第九章 强心苷

1、第十章 强心苷（cardiac glycosides） 强心苷（强心苷（cardiac glycosides）是存在）是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。 v目前临床应用的有二、三十种，用于治疗目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。 v但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，引起恶心

2、、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。跳动。 v其中某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是其中某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是细胞毒作用。细胞毒作用。v1785年，年，W.Withering 使用洋地黄叶治疗水使用洋地黄叶治疗水肿，到现在已从十几个科一百多种植物中发肿，到现在已从十几个科一百多种植物中发现强心苷类，主要有现强心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科摩科、卫矛科、百合科、大戟科等等。等等。 v较重要的植物有黄花夹竹桃、紫花洋地黄、较重要的植物有黄花夹竹桃、紫花洋地黄、毛花洋地

3、黄、杠柳、铃蓝、海葱、福寿草、毛花洋地黄、杠柳、铃蓝、海葱、福寿草、羊角拗等。羊角拗等。 v动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类，而属甾类。但其非苷类，而属甾类。 一、结构和分类一、结构和分类（一）强心苷元部分（一）强心苷元部分1.1.基本结构基本结构 强心苷是由强心苷元（强心苷是由强心苷元（cardiac aglycone)cardiac aglycone)与糖与糖（sugarsugar）二部分构成。二部分构成。 强心苷元是由甾体母核与强心苷元是由甾体母核与C17

4、C17取代的不饱和取代的不饱和内酯环组成。内酯环组成。2 2、甾体、甾体 又名类固醇化合物（又名类固醇化合物（steroidssteroids），因其结构中都具），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，有环戊烷骈多氢菲的甾核，19361936年给这类化合物提出一个总年给这类化合物提出一个总称称“甾体化合物甾体化合物”，“甾甾”字很形象化地表示了这类化合物的字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环骨架，即在含有四个稠合环“田田”字上面连有三个支链字上面连有三个支链“”。C10C10、C13C13上各有一个甲基，称为上各有一个甲基，称为角甲基角甲基。 C17 C17位有侧链。位有侧链

5、。ABCD10135891714（1 1）苷元母核）苷元母核 苷元母核苷元母核A,B,C,DA,B,C,D四个环的稠合构象对四个环的稠合构象对强心苷的理化及生理活性有一定影响。天然强心苷的理化及生理活性有一定影响。天然界存在的强心苷元界存在的强心苷元B/CB/C环是反式，环是反式，C/DC/D环是顺环是顺式，式，A/BA/B环大多数为顺式环大多数为顺式-洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元(digitoxigenin)(digitoxigenin)，少数为反式，少数为反式-乌沙苷乌沙苷元元(uzarigenin).(uzarigenin).（2 2）取代基取代基1 1）苷元母核上的）苷元母核上的C C3

6、3,C,C1414位上都有羟基：位上都有羟基： C C3 3位位-OH-OH多为多为-型型-洋地黄毒苷元，少数洋地黄毒苷元，少数为为-型型( (命名时冠以命名时冠以“表表”字字)3-)3-表洋地表洋地黄毒苷元黄毒苷元(3-epidigitoxigenin)(3-epidigitoxigenin)。 C C1414位位-OH-OH都是都是-型型(C/D(C/D环顺式环顺式) )。 2 2）C C1010，C C1313，C C 17 17位有侧链，位有侧链，C C1010，C C1313多为多为-CH-CH3 3。 C C 17 17位侧链为不饱和内酯环。位侧链为不饱和内酯环。 3 3）C C1

7、111,C,C1212和和C C1919位可能连羰基；位可能连羰基；C C4,54,5、C C5,65,6、C C9,119,11、C C16,1716,17可能有双键。可能有双键。2 2.结构类型结构类型 根据根据C C1717位侧链的不饱和内酯环不同分为：位侧链的不饱和内酯环不同分为： v甲型：甲型：C C1717位侧链为五元环的位侧链为五元环的- - 内酯内酯 v乙型：乙型：C C1717位侧链为六元环的位侧链为六元环的 - - 内酯内酯 这两类大都是这两类大都是-构型，个别为构型，个别为-构型，构型，-型无强心作用。型无强心作用。 甲型强心苷元甲型强心苷元 C C1717位上连五元不饱

8、和内酯环，即位上连五元不饱和内酯环，即-内内酯酯-强心甾烯型。以强心甾烯型。以强心甾强心甾（cardenolidecardenolide）为）为母核命名。母核命名。OOOHHHOROOOHHO3514甲型毛地黄毒苷元H202223213,14 -二羟基-5 -强心甾-20(22)-烯乙型强心苷元乙型强心苷元 C C1717位上连六元不饱和内酯环，即位上连六元不饱和内酯环，即，-双烯双烯-内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯。内酯，分为海葱甾二烯和蟾蜍甾二烯。以海葱甾（以海葱甾（scillanolidescillanolide）或蟾蜍甾）或蟾蜍甾(bufanolide)(bufanolide)为母核

9、命名。为母核命名。OOHHHOROrOOHHOOr乙型海葱苷元20212223243,14 -二羟基海葱甾4,20,22-三烯（二）糖部分（二）糖部分 构成强心苷的糖又构成强心苷的糖又20多种，根据多种，根据C2位上有无位上有无-OH分为分为-OH糖及糖及-去氧糖两类。后者主要见于强去氧糖两类。后者主要见于强心苷。心苷。 1.-羟基糖羟基糖 除广泛分布于植物界的除广泛分布于植物界的D-葡萄糖、葡萄糖、L-鼠鼠李糖外，还有：李糖外，还有： （1）6-去氧糖如：去氧糖如：L-夫糖、夫糖、D-鸡纳糖等。鸡纳糖等。（2）6-去氧糖甲醚如：去氧糖甲醚如：L-黄夹糖、黄夹糖、D-洋地黄糖等。洋地黄糖等。

10、2. 2. - -去氧糖去氧糖 （1 1）2,6-2,6-二去氧糖如：二去氧糖如： D-D-洋地黄毒糖等。洋地黄毒糖等。 （2 2）2,6-2,6-二去氧糖甲醚如：二去氧糖甲醚如：L-L-夹竹桃糖、夹竹桃糖、 D-D-加拿大麻糖等。加拿大麻糖等。 OOOH,OHH,OHH,OHHOOHCH3OHHOHOCH3CH3OCH3D-洋地黄毒糖L-夹竹桃糖D-加拿大麻糖（三）糖和苷元的连接方式（三）糖和苷元的连接方式 强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的式再与苷元的C C3 3-OH-OH结合成苷，少数为双糖结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方

11、式有三种：苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种： v 型型: :苷元苷元-(2,6-(2,6-去氧糖去氧糖) )X X-(D-(D-葡萄糖葡萄糖) )Y Y v 型型: :苷元苷元-(6-(6-去氧糖去氧糖) )X X-(D-(D-葡萄糖葡萄糖) )Y Y v 型：苷元型：苷元- -（D-D-葡萄糖）葡萄糖）Y Y 一般初生苷其末端多为葡萄糖。一般初生苷其末端多为葡萄糖。 （四）结构举例（四）结构举例OOOH（D-洋地黄毒糖）3O洋地黄毒苷甲型强心苷HR1R2狄高辛(digitoxin)(digoxin)R1R2HOHOHHOHOHC绿海葱苷OO乙型强心苷glc(scilliglaucoside

12、)（五）结构与强心作用的关系（五）结构与强心作用的关系3 3、糖的部分、糖的部分构成强心苷的糖数目和种类不同，对强心苷活构成强心苷的糖数目和种类不同，对强心苷活性影响不同。性影响不同。 1 1）甲型强心苷元及其苷的毒性规律一般为：）甲型强心苷元及其苷的毒性规律一般为： 苷元苷元 二糖苷二糖苷 三糖苷三糖苷 2 2）单糖苷的毒性次序为：）单糖苷的毒性次序为： 葡萄糖苷葡萄糖苷 甲氧基糖苷甲氧基糖苷6-6-去氧糖苷去氧糖苷 2, 6-2, 6-去氧糖苷去氧糖苷 3）乙型强心苷元及其苷的毒性规律一般为：）乙型强心苷元及其苷的毒性规律一般为： 苷元苷元单糖苷单糖苷二糖苷二糖苷 4）乙型强心苷元的毒性）

13、乙型强心苷元的毒性相应的甲型强心苷元相应的甲型强心苷元四、强心苷的理化性质四、强心苷的理化性质 （一）理化性质（一）理化性质1、性状、性状 强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性强心苷多为无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性，物质，有旋光性，C17 侧链为侧链为 -构型的味苦，构型的味苦，-构型味不苦，但无效。构型味不苦，但无效。 对粘膜有刺激性。对粘膜有刺激性。 2 2溶解度溶解度 强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等有关，一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石油醚等非极极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石

14、油醚等非极性溶剂。性溶剂。 弱亲脂性苷微溶于氯仿弱亲脂性苷微溶于氯仿- -乙醇乙醇(2:1)(2:1)，亲，亲脂性苷微溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿脂性苷微溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿- -乙醇（乙醇（3:13:1）。）。 1 1）一般糖基多的原生苷比次生苷或苷元一般糖基多的原生苷比次生苷或苷元的亲水性强、亲脂性弱，可溶于水等高极性的亲水性强、亲脂性弱，可溶于水等高极性溶剂而难溶于低极性溶剂，多为无定形粉末。溶剂而难溶于低极性溶剂，多为无定形粉末。 2 2）洋地黄毒苷是一个三糖苷，但）洋地黄毒苷是一个三糖苷，但3 3分子分子糖都是洋地黄毒糖，整个分子只有糖都是洋地黄毒糖，整个分子只有5 5个羟基

15、，个羟基，故在水溶液中溶解度小故在水溶液中溶解度小(1:100000000)(1:100000000)，溶，溶于氯仿（于氯仿（1:401:40）。）。OOCH3CH3ROOH洋地黄毒苷洋地黄毒苷3）当糖基与苷元上的羟基数目相同时，苷元）当糖基与苷元上的羟基数目相同时，苷元上的羟基不能形成分子内氢键的比能形成分上的羟基不能形成分子内氢键的比能形成分子内氢键的水溶性大。子内氢键的水溶性大。 如毛花洋地黄苷乙和毛花洋地黄苷丙，如毛花洋地黄苷乙和毛花洋地黄苷丙，都是四糖苷，整个分子中有都是四糖苷，整个分子中有8个羟基，四个糖个羟基，四个糖的种类也相同，苷元上羟基的数目也相同，的种类也相同，苷元上羟基的

16、数目也相同，仅位置不同，仅位置不同， 前者是前者是C14, C16二羟基，其中二羟基，其中C16羟基能和羟基能和C17内酯环的羰基形成分子内氢键，后者是内酯环的羰基形成分子内氢键，后者是C12,C14 二羟基，不能形成分子内氢键，二羟基，不能形成分子内氢键，所以毛花洋地黄苷丙在水中的溶解度所以毛花洋地黄苷丙在水中的溶解度（1:18500）比毛花洋地黄苷乙大。在氯仿）比毛花洋地黄苷乙大。在氯仿中的溶解度，毛花洋地黄苷丙（中的溶解度，毛花洋地黄苷丙（1:1750）小）小于毛花洋地黄苷乙（于毛花洋地黄苷乙（1:550）。）。 4 4）糖基和苷元上羟基数目的多少对溶解性）糖基和苷元上羟基数目的多少对溶

17、解性有一定的影响。如有一定的影响。如乌本苷乌本苷是一个单糖苷，是一个单糖苷，却有却有8 8个羟基，水溶性很大（个羟基，水溶性很大（1:751:75），难），难溶于氯仿。溶于氯仿。乌本苷乌本苷OOCH3OHHOHOHOOHO鼠李糖3 3脱水反应脱水反应 强心苷混合强酸（强心苷混合强酸（3%-5%HCl3%-5%HCl）加热水解）加热水解时，苷元往往发生脱水反应。时，苷元往往发生脱水反应。（1 1）C C1414-OH-OH最易发生脱水反应生成缩水苷元。最易发生脱水反应生成缩水苷元。（2 2） 同时存在同时存在C C1414-OH-OH和和C C1616-OH-OH，也易脱水，也易脱水，得到二缩水

18、苷元。得到二缩水苷元。（3）如将）如将C3-OH氧化为酮基，则更使氧化为酮基，则更使C5叔叔羟基活化，在温热条件下即可脱水而形成羟基活化，在温热条件下即可脱水而形成烯酮。同样，烯酮。同样，C16被氧化为酮基，也能促被氧化为酮基，也能促使使C14-叔羟基脱水而形成烯酮。叔羟基脱水而形成烯酮。 （4） 若若C4位有双键，可促使位有双键，可促使C3-OH与与C4-H脱水，生成共轭双键。脱水，生成共轭双键。 4 4水解反应水解反应 水解反应是研究强心苷组成的常用水解反应是研究强心苷组成的常用方法，分方法，分化学方法和生物方法化学方法和生物方法两大类，两大类，化学方法化学方法主要有酸水解、碱水解和乙酰主

19、要有酸水解、碱水解和乙酰解；解；生物方法生物方法主要有酶水解。糖部分不主要有酶水解。糖部分不同，其水解产物难易及产物均不同。同，其水解产物难易及产物均不同。（二）苷键的水解（二）苷键的水解 1.酸水解酸水解 A. 温和酸水解：温和酸水解： 用稀酸（用稀酸（0.02-0.05mol/L) 的盐酸或硫酸在的盐酸或硫酸在含水醇中经短时间（半小时至含水醇中经短时间（半小时至 数小时）加热数小时）加热回流，可使回流，可使型强心苷水型强心苷水 解成苷元和糖。解成苷元和糖。主要主要水解苷元和水解苷元和-去氧糖之间的苷键或去氧糖之间的苷键或 -去氧糖与去氧糖与-去氧糖之间的糖键去氧糖之间的糖键。 而而-去氧糖

20、与葡萄糖之间的糖键不易切断。去氧糖与葡萄糖之间的糖键不易切断。 对苷元影响较小，不会引起脱水反应。对苷元影响较小，不会引起脱水反应。 但不适于但不适于1616位有甲酰基的洋地黄强心苷类，位有甲酰基的洋地黄强心苷类， 在此种条件下，在此种条件下，1616位甲酰基水解为羟基，位甲酰基水解为羟基， 得不到原生苷元。得不到原生苷元。B. B. 强烈酸水解强烈酸水解 用较浓酸（用较浓酸（3%-5%3%-5%）长时间加热回流或）长时间加热回流或同时加压，可水解同时加压，可水解型和型和型强心苷，得型强心苷，得到定量的葡萄糖。到定量的葡萄糖。可水解可水解-羟基糖羟基糖。 因为因为位的羟基阻碍了苷原子的质子化，

21、位的羟基阻碍了苷原子的质子化，使水解较困难。使水解较困难。 但此法常引起苷元失去但此法常引起苷元失去1 1分子或数分子分子或数分子水水, ,形成脱水苷元，即次生苷。形成脱水苷元，即次生苷。C.C.氯化氢丙酮法氯化氢丙酮法(Mannichhe (Mannichhe 和和 SiewertSiewert法）法） Mannich Mannich 和和 SiewertSiewert将乌本苷置于含将乌本苷置于含1%1%氯化氢的丙酮中，氯化氢的丙酮中，2020放置两周并时时振摇，放置两周并时时振摇，得到原生的乌本苷元单丙酮化合物和氯代得到原生的乌本苷元单丙酮化合物和氯代L-L-鼠李糖丙酮化合物鼠李糖丙酮化合

22、物, ,再用稀酸水解乌本苷元单再用稀酸水解乌本苷元单丙酮化合物而得到乌本苷元。丙酮化合物而得到乌本苷元。 此法适于对铃蓝毒苷及多数此法适于对铃蓝毒苷及多数型苷进行水型苷进行水解，可得到原生苷元。多用于单糖苷。某些解，可得到原生苷元。多用于单糖苷。某些型苷如黄甲次苷乙用此法得不到原生苷而型苷如黄甲次苷乙用此法得不到原生苷而是缩水苷元。是缩水苷元。2.2.酶水解法酶水解法 含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，无水解无水解-去氧糖的酶，所以能去氧糖的酶，所以能水解除去分水解除去分子中的葡萄糖子中的葡萄糖而保留而保留-去氧糖。去氧糖。 蜗牛酶蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛

23、肠管消化液（一种混合酶，蜗牛肠管消化液经处理而得）几乎能水解所有的苷键，能将经处理而得）几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。常用来研究强心苷的结构。紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷A A紫花苷酶紫花苷酶洋地黄毒苷洋地黄毒苷+D-+D-葡萄糖葡萄糖紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷B B 紫花苷酶紫花苷酶 羟基洋地黄毒苷羟基洋地黄毒苷+D-+D-葡萄糖葡萄糖 3. 3. 碱水解法碱水解法 强心苷的苷键为缩醛结构，可被酸或强心苷的苷键为缩醛结构，可被酸或酶水解，而不被碱水解。碱试剂主要酶水解，而不被碱水解。碱试剂主要使分使分子

24、中的酰基水解、内酯环裂开、子中的酰基水解、内酯环裂开、2020（2222）转位及苷元异构化转位及苷元异构化等。等。（1 1）酰基的水解）酰基的水解 在强心苷的苷元或糖基上常有酰基存在，在强心苷的苷元或糖基上常有酰基存在，一般可用碱试剂处理使酯键水解脱去酰基。一般可用碱试剂处理使酯键水解脱去酰基。 NaHCONaHCO3 3,KHCO,KHCO3 3-使使-去氧糖上的酰基水去氧糖上的酰基水解，而解，而-羟基糖及苷元上的酰基多不被水解；羟基糖及苷元上的酰基多不被水解； Ca(OH)Ca(OH)2 2,Ba(OH),Ba(OH)2 2-使使-去氧糖、去氧糖、-羟羟基糖及苷元上的酰基水解；基糖及苷元上

25、的酰基水解；NaOHNaOH碱性太强，不但使所有酰基水解，还使碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环破裂，故很少使用。内酯环破裂，故很少使用。 （2）内酯环的水解）内酯环的水解 NaOH或或KOH的水溶液使内酯环开的水溶液使内酯环开裂，酸化后又闭环。但在裂，酸化后又闭环。但在强心苷的醇溶强心苷的醇溶液中液中加加NaOH或或KOH内酯环开裂，酸化内酯环开裂，酸化后不能闭环。后不能闭环。 甲型强心苷在醇性甲型强心苷在醇性KOHKOH溶液中，通过内溶液中，通过内酯环的双键转移和质子转移形成酯环的双键转移和质子转移形成C22C22活性亚活性亚甲基甲基，C14C14羟基质子对羟基质子对C20C20的亲

26、电性加成作的亲电性加成作用而生成内酯型异构化苷，再经皂化作用用而生成内酯型异构化苷，再经皂化作用开环而生成开链型异构化苷。开环而生成开链型异构化苷。OOOHOOOHOOOHKOHEtOH20212214OCOOHCHOHO异构化物（A）异构化物（B）乙型强心苷在醇性乙型强心苷在醇性KOHKOH溶液中，不发生双键溶液中，不发生双键转移，但内酯环开裂生成酯，再脱水形成转移，但内酯环开裂生成酯，再脱水形成开链型异构化苷。开链型异构化苷。OOHOHKOH20212214COOCH3CHO异构化物CH3OHCHOHCOOCH3-H2O五颜色反应五颜色反应 强心苷颜色反应很多，根据颜色反应发强心苷颜色反应

27、很多，根据颜色反应发生在分子的不同部位可分为三类：生在分子的不同部位可分为三类： （一）作用于甾体母核的反应：（一）作用于甾体母核的反应： 1.Liebermann-burchard反应反应 2.Salkowski反应反应 3.三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 （二）作用于（二）作用于,不饱和内酯环的反应：不饱和内酯环的反应： 甲型强心苷在碱性醇溶液中，发生双键转甲型强心苷在碱性醇溶液中，发生双键转移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲基试移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲基试剂作用而显色。剂作用而显色。 乙型强心苷无此类反应。乙型强心苷无此类反应。1.Legal反应（亚硝酰铁氰化钠试

28、剂）：反应（亚硝酰铁氰化钠试剂）： 取样品取样品1-2mg，溶于，溶于2-3滴吡啶中，加一滴滴吡啶中，加一滴3%亚硝酰铁氰化钠溶液和一滴亚硝酰铁氰化钠溶液和一滴2mol/L NaOH溶溶液，样品液呈深红色并渐渐褪去。液，样品液呈深红色并渐渐褪去。2.Raymond反应（间二硝基苯试剂）：反应（间二硝基苯试剂）： 取样品约取样品约1mg，以少量的，以少量的50%乙醇溶解后加入乙醇溶解后加入0.1ml1%间二硝基苯乙醇溶液，摇匀后再加入间二硝基苯乙醇溶液，摇匀后再加入0.2ml20%NaOH溶液，呈紫红色。溶液，呈紫红色。3.Kedde反应反应（3,5-二硝基苯甲酸试剂）二硝基苯甲酸试剂） 取样品

29、的甲醇或乙醇溶液于试管中，取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入加入3,5-二硝基苯甲酸试剂二硝基苯甲酸试剂3-4滴，产滴，产生红或紫红色。生红或紫红色。4.Baljet反应（碱性苦味酸试剂）反应（碱性苦味酸试剂） 取样品的甲醇或乙醇液于试管中，加取样品的甲醇或乙醇液于试管中，加入碱性苦味酸试剂数滴，呈现橙或橙红入碱性苦味酸试剂数滴，呈现橙或橙红色。有时需放置色。有时需放置15min后显色。后显色。 2.吨氢醇反应吨氢醇反应: 取样品加入吨氢醇试剂，置取样品加入吨氢醇试剂，置 沸水浴中沸水浴中3min呈红色。呈红色。3.过碘酸过碘酸-对硝基苯胺反应：样品反应后呈深对硝基苯胺反应：样品反应后呈深 黄色斑点，紫外灯下为棕色背底上现黄色黄色斑点，紫外灯下为棕色背底上现黄色 荧光斑点。荧光斑点。4.对对-硝基苯肼反应：样品反应后呈红色或紫硝基苯肼反应：样品反应后呈红色或紫 红色。对红色。对-