶液中以酸性铭蓝K-蔡酚绿B为指示剂，以EDTA标准溶液滴定钙、镁合量。3.5.2 试剂3.5.2.1 三乙醇胺分析纯，配成1：4水溶液。3.5.2.2 氨水(GB63177)分析纯,配成1：1水溶液。3.5.2.3 二乙基二硫代氨基甲酸钠(HG396276)(

19、简称铜试剂)分析纯，5%水溶液。称取铜试剂2.5g溶于水中，力口1：1氨水5滴，用水稀释至50mL,经快速滤纸过滤后，储于棕色瓶中。3.5.2.4 酸性专蓝K-蔡酚绿B1.25g,与预先在110c烘干的分析纯氯化钾(GB64677)10g研磨均匀，装入磨口瓶中，存放于干燥器内备用。3.5.2.5 EDTA标准溶液使用3.2.2.5的EDTA标准溶液，其对氧化镁的滴定度TMgO按下式换算：(8)式中TCaOEDTA标准溶液对氧化车的滴定度，mg/mL;0.7187由氧化钙换算成氧化镁的因数。3.5.3 测定步骤准确吸取滤液A10mL于250mL烧杯中，用水稀释至约100mL,力口1：4三乙醇胺1

20、0mL(若二氧化钛含量大于4%,可先加10%酒石酸钾钠5mL),1：1氨水10mL及5%铜试剂1滴(每加入一种试剂均应搅匀)，再滴加稍少于滴钙时所耗EDTA标准溶液的量，然后加酸性铭蓝K-蔡酚绿B混合指示剂少许，继续用EDTA标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。3.5.4 结果计算和允许误差3.5.4.1 氧化镁含量()按下式计算:(9)式中TMgoEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/mL;V4试液所耗EDTA标准溶液白体积，mL;V3滴定钙时所耗EDTA标准溶液白体积，mL;G分析灰样重，g。3.5.4.2 氧化镁的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)20.40.83.

21、6 三氧化硫的测定(硫酸钢重量法)3.6.1 要点在稀盐酸介质中，用氯化钢沉淀硫酸根离子，再将硫酸钢沉淀过滤、灼烧、称重。3.6.2 试剂3.6.2.1 盐酸(GB62277)分析纯，配成1：1水溶液。3.6.2.2 氨水(GB63177)分析纯,配成1：1水溶液。3.6.2.3 甲基橙(HGB308959)0.2%水溶液。3.6.2.4 氯化银(GB65278)分析纯，10%水溶液。3.6.2.5 硝酸银(GB67077)分析纯，1%水溶液，加几滴硝酸(GB626-78),储于棕色瓶中。3.6.3 测定步骤3.6.3.1 准确吸取滤液A100mL于300mL烧杯中，加甲基橙指示剂23滴。用1

22、：1氨水中和到刚变黄色，滴加1：1盐酸使沉淀溶解后再过量2mL,以水稀释至约200mL。3.6.3.2 将溶液加热至沸，在搅拌下滴加10%氯化钢溶液10mL,在电热板或沙浴上微沸5min,保温2h,溶液最后体积保持在150mL左右。3.6.3.3 用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子(用1%硝酸银溶液检验)。3.6.3.4 将沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷堪期中，先在低温下灰化滤纸，然后在800850c灼烧40min,取出堪竭，稍冷,放入干燥器中冷至室温，称重。3.6.4 结果计算和允许误差3.6.4.1 三氧化硫含量()按下式计算:(10)式中G1试液硫酸钢沉淀重，g;G分析灰样重，g;0.

23、343由硫酸钢换算成三氧化硫的因数。3.6.4.2 三氧化硫的允许误差如下:含量(%)重复性(%)再现性(%)50.20.450.30.63.7 五氧化二磷的测定(磷铝蓝比色法)3.7.1 要点在微酸性溶液中，以抗坏血酸还原磷铝黄为磷铝蓝，进行比色测定。3.7.2 试剂3.7.2.1 酚M(HGB303959)1%溶液，称取酚血：1g溶于100mL95%乙醇(GB67965)中。3.7.2.2 氢氧化钾(HGB300659)分析纯，配成20%水溶液。3.7.2.3 硫酸(GB62577)分析纯，配成1：1和4mol/L水溶液。3.7.2.4 铝酸镂(GB65779)分析纯，称取铝酸镂1.33g

24、溶于4mol/L硫酸中，并以此稀释至100mL。3.7.2.5 抗坏血酸分析纯，1%水溶液(现用现配)。3.7.2.6 磷的标准溶液准确称取预先在110c烘1h的优级纯磷酸二氢钾(KH2PO4)(GB127477)1.9174g溶于水中，移入1000mL容量瓶内，用水稀释至1000mL，摇匀，此?夜1mL相当于五氧化二磷1mg。准确吸取此液20mL用水稀释至1000mL,则得1mL相当于五氧化二磷0.02mg的标准溶液。3.7.3 测定步骤3.7.3.1 准确吸取滤液A10mL于100mL烧杯中，加硫酸1mL,蒸至白烟冒尽，以水溶解盐类后，移于50mL容量瓶中。加酚配指示剂1滴，用20%氢氧化

25、钾溶液中和至刚出现红色，再滴加1：1硫酸至红色消失(如沉淀不溶，多加1滴)。3.7.3.2 往容量瓶里加入铝酸俊硫酸溶液6mL,摇匀，再加入抗坏血酸2mL,在沸水浴中加热5min,保持水浴水面在溶液上面。将容量瓶取出，放在冷水中冷却到室温，加水稀释至刻度，摇匀。3.7.3.3 用2cm比色皿，于波长650nm处，以空白作参比，测定吸光度，从标准曲线上查得相应的五氧化二磷量(mg)。3.7.4 标准曲线的绘制3.7.4.1 准确吸取每毫升相当于五氧化二磷0.02mg的标准溶液0、0.5、1、35、7、9mL,分别加入50mL容量瓶中，用水稀释至20mL,按测定步骤3.7.3.2、3.7.3.3进

26、行。3.7.4.2 以五氧化二磷量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。3.7.5 结果计算和允许误差3.7.5.1 五氧化二磷含量()按下式计算：(11)式中由试液的吸光度在标准曲线上查得的五氧化二磷的量，mg;G分析灰样重，g。3.7.5.2 五氧化二磷的允许误差如下：再现性(%)0.10.2含量(%)重复性(%)10.13.8 二氧化钛的测定(过氧化氢比色法)3.8.1 要点在硫酸介质中，以磷酸掩蔽铁离子，将铁与过氧化氢反应形成过钛酸黄色络合物，进行比色测定。1.1.1.1 混合酸将1：1分析纯硫酸(GB62577)1000mL与1：1分析纯磷酸(GB128277)400mL混

27、合均匀。1.1.1.2 过氧化氢(HG3108277)分析纯，含量29%以上，取过氧化氢10mL以水稀释成100mL,配成约3%水溶液，储于聚乙烯瓶中。1.1.1.3 钛的标准溶液1mL相当于二氧化钛0.1mg。准确称取已在1000c灼烧30min的光谱纯二氧化钛0.1000g于30mL瓷塔蜗中，加入分析纯焦硫酸钾4g,于箱形电炉中逐渐升温至750C,约每隔10min摇动一次，直至溶融完全，取出冷却，放入300mL烧杯中加入5%硫酸约150mL,加热浸取至溶液清彻透明。用5%硫酸洗出堪竭，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀释至刻度，摇匀。3.8.3 测定步骤3.8.3.1 准确

28、吸取滤液A10mL于50mL容量瓶中，加混合酸5mL(若出现混浊，可于水浴上加热澄清、冷却)，再加3%过氧化氢3mL,用水稀释至刻度，摇匀。3.8.3.2 放置30min后，用3cm比色皿，于波长430nm处，以空白作参比，测定吸光度。从标准曲线上查得相当的二氧化钛量(mg)。3.8.4 标准曲线的绘制3.8.4.1 准确吸取每毫升相当于二氧化钛0.1mg的标准溶液0、2、4、6、8mL,分另力口入50mL容量瓶中，用水稀释至约10mL,按测定步骤3.8.3.1、3.8.3.2进行。3.8.4.2 以二氧化钛量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。3.8.5 结果计算和允许误差3.8

29、.5.1 二氧化钛含量()按下式计算：(12)式中一一由试液的吸光度在标准曲线上查得的二氧化钛的量，mg;G分析灰样重，g。3.8.5.2 二氧化钛的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)10.20.34半微量分析方法4.1 试液的制备4.1.1 要点灰样用氢氧化钠熔融，沸水浸取，盐酸酸化。4.1.2 试剂4.1.2.1 氢氧化钠(GB62977)分析纯,粒状。4.1.2.2 盐酸(GB62277)分析纯。4.1.2.3 95%乙醇(GB67965)分析纯。4.1.3 操作步骤4.1.3.1 称取灰样0.100.01g(准确至0.0002g)于30mL银塔期中，用几滴乙醇润湿，加氢氧

30、化钠2g,盖上盖，放入箱形电炉中，由室温缓慢升温至650700C,熔融1520min。取出堪竭，稍冷，擦净增竭外壁，平放于250mL烧杯中，加入约150mL沸水，盖上表面皿，待剧烈反应停止后，用水洗净田竭及堪蜗盖，此时溶液体积约180mL。4.1.3.2 在不断搅拌下，迅速地加入盐酸20mL,于电炉上微沸1min。取下，冷至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此液名为制备液，以作测定各项目之用。4.2 二氧化硅的测定（硅铝蓝比色法）4.2.1 要点在乙醇存在下，于0.1mol/L盐酸介质中，正硅酸与铝酸生成稳定的硅铝黄，提高酸度至1.8mol/L,以抗坏血酸还原硅铝黄为硅铝蓝，

31、采用比色法测定二氧化硅含量。4.2.2 试剂4.2.2.1 氢氧化钠（GB62977）优级纯，粒状。4.2.2.2 无水碳酸钠（GB63977）优级纯，粉状。4.2.2.3 盐酸（GB62277）分析纯。4.2.2.4 铝酸钱（GB65765）分析纯，5%水溶液。4.2.2.5 抗坏血酸分析纯，1%水溶液（现用现配）。4.2.2.6 95%乙醇（GB67965）分析纯。4.2.2.7 硅的标准溶液称取在1000c灼烧0.5h的光谱纯SiO20.1000g（准确至0.0002g）于30mL银塔期中，用几滴乙醇湿润，加入优级纯NaOH2g,盖上盖，放入箱形电炉中，由室温缓慢升温至650700C,熔

32、融20min,取出日竭稍冷，擦净增竭外壁，平放于250mL烧杯中。加酒精数滴沸水冲洗，洗净田期及盖。将此溶液缓慢倒入盛有200mL的20%盐酸溶液中，加热微沸取下冷却。移入2000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，立即转入塑料瓶中，保存备用（此即50mg/LSiO2标准溶液）。4.2.3 测定步骤4.2.3.1 准确吸取制备液5mL于100mL容量瓶中，加乙醇8mL,水约20mL及5%电目酸钱5mL,摇匀，放置20min。4.2.3.2 力口1：1盐酸30mL,摇匀，放置约15min,加入1%抗坏血酸5mL,摇匀，用水稀释至刻度，摇匀，放置1h。在分光光度计上，用1cm比色皿，10V电源选择适

33、当参比，于波长620nm处，测定吸光度。从标准曲线上查得相应的二氧化硅量（mg）。4.2.4 标准曲线的绘制4.2.4.1 准确吸取每毫升相当50gSiO2标准溶液0,5,10,15,20,25,30mL于100mL容量瓶中，依次加入1mol/L盐酸5,4,3,2,1,0mL加水至27mL,加乙醇8mL,5%电目酸钱溶液5mL,摇匀，放置20min。4.2.4.2 按4.2.3.2测定步骤还原成硅铝蓝，放置1h后,分别以0,0.5,1.0mgSiO2作参比,测定吸光度。4.2.4.3 以二氧化硅量（mg）为横坐标，累加吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.2.5 结果计算和允许误差4.2.5.1

34、二氧化硅含量（）按下式计算：(13)式中一一由试液的吸光度在标准曲线上查得的二氧化硅的量，mg;G分析灰样重，go4.2.5.2 二氧化硅的允许误差如下：再现性(%)2.02.5EDTA标准溶液滴定。接着加入过量EDTA,再加入氟盐置换出与铝钛络合的EDTA,与铝钛等络合，EDTA,然后，用乙酸锌含量（%）重复性（%）601.24.3 氧化铁和氧化铝的连续测定（EDTA容量法）4.3.1 要点在pH=1.82.0的条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用在pH=5.9下，以二甲酚橙为指示剂，以锌盐回滴剩余的标准溶液滴定。4.3.2 试剂4.3.2.1 磺基水杨酸分析纯，10%水溶液。4.3.2.2 氨

35、水(GB63177)分析纯,配成1：1溶液。4.3.2.3 盐酸(GB62277)分析纯，配成2mol/L水溶液。4.3.2.4 铁的标准溶液1mL相当于氧化铁1mg。准确称取预先在900c灼烧0.5h的优级纯三氧化二铁1g于250mL烧杯中，加优级纯盐酸(GB62277)20mL,盖上表面皿，加热溶液，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀。4.3.2.5 EDTA标准溶液0.005mol/L。称取分析纯乙二胺四乙酸钠(Ci0H14N2O8Na22H2O以下简称EDTA)(GB140178)1.86g于100mL烧杯中，以水溶解，加数粒固体氢氧化钠碱化，用水稀释至1000m

36、L,摇匀。标定方法如下：准确吸取铁的标准溶液10mL于300mL烧杯中，加水稀释至约100mL,加磺基水杨酸指示剂0.5mL,滴加1：1氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶液pH值1.82.0(用精密pH试纸本金验)。将溶液加热至约70C,取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色(铁低时为无色，终点时温度应在60c左右)。EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度按下式计算：(14)式中M铁的标准溶液的浓度，mg/mL;Vi吸取铁的标准溶液的体积，mL;V2标定时所耗EDTA标准溶液白体积，mL。4.3.2.6 EDTA(GB140178)分析纯，1.1%水溶液。4.3.2.7 酚

37、血：(HGB303959)1%溶液，称取酚血：1g,溶于100mL分析纯的95%乙醇(GB67965)中。4.3.2.8 氨水(GB63177)分析纯,配成1：1水溶液。4.3.2.9 盐酸(GB62277)分析纯，配成1：1和1：9水溶液。4.3.2.10 缓冲溶液(pH=5.9)称取分析纯三水乙酸钠(CH3COONa-3H2O)(GB69377)200g,溶于水中，加分析纯冰乙酸(GB676-78)6.0mL,用水稀释至1000mL。4.3.2.11 二甲酚橙0.1%溶液，称取二甲酚橙0.1g,溶于100mLpH=5.9的缓冲溶液中，存放期不超过15d。4.3.2.12 乙酸锌(HG310

38、9877)分析纯，2%水溶液。4.3.2.13 氟化钾(GB127177)分析纯，10%水溶液，储于聚乙烯瓶中。4.3.2.14 铝的标准溶液1mL相当于氧化铝1mg。置光谱纯铝片于烧杯中，用1：9盐酸浸溶几分钟，使表面氧化层溶解，用倾泻法倒去盐酸溶液，以水洗涤数次后，再用无水乙醇洗涤数次，放入干燥器中干燥，准确称取加工后的铝片0.5293g于150mL烧杯中，加优级纯氢氧化钾(HGB300659)2g,水10mL,待溶解后，用优级纯1：1盐酸(GB62277)酸化，使氢氧化铝沉淀又溶解，再过量10mL,冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.3.2.15 乙酸锌标准溶液

39、准确称取分析纯乙酸锌Zn(CH2COO)2-2H2O(HC3109877)1.6g于250mL烧杯中，加分析纯冰乙酸(GB67678)1mL,以水溶解，用水稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取铝的标准溶液20mL于250mg烧杯中，加水稀释至约100mL，加1.1%EDTA溶液20mL,加酚Mt指示剂1滴，用1：1氨水中和至刚出现红色，再加1：1盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL,于电炉上微沸35min,取下冷至室温。加入二甲酚橙指示剂45滴，立即用2%乙酸溶液滴定至近终点时，再用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色。加入10%氟化钾溶液10mL,煮沸23min,冷至室温，补加二

40、甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色，即为终点。乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度按下式计算：(15)式中M铝的标准溶液的浓度，mg/mL;Vi吸取铝的标准溶液的体积，mL;V2标定时所耗乙酸锌标准溶液的体积，mLo1.1.3 测定步骤1.1.3.1 准确吸取制备液50mL于250mL烧杯中，加入磺基水杨酸指示剂0.5mL,滴加1：1氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶液的pH至1.82.0（用精密pH试纸本金验）。1.1.3.2 将溶液加热至约70C,取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色（铁低时为无色，终点时温度应在60c左右）。1.1.3.3 于滴完

41、铁的溶液中，加入1.1%EDTA溶?夜10mL,酚酬:指示剂1滴，用1：1氨水中和至刚出现红色，再加1：1盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL,于电炉上微沸35min,取下冷至室温。1.1.3.4 加入二甲酚橙指示剂45滴，立即用2%乙酸锌溶液滴定至橙红（或紫红）色。1.1.3.5 加入10%氟化钾溶液5mL,煮沸23min,冷至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴定至橙红（或紫红）色，即为终点。1.1.4 结果计算和允许误差1.1.4.1 氧化铁含量（）按下式计算：(16)式中一一EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度，mg/mL;V试?所耗EDTA标准溶液白体积，mL;G分析灰样重

42、，g。1.1.4.2 氧化铝含量（）按下式计算:(17)式中乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度，mg/mL;V试液所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL;G分析灰样重，g;0.638由二氧化钛换算成氧化铝的因数。1.1.4.3 氧化铁、氧化铝的允许误差如表1所列：4.4 氧化钙白测定（EGTA容量法）表1氧化铁、氧化铝的允许误差分析项目含量%重复性%再现性%5V50.30.6Fe2O35100.40.8100.61.2Al2O3200.81.54.4.1 要点在适当稀释的溶液中，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛及镒等，在pH12.5下，以钙黄绿素-百里酚血:为指示剂，以EGTA标准溶液滴定。4.4.2 试剂4.4

43、.2.1 EGTA标准溶液0.005mol/L。称取分析纯乙二醇二乙醛二胺四乙酸(简称EGTA)1.9g,溶于10mL氢氧化钠溶液中，用水稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取钙的标准溶液5mL于200mL烧杯中，加水约75mL,1:4三乙醇胺5mL,25%氢氧化钾10mL,钙黄绿素-百里酚血:混合指示剂少许，每加一种试剂，均应搅匀，于黑色底板上，立即用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点。同时作空白试验。EGTA标准溶液对氧化钙的滴定度TCaO按下式计算：(18)式中M钙的标准溶液浓度，mg/mL;V 吸取钙的标准溶液的体积mL;V i标定时所耗EGTA标准溶液白体积，

44、mL;V 2空白时所耗EGTA标准溶液白体积，mL。4.4.2.2 氢氧化钾(HGB300659)分析纯，25%水溶液，储于聚乙烯瓶中。4.4.2.3 三乙醇俊分析纯，配成1：4水溶液。4.4.2.4 钙黄绿素-百里酚酬:混合指示剂称取钙黄绿素0.20g和百里酚酬：0.16g,与预先在110c烘干的分析纯氯化钾(GB64677)10g研磨均匀，装入磨口瓶中，存放于干燥器内。4.4.2.5 钙的标准溶液1mL相当于氧化钙0.5mg。准确称取预先在120c烘过2h的优级纯碳酸钙0.8924g于250mL烧杯中，用水润湿，盖上表皿，沿杯口慢慢滴加优级纯1：1盐酸(GB62277)5mL,待溶解完毕，

45、煮沸驱尽二氧化碳，用水冲洗表面皿及杯壁，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.4.3 测定步骤准确吸取制备液25mL于200mL烧杯中，加水约50mL,1：4三乙醇胺5mL,25%氢氧化钾10mL,钙黄绿素-百里酚酬:混合指示剂少许，每加一种试剂，均应搅匀。于黑色底板上，立即用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点4.4.4 结果计算和允许误差4.4.4.1 氧化钙含量()按下式计算：(19)式中VCaOEGTA标准溶液对氧化车的滴定度，mg/mL;V试?所耗EGTA标准溶液白体积，mL;G分析灰样重，g。4.4.4.2 氧化钙的允许误差如下：含量(%)重复性

46、(%)再现性(%)100.61.24.5 氧化镁白测定(EDTA容量法)4.5.1 要点在适当稀释的溶液中，以三乙醇胺及酒石酸钾钠掩蔽铁、铝、钛及镒等，以EGTA掩蔽钙，在pH10的氨性溶液中，以酸性铭蓝K-蔡酚绿B为指示剂，以EDTA标准溶液滴定。4.5.2 试剂4.5.2.1 酒石酸钾钠分析纯，5%水溶液。4.5.2.2 三乙醇胺分析纯，配成1：4水溶液。4.5.2.3 氨水(GB63177)分析纯,配成1：1水溶液。4.5.2.4 酸性专蓝K-蔡酚绿B混合指示剂称取酸性铭蓝K0.5g和泰酚绿B1.25g,与预先在110c烘干的分析纯氯化钾(GB646-77)10g,研磨均匀，装入磨口瓶中

47、，存放干燥器内。4.5.2.5 镁的标准溶液1mL相当于氧化镁0.4mg。准确称取预先在1000c灼烧1h的优级纯氧化镁0.5000g,于200mL烧杯中，加水20mL,1：1盐酸10mL,溶解完全后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。4.5.2.6 EDTA标准溶液，0.005mol/L。称取分析纯EDTA1.86g溶于水，加数粒固体氢氧化钠碱化，用水稀释至1000mL,摇匀。标定方法如下：准确吸取镁的标准溶液5mL于200mL烧杯中，加1mol/L分析纯盐酸20mL,加水约50mL,按氧化镁的测定步骤进行，同时做空白试验。EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度TMgO按下式计算：(2

48、0)式中M镁的标准溶液的浓度，mg/mL;V 吸取镁的标准溶液的体积，mL;V i标定时所耗EDTA标准溶液白体积，mL;V 2空白时所耗EDTA标准溶液白体积，mL。4.5.3 测定步骤准确吸取制备液25mL于300mL烧杯中，加水约50mL,5%酒石酸钾钠5mL,1：4三乙醇胺5mL,1：1氨水15mL,加入相应滴定钙时所消耗的EGTA体积，并过量0.10.2mL,充分搅拌，加酸性铭蓝K-蔡酚绿B混合指示剂少许，立即以EDTA标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。4.5.4 结果计算和允许误差4.5.4.1 氧化镁含量()按下式计算：(21)式中TMgOEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度

49、，mg/mL;V试小所耗EDTA标准溶液白体积，mL;G分析灰样重，g;4.5.4.2 氧化镁的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)20.40.84.6 二氧化钛的测定(二安替比林甲烷比色法)4.6.1 要点在0.51mol/L酸度下，以抗坏血酸消除铁的干扰，四价钛离子与二安替比林甲烷生成黄色络合物，比色测定二氧化钛含量。4.6.2 试剂4.6.2.1 二安替比林甲烷分析炖，配成2%的2mol/L盐酸溶液。4.6.2.2 抗坏血酸分析纯，1%水溶液(现用现配)。4.6.2.3 钛的标准溶液准确称取已在1000c灼烧30min的光谱纯二氧化钛0.5000g,于30mL瓷塔蜗中，加入分

50、析纯焦硫酸钾6g,于箱形电炉中逐渐升温至750C,约每隔10min摇动一次，直至熔融完全，取出冷却。放入300mL烧杯中，力口热浸取至溶液清彻透明，用5%硫酸洗出增竭，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀释至刻度，摇匀。此溶液每mL相当于二氧化钛0.5mg。准确吸取上述溶液50mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升相应的二氧化钛0.05mg。4.6.3 测定步骤4.6.3.1 准确吸取制备液10mL于50mL容量瓶中，力口1%抗坏血酸溶液1mL,摇匀，放置2min后，加入2%二安替比林甲烷溶液10mL,以水稀释至刻度，摇匀。4.6.3.2 放置40min后，

51、用2cm比色皿，10V电源，于波长450nm处，以空白做参比测定吸光度，从标准曲线上查得相互的二氧化钛量(mg)。4.6.4 标准曲线的绘制4.6.4.1 准确吸取每毫升相当于二氧化钛0.05mg的标准溶液0,1,2,3,4mL,分别加入50mL容量瓶中，加水至10mL,加6mol/L盐酸2mL,1%抗坏血酸1mL,再按测定步骤4.6.3.1,4.6.2.2进行。4.6.4.2 以二氧化钛毫克数为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.6.5 结果计算和允许误差4.6.5.1 二氧化钛含量()按下式计算：(22)式中一一由试液的吸光度，在标准曲线上查得二氧化钛的量，mg;G分析灰样重，g。4

52、.6.5.2 二氧化钛的允许误差如下：含量(%)重复性(%)再现性(%)010.10.210.20.44.7 三氧化硫的测定(燃烧中和法)4.7.1 要点以活性炭粉作添加剂，于1300c下空气流中分解灰样，用过氧化氢溶液吸收三氧化硫，以甲基红-澳甲酚绿为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定。4.7.2 仪器和试剂4.7.2.1 燃烧炉由管状硅碳棒或硅碳管加热，炉温能保持在1300C,恒温带80100mm,配有钳-钳铐热电偶及毫伏计。4.7.2.2 异径燃烧管刚玉制品，管长7750mm,一端外径22mm,内径19mm,长Z6690mm,另一端外径10mm,内径7mm,长Z660mm。4.7.2.3 燃

53、烧舟刚玉舟或耐火度大于1400c的瓷舟，长77mm,宽12mm,高8mm。4.7.2.4 馍铭丝推棒直径约2mm,长约650mm,一端卷成直径约10mm的圆垫，作为推进燃烧舟用。4.7.2.5 T形玻璃管。4.7.2.6 气体转子流量计最大量程为1000mL/min。4.7.2.7 气体过滤器由玻璃砂烧结而成的玻璃板，熔板型号G2,孔径4.99dm,分散气体用。4.7.2.8 锥形瓶250mL。4.7.2.9 洗气瓶250mL,2个，分别装入25%氢氧化钾溶液和浓硫酸溶液，净化空气用。4.7.2.10 干燥塔250mL,内装变色硅胶。4.7.2.11 水力抽气泵或真空泵一台。4.7.2.12

54、硅橡胶管外径11mm,内径6mm。4.7.2.13 定硫吸收器60mL。4.7.2.14 活性碳粉分析纯，粒度0.1mm。4.7.2.15 过氧化氢(HG3-108277)分析纯，含量29%以上，配成1%水溶液，加入适量混合指示剂，混合均匀备用。4.7.2.16 混合指示剂称取分析纯澳甲酚绿(HGB338660)0.1g,溶于1.4mL0.1mol/L分析纯氢氧化钠(GB62977)溶液中，可用平头玻璃棒研磨并溶于100mL水中，另称取分析纯甲基红(HG3-95876)0.1g溶于3.7mL0.1mol/L氢氧化钠溶液中，再溶于100mL水中。使用时，两种溶液等体积混合。4.7.2.17 氢氧

55、化钠标准溶液称取分析纯氢氧化钠(GB629-77)5g,溶于5000mL已煮沸5min并放冷的水中，充分混匀，置于塑料瓶中并隔绝二氧化碳保存。标定方法如下：准确称取经110c干燥1h的苯二甲酸氢钾基准试剂0.1g于300mL烧杯中，加入煮沸5min并经中和、放冷白水150mL,加1%酚酬:指示剂23滴，以氢氧化钠标准溶液滴定微红色。氢氧化钠标准溶液对三氧化硫的滴定度按下式计算：(23)式中G苯二甲酸氢钾重，g;V标定所耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL;204.2 苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol;204.3 三氧化硫的摩尔质量，g/mol。4.7.3 测定步骤4.7.3.1 将安装好的仪器，接通电源升温至1300C,于吸收器中各注入1%过氧化氢吸收液50mLo开动抽气泵，调节空气流量在500m