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1、第第十十二二章章 核核磁磁共共振振波波谱谱法法(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,NMR)12-1 概概述述一一、 核核磁磁共共振振谱谱将将有有磁磁矩矩的的核核放放入入磁磁场场后后,用用适适宜宜频频率率的的电电磁磁波波照照射射,它它们们会会吸吸收收能能量量,发发生生原原子子核核能能级级的的跃跃迁迁,同同时时产产生生核核磁磁共共振振信信号号,得得到到核核磁磁共共振振谱谱。核核磁磁共共振振波波谱谱法法是是化化学学、生生化化及及医医学学领领域域中中鉴鉴定定有有机机及及无无机机化化合合物物结结构构的的重重要要工工具具之之一一,在在某某些些场场合合下下也也可

2、可用用于于定定量量分分析析。该该法法在在分分析析测测定定时时样样品品不不会会受受到到破破坏坏,属属无无损损分分析析法法。二二、发发展展简简史史Pauli(1924) 预预言言核核磁磁共共振振基基本本理理论论;Bloch ( Stanford University ) 和和Purcell(Harvard University) 1946 年年在在各各自自的的实实验验室室观观察察到到核核磁磁共共振振现现象象,1953 年年获获诺诺贝贝尔尔物物理理学学奖奖;Knight 第第一一次次发发现现化化学学环环境境对对核核磁磁共共振振信信号号的的影影响响,且且信信号号与与化化合合物物结结构构有有一一定定关关

3、系系;Varian制制造造第第一一台台高高分分辨辨核核磁磁共共振振商商品品仪仪器器,1956目目前前常常用用的的核核磁磁共共振振谱谱仪仪分分为为连连续续波波及及脉脉冲冲核核磁磁共共振振谱谱仪仪两两大大类类。后后者者也也称称为为傅傅里里叶叶变变换换核核磁磁共共振振谱谱仪仪(Fourier Transform Nuclear MagneticResonance, FT-NMR) 。12-1 基基本本原原理理一一、 核核的的自自旋旋运运动动有有自自旋旋现现象象的的原原子子核核,应应具具有有自自旋旋角角动动量量(P) 。由由于于原原子子核核是是带带正正电电粒粒子子,故故在在自自旋旋时时产产生生磁磁矩矩

4、。磁磁矩矩的的方方向向可可用用右右手手定定测测确确定定。磁磁矩矩和和角角动动量量 P 都都是是矢矢量量,方方向向相相互互平平行行,且且磁磁矩矩随随角角动动量量的的增增加加呈呈正正比比地地增增加加:=P(12-1)式式中中为为磁磁旋旋比比。不不同同的的核核具具有有不不同同的的磁磁旋旋比比。核核的的自自旋旋角角动动量量是是量量子子化化的的,可可用用自自旋旋量量子子数数 I表表示示。P 的的数数值值与与 I 的的关关系系如如下下:P=I(I+1)0.5h/(2) )(12-2)I 可可以以为为 0,1/2,1,1(1/2),等等值值。很很明明显显,当当 I=0 时时,P=0,即即原原子子核核没没有有

5、自自旋旋现现象象。只只有有当当 I0 时时,原原子子核核才才有有自自旋旋角角动动量量和和自自旋旋现现象象。实实验验证证明明,自自旋旋量量子子数数 I 与与原原子子的的质质量量数数(A)及及原原子子序序数数(Z)有有关关,质质量量数数和和原原子子序序数数均均为为偶偶数数的的核核,自自旋旋量量子子数数 I=0,即即没没有有自自旋旋现现象象。当当自自旋旋量量子子数数 I=1/2 时时,核核电电荷荷呈呈球球形形分分布布于于核核表表面面,它它们们的的核核磁磁共共振振现现象象较较为为简简单单,是是目目前前研研究究的的主主要要对对象象。属属于于这这一一类类的的主主要要原原子子核核有有1H1, 13C6, 1

6、5N7, 19F9,31P15。其其中中研研究究最最多多、应应用用最最广广的的是是1H 和和13C核核磁磁共共振振谱谱。自自旋旋量量子子数数与与原原子子的的质质量量数数及及原原子子序序数数的的关关系系质质量量数数 A原原子子序序数数 Z自自旋旋量量子子数数 I自自 旋旋 核核 电电荷荷分分布布NMR信信号号原原子子核核偶偶数数偶偶数数0一一无无12C6, 16O8,32S16奇奇数数奇奇或或偶偶数数1/2呈呈球球形形有有1H1, 13C6,19F9,15N7,31P15奇奇数数奇奇或或偶偶数数3/2,5/2,扁扁平平椭椭圆圆形形有有17O8, 33S16偶偶数数奇奇数数1, 2, 3伸伸长长椭

7、椭圆圆形形有有2H1, 14N7二二、 自自旋旋核核在在磁磁场场中中的的行行为为若若将将自自旋旋核核放放入入场场强强为为 B0的的磁磁场场中中,由由于于磁磁矩矩与与磁磁场场相相互互作作用用,核核磁磁矩矩相相对对外外加加磁磁场场有有不不同同的的取取向向。按按照照量量子子力力学学原原量量,它它们们在在磁磁场场外外方方向向的的投投影影是是量量子子化化的的,可可用用磁磁量量子子数数 m 描描述述之之。m 可可取取下下列列数数值值:m=I,I-1,I-2,-I自自旋旋量量子子为为 I 的的核核在在外外磁磁场场中中可可有有(2I+1)个个取取向向,每每种种取取向向各各对对应应有有一一定定的的能能量量。对对

8、于于具具有有自自旋旋量量子子数数 I 和和磁磁量量子子数数 m 的的核核,量量子子能能级级的的能能量量可可用用下下式式确确定定:E=-(m/ /I I) )B0(12-3)式式中中 B0是是以以 T 为为单单位位的的外外加加磁磁场场强强度度,是是一一个个常常数数,称称为为核核磁磁子子,等等于于 5.04910-27JT-1;是是以以核核磁磁子子单单位位表表示示的的核核的的磁磁矩矩,质质子子的的磁磁矩矩为为2.7927.1H 在在外外磁磁场场中中只只有有 m=+1/2 及及 m=-1/2 两两种种取取向向,这这两两种种状状态态的的能能量量分分别别为为:当当 m=+1/2 E+1/2=-B0当当

9、m=-1/2E-1/2=+B0对对于于低低能能态态(m=+1/2) ,核核磁磁矩矩方方向向与与外外磁磁场场同同向向;对对于于高高能能态态(m=-1/2),核核磁磁矩矩与与外外磁磁方方向向相相反反,其其高高低低能能态态的的能能量量差差应应用用由由下下式式确确定定:E=E-1/2-E+1/2=2B0(12-4)下下图图是是 I=1/2 自自旋旋核核的的磁磁矩矩取取向向和和能能级级。一一般般来来说说,自自旋旋量量子子数数为为 I 的的核核,其其相相邻邻两两能能级级之之差差为为:E=B0/I(12-5)三三、 核核磁磁共共振振如如果果以以射射频频照照射射处处于于外外磁磁场场 B0中中的的核核,且且射射

10、频频频频率率恰恰好好满满足足下下列列关关系系时时:h=E 或或=B0/(Ih)(12-6)处处于于低低能能态态的的核核将将吸吸收收射射频频能能量量而而跃跃迁迁至至高高能能态态,这这种种现现象象称称为为核核磁磁共共振振现现象象。由由(12-6)式式可可知知:(1)对对自自旋旋量量子子数数 I=1/2 的的同同一一核核来来说说,因因磁磁矩矩为为一一定定值值,和和 h 又又为为常常数数,所所以以发发生生共共振振时时,照照射射频频率率的的大大小小取取决决于于外外磁磁场场强强度度 B0的的大大小小。在在外外磁磁场场强强度度增增加加时时,为为使使核核发发生生共共振振,照照射射频频率率也也应应相相应应增增加

11、加;反反之之,则则减减小小。例例如如,若若将将1H核核放放在在磁磁场场强强度度为为 1.4092 T 的的磁磁场场中中,发发生生核核磁磁共共振振时时的的照照射射频频率率必必须须为为:共共振振=2.79 x 5.05 x 10-27 x 1.4092/(0.5 x 6.6 x10-34)60 x 106 Hz=60 MHz如如果果将将1H 放放入入场场强强为为 4.69 T 磁磁场场中中,则则可可知知共共振振频频率率 v共共振振应应为为 200 MHz。(2)对对 I=1/2 的的不不同同核核来来说说,若若同同时时放放入入一一固固定定磁磁场场强强度度的的磁磁场场中中,则则共共振振频频率率 v共共

12、振振取取决决于于核核本本身身磁磁矩矩的的大大小小。大大的的核核,发发生生共共振振时时所所需需的的照照射射频频率率也也大大;反反之之,则则小小。例例如如1H 核核、19F 和和13C核核的的磁磁矩矩分分别别为为 2.79, 2.63,0.70 核核磁磁子子,在在强强度度为为 1 T 的的磁磁场场中中, 其其共共振振时时的的频频率率分分别别为为 42.6MHz、40.1 MHz、10.7 MHz。(3)同同理理,若若固固定定照照射射频频率率,改改变变磁磁场场强强度度,对对不不同同的的核核来来说说,磁磁矩矩大大的的核核,共共振振所所需需磁磁场场强强度度将将小小于于磁磁矩矩小小的的核核。例例如如HF,

13、则则 BH10 为为弱弱偶偶合合,/J10,即即可可获获得得一一级级图图谱谱,便便于于解解析析。这这就就是是为为什什么么人人们们设设法法造造出出尽尽可可能能大大磁磁场场强强度度的的核核磁磁共共振振仪仪的的原原因因。二二、 去去偶偶法法与与核核 Overhauser 效效应应若若化化学学位位移移不不同同的的 Ha和和 Hb核核之之间间存存在在偶偶合合,在在正正常常扫扫描描的的同同时时,采采用用另另一一强强的的射射频频照照射射 Hb核核,并并且且使使照照射射的的频频率率恰恰好好等等于于 Hb核核的的共共振振频频率率,此此时时,Hb核核由由于于受受到到强强的的辐辐射射,便便在在-1/2 和和+1/2

14、 两两个个自自旋旋态态间间迅迅速速往往返返,从从而而使使 Hb核核如如同同一一非非磁磁性性核核,不不再再对对 Ha产产生生偶偶合合作作用用。在在这这种种情情况况下下,Ha核核的的谱谱线线将将变变为为单单峰峰。这这种种技技术术称称为为去去偶偶法法或或双双照照射射法法。去去偶偶法法不不仅仅可可以以简简化化图图谱谱,而而且且可可以以确确定定哪哪些些核核与与去去偶偶质质子子有有偶偶合合关关系系。下下图图是是巴巴豆豆醛醛的的核核磁磁共共振振谱谱。各各基基团团间间的的偶偶合合使使烯烯烃烃质质子子峰峰形形十十分分复复杂杂(a) 。但但是是,通通过过对对甲甲基基质质子子去去偶偶之之后后,烯烯烃烃质质子子的的信

15、信号号便便大大为为简简化化(b) ,从从而而利利于于图图谱谱解解析析。核核的的(Overhauser)效效应应(简简称称 NOE)与与去去偶偶法法类类似似,也也是是一一种种双双共共振振技技术术,不不同同的的是是在在核核的的Overhauser 效效应应中中,照照射射的的二二个个核核是是在在空空间间中中紧紧密密靠靠近近。通通过过去去偶偶不不仅仅消消除除了了第第一一个个核核的的干干扰扰,同同时时将将会会使使第第二二个个核核的的信信号号强强度度增增加加。三三、 位位移移试试剂剂位位移移试试剂剂是是指指在在不不增增加加外外磁磁场场强强度度的的情情况况下下,使使试试样样质质子子的的信信号号发发生生位位移

16、移的的试试剂剂,位位移移试试剂剂主主要要是是镧镧系系金金属属离离子子的的有有机机络络合合物物。其其中中铕铕(Eu)和和镨镨(Pr)的的络络合合物物(Pr(DPM)3或或Eu(DPM)3)能能产产生生较较大大的的化化学学位位移移。它它们们对对谱谱线线宽宽度度的的增增加加也也不不明明显显,是是目目前前最最常常用用的的试试剂剂。在在试试样样中中加加入入络络合合物物 Pr(DPM)3或或 Eu(DPM)3后后,络络合合物物中中的的 Pr3+或或 Eu3+也也可可能能再再与与含含有有NH2、OH、CO 基基团团等等的的化化合合物物进进行行配配位位。此此时时,中中心心离离子子 Pr3+或或 Eu3+的的孤

17、孤对对电电子子的的磁磁场场将将强强烈烈地地改改变变相相应应一一些些化化合合物物的的质质子子的的化化学学位位移移,而而且且离离配配位位键键越越近近的的质质子子改改变变越越大大。这这样样,原原来来重重叠叠的的共共振振信信号号,便便有有可可能能展展开开。氧氧化化苯苯乙乙烯烯加加入入位位移移试试剂剂 Pr(DPM)3前前后后的的共共振振谱谱图图ACCl4溶溶液液; B. 在在 A 中中加加入入 0.25 mol 的的 Pr(DPM)3,扫扫描描范范围围: -1010从从图图中中可可以以看看出出,加加入入位位移移试试剂剂后后,整整个个谱谱图图大大为为展展开开。这这是是由由于于位位移移试试剂剂中中的的 P

18、r3+与与氧氧化化乙乙烯烯中中的的氧氧原原子子配配位位,引引起起化化学学位位移移的的变变化化所所致致。此此时时,苯苯环环上上邻邻位位质质子子离离中中心心离离子子的的距距离离较较间间位位和和对对位位近近,所所以以邻邻位位质质子子的的化化学学位位移移比比间间位位和和对对位位大大。而而靠靠近近配配位位中中心心的的 H1、H2和和 H3的的化化学学位位移移改改变变更更大大。由由于于整整个个图图谱谱变变得得十十分分清清晰晰简简单单,因因此此可可以以按按一一级级图图谱谱近近似似处处理理。应应该该指指出出,在在使使用用 Eu3+或或 Pr3+络络合合物物测测定定核核磁磁共共振振谱谱时时,为为了了避避免免溶溶

19、剂剂与与被被分分析析试试样样之之间间对对金金属属离离子子的的配配位位竞竞争争,一一般般采采用用非非极极性性溶溶剂剂,如如 CCl4,CDCl3,C6D6等等。12-7 核核磁磁共共振振谱谱的的应应用用核核磁磁共共振振谱谱提提供供的的参参数数主主要要有有化化学学位位移移、质质子子裂裂分分峰峰数数、偶偶合合常常数数以以及及各各组组峰峰积积分分高高度度等等。这这些些参参数数与与有有机机化化合合物物结结构构有有着着密密切切的的关关系系。因因此此,NMR 是是鉴鉴定定有有机机、金金属属有有机机以以及及生生物物分分子子结结构构和和构构象象等等的的重重要要工工具具之之一一。此此外外,NMR 还还可可用用于于

20、定定量量分分析析、相相对对分分子子质质量量的的测测定定及及化化学学动动力力学学的的研研究究等等。一一、 结结构构鉴鉴定定核核磁磁共共振振谱谱象象红红外外光光谱谱一一样样,有有时时仅仅根根据据本本身身的的图图谱谱,即即可可鉴鉴定定或或确确认认某某化化合合物物。对对于于比比较较简简单单的的一一级级谱谱图图,可可用用化化学学位位移移鉴鉴别别质质子子的的类类型型。对对于于复复杂杂的的未未知知物物,可可以以配配合合红红外外光光谱谱、紫紫外外光光谱谱、质质谱谱、元元素素分分析析等等数数据据,推推定定其其结结构构。二二、定定量量分分析析积积分分曲曲线线高高度度与与引引起起该该组组峰峰的的核核数数呈呈正正比比

21、关关系系。这这不不仅仅是是对对化化合合物物进进行行结结构构测测定定时时的的重重要要参参数数之之一一,也也是是定定量量分分析析的的重重要要依依据据。用用 NMR 进进行行定定量量分分析析的的最最大大优优点点是是,不不需需引引进进任任何何校校正正因因子子或或绘绘制制工工作作曲曲线线,即即可可直直接接根根据据各各共共振振峰峰的的积积分分高高度度的的比比值值,求求算算该该自自旋旋核核的的数数目目。在在核核磁磁共共振振谱谱法法中中常常用用内内标标法法和和外外标标法法进进行行定定量量分分析析。测测得得共共振振谱谱图图后后,内内标标法法可可按按下下式式计计算算 ms:ms=(ASMSnR)/(ARMRnS)

22、mRms=( AS/ nS) MS/ ( AR/ nR) MR mR(12-13)式式中中 m 和和 M 分分别别表表示示质质量量和和相相对对分分子子质质量量,A 为为积积分分高高度度,n 为为被被积积分分信信号号对对应应的的质质子子数数。下下标标R 和和 S 分分别别代代表表内内标标和和试试样样。外外标标法法计计算算方方法法同同内内标标法法。当当以以被被测测物物的的纯纯品品为为外外标标时时,则则计计算算式式可可简简化化为为:mS=(AS/AR)mR(12-14)式式中中 AS和和 AR分分别别为为试试样样和和外外标标同同一一基基团团的的积积分分高高度度。三三、相相对对分分子子质质量量的的测测

23、定定在在一一般般碳碳氢氢化化合合物物中中,氢氢的的重重量量分分数数较较低低,因因此此,单单纯纯由由元元素素分分析析的的结结果果来来确确定定化化合合物物的的相相对对分分子子质质量量是是较较困困难难的的。如如果果用用 NMR 技技术术测测定定其其质质量量分分数数,则则可可按按下下式式计计算算未未知知物物的的相相对对分分子子质质量量或或平平均均相相对对分分子子质质量量:MS=(ARnSmSMR)/(ASnRmR) (12-15)式式中中各各符符号号的的含含义义同同前前。四四、在在化化学学动动力力学学研研究究中中的的应应用用研研究究化化学学动动力力学学是是 NMR 的的一一个个重重要要方方面面。例例如

24、如,研研究究分分子子的的内内旋旋转转,测测定定反反应应速速率率常常数数等等。虽虽然然用用NMR 技技术术难难以以观观察察到到分分子子结结构构中中构构象象的的瞬瞬时时变变化化, 但但是是, 通通过过研研究究核核磁磁共共振振谱谱对对温温度度的的依依赖赖关关系系,可可以以获获得得某某些些动动力力学学信信息息。12-7 其其它它核核磁磁共共振振谱谱虽虽然然自自然然界界中中具具有有磁磁矩矩的的同同位位素素有有 100 多多种种,但但迄迄今今为为止止, 只只研研究究了了其其中中较较少少核核的的共共振振行行为为。 除除1H谱谱外外,目目前前研研究究最最多多、应应用用最最广广的的是是13C 谱谱,其其次次是是

25、19F 谱谱、31P 谱谱和和15N 谱谱。一一、 13C-NMR13C 的的天天然然丰丰度度很很低低,在在自自然然界界中中,它它仅仅是是12C 的的1.1%。另另外外,13C 的的磁磁旋旋比比约约为为1H 核核的的 1/4,因因此此,13C 谱谱的的相相对对灵灵敏敏度度仅仅是是1H 谱谱的的 1/5 600。所所以以13C 核核的的测测定定是是十十分分困困难难的的。此此外外,13C 核核的的纵纵向向弛弛豫豫时时间间(10-8103s)明明显显大大于于质质子子,使使得得13C 的的谱谱线线易易于于饱饱和和。因因此此,13C 核核磁磁共共振振谱谱的的发发展展较较其其它它核核(如如19F、31P、

26、15N 等等)缓缓慢慢得得多多。随随着着傅傅里里变变换换核核磁磁共共振振仪仪的的出出现现和和发发展展,13C 核核磁磁共共振振技技术术才才逐逐渐渐发发展展成成为为可可进进行行常常规规测测试试的的手手段段。13C-NMR 和和1H-NMR 相相比比有有其其优优越越性性: 1H 谱谱只只能能提提供供分分子子“外外围围”结结构构信信息息,而而13C谱谱可可以以获获得得有有机机化化合合分分子子骨骨架架物物的的结结构构信信息息,例例如如,13C 谱谱可可以以直直接接得得到到羰羰基基(C=O) ,腈腈基基(CN)和和季季碳碳原原子子等等信信息息。 1H 谱谱的的化化学学位位移移范范围围约约为为 20,而而

27、13C 谱谱的的化化学学位位移移范范围围达达 200 以以上上,比比1H 大大 10 倍倍以以上上,因因此此在在13C 谱谱中中,峰峰间间重重叠叠的的可可能能性性较较小小。例例如如:对对于于相相对对分分子子质质量量在在 200400 之之间间的的化化合合物物,往往往往可可以以观观测测到到各各个个碳碳的的共共振振峰峰。(一一) 质质子子去去偶偶在在有有机机化化合合物物中中, CC 及及 CH 都都是是直直接接相相连连的的。由由于于13C 的的天天然然丰丰度度仅仅为为 1.1%,13C13C 自自旋旋偶偶合合通通常常可可以以忽忽略略。而而 13C1H 之之间间偶偶合合常常数数很很大大,常常达达到到

28、几几百百赫赫兹兹。对对于于结结构构复复杂杂的的化化合合物物,因因偶偶合合裂裂分分峰峰太太多多,导导致致图图谱谱复复杂杂,难难以以解解析析,同同时时随随着着分分裂裂峰峰数数目目的的增增多多使使信信噪噪比比降降低低。为为了了克克服服这这一一缺缺点点,最最大大限限度度得得到到13CNMR 谱谱的的信信息息,一一般般选选用用三三种种质质子子去去偶偶法法:1H 宽宽带带去去偶偶法法(broadband decoupling method);偏偏共共振振去去偶偶法法(off-resonance decoupling method);选选择择性性质质子子去去偶偶法法( selective decouplin

29、g method)。1H 宽宽带带去去偶偶法法是是在在测测定定13C 核核的的同同时时,用用在在质质子子共共振振范范围围内内的的一一强强频频率率照照射射质质子子, 以以除除掉掉1H 对对13C的的偶偶合合。质质子子去去偶偶法法使使每每个个磁磁性性等等价价的的13C 核核成成为为单单峰峰,这这样样不不仅仅图图谱谱大大为为简简化化,容容易易对对信信号号进进行行分分别别鉴鉴定定并并确确定定其其归归属属。同同时时去去偶偶时时伴伴随随有有核核的的 Overhauser 效效应应也也使使吸吸收收强强度度增增大大。质质子子去去偶偶法法的的缺缺点点是是完完全全除除去去了了与与13C 核核直直接接相相连连的的1

30、H的的偶偶合合信信息息,因因而而也也失失去去了了对对结结构构解解析析有有用用的的有有关关碳碳原原子子类类型型的的信信息息,这这对对分分析析图图谱谱是是不不利利的的。为为此此,又又发发展展了了偏偏共共振振去去偶偶法法,作作为为宽宽带带去去偶偶法法的的补补充充。偏偏共共振振去去偶偶法法是是使使用用弱弱射射频频能能照照射射1H 核核,使使与与13C核核直直接接相相连连的的1H 和和13C 核核之之间间还还留留下下部部分分自自旋旋偶偶合合作作用用。通通常常从从偏偏共共振振去去偶偶法法测测得得的的分分裂裂峰峰数数,可可以以得得到到与与碳碳原原子子直直接接相相连连的的质质子子数数。如如:对对 sp3碳碳原

31、原子子有有下下列列分分裂裂峰峰数数:CH3四四重重峰峰CH2三三重重峰峰CH 二二重重峰峰 C单单峰峰通通常常13C 谱谱为为宽宽带带去去偶偶谱谱图图,为为区区分分碳碳原原子子的的级级数数,需需再再作作偏偏共共振振去去偶偶谱谱。宽宽带带去去偶偶和和偏偏共共振振去去偶偶的的比比较较(a) 宽宽带带去去偶偶;(b) 偏偏共共振振去去偶偶选选择择性性质质子子去去偶偶法法是是用用某某一一特特定定质质子子共共振振频频率率的的射射频频照照射射该该质质子子,以以去去掉掉被被照照射射质质子子对对13C 的的偶偶合合,使使13C 成成为为单单峰峰,从从而而确确定定相相应应13C 信信号号的的归归属属。(二二)化

32、化学学移移位位13C 化化学学位位移移所所使使用用的的内内标标化化合合物物的的要要求求与与质质子子相相同同,近近年年来来,也也采采用用 TMS 作作为为13C 化化学学位位移移的的零零点点。绝绝大大多多数数有有机机化化合合物物的的碳碳核核化化学学位位移移都都出出现现在在 TMS 低低场场,因因而而它它们们的的化化学学位位移移都都为为正正值值。结结构构因因素素对对13C 谱谱化化学学位位移移的的影影响响规规律律与与1H 谱谱类类似似。碳碳上上缺缺电电子子,使使碳碳核核显显著著去去屏屏蔽蔽,处处于于低低场场。化化学学位位移移和和碳碳原原子子的的杂杂化化类类型型有有关关,sp3杂杂化化的的碳碳在在高高场场共共振振,sp2杂杂化化的的碳碳在在低低场场共共振振。此此

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