天然药物化学

1、LOGOLOGO第六章第六章Contents概述概述1萜类的结构类型及重要代表物萜类的结构类型及重要代表物2挥发油挥发油6萜类化合物的提取分离萜类化合物的提取分离4萜类化合物的检识与结构测定萜类化合物的检识与结构测定5萜类化合物的理化性质萜类化合物的理化性质3第一节第一节 概述概述掌握掌握了解了解萜类的生源萜类的生源（异戊二烯（异戊二烯法则）法则）萜类的定义萜类的定义和分类和分类l 萜类化合物是一类重要的天然药物化学成分。萜类化合物是一类重要的天然药物化学成分。l从化学结构看，它是从化学结构看，它是异戊二烯异戊二烯的聚合体及其衍生的聚合体及其衍生物，物，l其骨架一般以五个碳为基本单位，少数例外

2、。其骨架一般以五个碳为基本单位，少数例外。l甲戊二羟酸（甲戊二羟酸（MVAMVA）（而不是异戊二烯）才是萜类而不是异戊二烯）才是萜类化合物生源途径中最关键的化合物生源途径中最关键的前体物前体物。l 因此，凡由因此，凡由甲戊二羟酸衍生甲戊二羟酸衍生、且分子式符合、且分子式符合（C C5 5H H8 8)n)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。通式的衍生物均称为萜类化合物。一、一、萜的含义萜的含义l异戊二烯单位的数目：单萜、倍半萜、二萜等异戊二烯单位的数目：单萜、倍半萜、二萜等l碳环的有无和数目的多少：链萜、单环萜、双碳环的有无和数目的多少：链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等环萜、三环萜、四环萜

3、等l含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯等萜类。含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯等萜类。 本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜类以及挥发油类化合物。等萜类以及挥发油类化合物。 一、萜的分类一、萜的分类通式：通式：(C5H8)n 结构单元：异戊二烯结构单元：异戊二烯1 半萜半萜 2 单萜（挥发油）单萜（挥发油） 3 倍半萜（挥发油）倍半萜（挥发油） 4 二萜（苦味素二萜（苦味素、植物醇）植物醇） 5 二倍半萜（海洋生物）二倍半萜（海洋生物） 6 三萜（皂苷、树脂）三萜（皂苷、树脂） 8 四萜（植物胡萝卜素）四萜（植物胡萝卜素）8 多聚萜（橡胶）多聚萜（

4、橡胶）分类：分类： n天然产物中最大类天然产物中最大类 (26000种种), 结构复杂结构复杂, 生物活性多样生物活性多样药物的重要来源：青蒿素药物的重要来源：青蒿素 蒿甲醚（倍半萜）蒿甲醚（倍半萜） 紫杉醇（二萜）紫杉醇（二萜）二、萜类的生源学说二、萜类的生源学说 经验的异戊二烯法则经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule） 生源的异戊二烯法则生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule）经验的异戊二烯法则经验的异戊二烯法则 Wallach 1887年提出年提出 异戊二烯法则异戊二烯法则CH3CH2OOHOCH3CH3OCH3CH3艾里木酚酮

5、艾里木酚酮 扁柏酚扁柏酚 土青木香酮土青木香酮二、萜类的生源学说二、萜类的生源学说生源的异戊二烯法则生源的异戊二烯法则 Ruzicka 提出提出 前体物是前体物是 活性的异戊二烯活性的异戊二烯 后由后由Lynen和和Folkers得到证实经得到证实经 甲戊二羟甲戊二羟酸途径酸途径衍生衍生CH2OHHOOCCH3OH甲戊二羟酸（甲戊二羟酸（MVA）二、萜类的生源学说二、萜类的生源学说CH2OHHOOCCH3OHSCoACH3OSCoAOCH3OCOSCoAHOOCCH3OHOPPCH3CH2OPPCH3CH3H乙 酰 乙 酰 辅 酶 A乙 酰 辅 酶 A甲 戊 二 羟 酸 单 酰 辅 酶 A甲戊

6、二羟酸甲戊二羟酸(MVA) 焦磷酸异戊烯酯焦磷酸异戊烯酯(IPP) 焦磷酸二甲基烯丙酯焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP)DAPP+IPP 焦磷酸香叶酯（焦磷酸香叶酯（GPP） 焦磷酸金合欢酯（焦磷酸金合欢酯（FPP）IPP DAPP(C5) IPP(C5) 单萜单萜 焦磷酸香叶酯焦磷酸香叶酯(C10) 甾族类甾族类 IPP 倍半萜倍半萜 焦磷酸金合欢酯焦磷酸金合欢酯(C15) 角沙烯角沙烯(C30) 三萜三萜(C30) IPP 二萜二萜 焦磷酸香叶基香叶酯焦磷酸香叶基香叶酯(C20) 类胡萝卜素类胡萝卜素(C40) IPP二倍半萜二倍半萜 焦磷酸香叶基金合欢酯焦磷酸香叶基金合欢酯(C25) 萜类化

7、合物的生物合成途径萜类化合物的生物合成途径甾体甾体 C27焦磷酸二甲基烯丙酯焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP)C5乙酰辅酶乙酰辅酶A甲戊二羟酸甲戊二羟酸(MVA)焦磷酸异戊烯酯焦磷酸异戊烯酯(IPP)C5缩合缩合焦磷酸香叶酯焦磷酸香叶酯(GPP)单萜单萜 C10+C5焦磷酸金合欢酯焦磷酸金合欢酯(FPP)倍半萜倍半萜 C15GGPP 二萜二萜 C20角鲨烯角鲨烯 C30三萜三萜 C30 -3CH3二、生源、分类二、生源、分类SCoAOCH2OHHOOCOHOPPATPOPPOPPOPP第二节、萜类的结构类型及重要代表物第二节、萜类的结构类型及重要代表物l-l-薄荷醇、薄荷醇、l-l-龙脑、龙脑、樟

8、脑、梓醇、青蒿素、樟脑、梓醇、青蒿素、绵酚、维生素绵酚、维生素A A、穿心、穿心莲内酯莲内酯()()、紫杉醇的、紫杉醇的化学结构化学结构卓酚酮类的理化性质卓酚酮类的理化性质环烯醚萜的结构特点环烯醚萜的结构特点、分类和主要性质、分类和主要性质单萜的基本骨架单萜的基本骨架银杏内酯的生物活银杏内酯的生物活性性了解了解掌握掌握l 单萜类（单萜类（monoterpenoidsmonoterpenoids）：）：2 2个异戊二烯单个异戊二烯单位、含位、含1010个个C C的化合物类群，挥发油的主要组分。的化合物类群，挥发油的主要组分。分子量小，脂溶性。分子量小，脂溶性。l其含氧衍生物多具有较强的生物活性和

9、香气，其含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气，是医药、化妆品和食品工业的重要原料。是医药、化妆品和食品工业的重要原料。l成苷时，不具挥发性，不能随水蒸气蒸馏。成苷时，不具挥发性，不能随水蒸气蒸馏。l分类：链状型和环状型分类：链状型和环状型( (单环、双环单环、双环、三环等、三环等) )一、单一、单 萜萜C C H H2 2O O H HC C H H2 2O O H HC C H H2 2O O H HC C H H O OC C H H O OC C H H O O香香叶叶醇醇 G Ge er ra an ni io ol l 橙橙花花醇醇 N Ne er ro ol l香香茅茅醇醇 C C

10、i it tr ro on ne el ll lo ol l香香叶叶醛醛 G Ge er ra an ni ia al l 橙橙花花醛醛 N Ne er ra al l香香茅茅醛醛 C Ci it tr ro on ne el ll la al l（1 1）链状单萜）链状单萜一、单一、单 萜萜NPP中间体中间体柠檬烷柠檬烷莰烷莰烷蒎烷蒎烷守烷守烷蒈烯蒈烯OPPGPP（2）环状单萜环状单萜O OH HH HH HH HO OH HH HH HH HH HO Ol-l-薄荷醇 l-menthol薄荷醇 l-menthold-d-新薄荷醇 d-neomenthol新薄荷醇 d-neomenthol薄

11、荷酮 methone薄荷酮 methoneO OH HO OH HO Ol-龙脑 l-borneoll-龙脑 l-borneold-龙脑 d-borneold-龙脑 d-borneol樟脑 camphor樟脑 camphor（2）环状单萜（环状单萜（单环单萜、双环单萜、三环单萜单环单萜、双环单萜、三环单萜）CH3OCH3O紫罗兰酮紫罗兰酮 紫罗兰酮紫罗兰酮OOOOCH3CH3NOOOCH3CH3OH斑蝥素斑蝥素 N羟基斑蝥胺羟基斑蝥胺芍药苷芍药苷OOCH2OHHCOOglcO 卓酚酮类：变形单萜，其碳架不符合异戊二烯规卓酚酮类：变形单萜，其碳架不符合异戊二烯规则，具有抗菌活性，但同时多有毒性。

12、则，具有抗菌活性，但同时多有毒性。1、酸性、酸性2、酚羟基易甲基化，不易酰化、酚羟基易甲基化，不易酰化3、羰基不能和一般羰基试剂反应、羰基不能和一般羰基试剂反应4、能与多种金属离子络合显颜色用于鉴别、能与多种金属离子络合显颜色用于鉴别（3）卓酚酮类）卓酚酮类OOHOOHOOHg g-崖柏素崖柏素a a-崖柏素崖柏素扁柏素扁柏素 1、概述、概述 为蚁臭二醛的缩醛衍生物，含有为蚁臭二醛的缩醛衍生物，含有环戊烷环戊烷结构单元结构单元 取代环戊烷环烯醚萜（取代环戊烷环烯醚萜（iridoids） 环戊烷开裂的裂环环烯醚萜（环戊烷开裂的裂环环烯醚萜（secoiridoids）两种两种基本碳架基本碳架。二、

13、环烯醚萜（二、环烯醚萜（iridoids）环烯醚萜骨架环烯醚萜骨架 裂环环烯醚萜骨架裂环环烯醚萜骨架生物合成途径生物合成途径氧化氧化CH2OPPHCH3CH3CHOCH3CH3CHOCH2CH3CHOCH2OHCH3CHOCHOCH3CCH3OHHHOOOHHHCH3OCH3HHCH31 水 解2 氧 化环 合水 合烯 醇 化羟 醛 缩 合蚁 臭 二 醛环 烯 醚 萜O OO OH H1234567891011O OC CO OO OH HO OH HO OO OH HO OO OH H脱脱羧羧氧氧化化氧氧化化环环合合开开环环810761159O OO OH HO O81076115944 4

14、- -去去甲甲环环烯烯醚醚萜萜裂裂环环环环烯烯醚醚萜萜裂裂环环内内酯酯环环烯烯醚醚萜萜2、2、环烯醚萜理化性质、环烯醚萜理化性质l苷大多为白色结晶或粉末，多具旋光性，味苦；苷大多为白色结晶或粉末，多具旋光性，味苦；l苷易溶水和甲醇，苷易溶水和甲醇，l苷可溶乙醇、丙酮和正丁醇；苷可溶乙醇、丙酮和正丁醇；l苷难溶于氯仿、苯等亲酯性有机溶剂；苷难溶于氯仿、苯等亲酯性有机溶剂；l其苷易水解，苷元为半缩醛结构容易聚合，难得到结其苷易水解，苷元为半缩醛结构容易聚合，难得到结晶苷元晶苷元l苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸能变色，与皮肤苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸能变色，与皮肤接触会变蓝接触会变蓝l苷元在

15、冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热显蓝色苷元在冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热显蓝色A、环烯醚萜苷类、环烯醚萜苷类 ： 10个碳占多数，个碳占多数， C1羟基多与葡萄糖成苷，大多为单糖苷；羟基多与葡萄糖成苷，大多为单糖苷； 有的有的C11氧化成羧酸，可成酯。氧化成羧酸，可成酯。3、结构分类及重要代表物、结构分类及重要代表物OCOOCH3OC6H11O5HHOHOH2CHOCOOROC6H11O5HHOH2CHOOC6H11O5HH3CSCOOH2CHOO栀子苷栀子苷京尼平苷京尼平苷 R为为CH3京尼平苷酸京尼平苷酸R为为H鸡屎藤苷鸡屎藤苷O OO Og gl lc cO OC CH H2 2O

16、OH HO OH HO OO Og gl lc cC CH H2 2O OH HO OH HH HH HO OH HC CO OO OC CH H2 2O OH HO Og gl lc cO OO O梓梓醇醇 c ca at ta al lp po ol l梓梓苷苷 c ca at ta al lp po os si id de e桃桃叶叶珊珊瑚瑚苷苷 a au uc cu ub bi in n12345678910B、4去甲环烯醚萜苷去甲环烯醚萜苷 ： 9个碳构成个碳构成3、结构分类及重要代表物、结构分类及重要代表物OOOOglc龙胆苦苷龙胆苦苷gentiopicrosideNH4OH5%

17、HClNOO龙胆碱龙胆碱gentianineC、裂环环烯醚萜苷：苦味苷、裂环环烯醚萜苷：苦味苷龙胆苦苷，当药苷，当药苦苷，绣球内酯苦龙胆苦苷，当药苷，当药苦苷，绣球内酯苦苷等苷等3、结构分类及重要代表物、结构分类及重要代表物 1 1、概述、概述 通式通式：(C(C5 5H H8 8) )3 3 分布：分布：挥发油高沸点部分。挥发油高沸点部分。 海洋低等动物（海藻、软体动物等）、海洋低等动物（海藻、软体动物等）、 昆虫中也有发现昆虫中也有发现 存在形式：存在形式：挥发油，醇、酮、内酯或苷，生物碱。挥发油，醇、酮、内酯或苷，生物碱。 含氧衍生物多具有香气和生物活性含氧衍生物多具有香气和生物活性 骨

18、架繁杂，超过骨架繁杂，超过200200余种余种三、倍半萜三、倍半萜 生源生源 GPP(C10) + IPP(C5) FPP(C15) 焦磷酸金合欢酯焦磷酸金合欢酯 分类：分类： 按碳环数：无环、单环、双环、三环、四环型；按碳环数：无环、单环、双环、三环、四环型； 按环的碳原子数：五元环、六元环、七元环等；按环的碳原子数：五元环、六元环、七元环等； 按含氧官能团：倍半萜醇、醛、酮、内酯等。按含氧官能团：倍半萜醇、醛、酮、内酯等。三、倍半萜三、倍半萜 链状倍半萜链状倍半萜C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2O OH HC CH H3 3C CH

19、 H3 3O OH HC CH H3 3金金合合欢欢烯烯橙橙花花醇醇- -f fa ar rn ne es se en ne e- -f fa ar rn ne es se en ne eF Fa ar rn ne es so ol lN Ne er ro ol li id do ol l金金合合欢欢烯烯金金合合欢欢醇醇2、无环倍半萜：、无环倍半萜：青蒿素：青蒿素：倍半萜过氧化物，抗恶性疟疾。倍半萜过氧化物，抗恶性疟疾。双氢青蒿素，蒿甲醚、青蒿琥珀酸单酯双氢青蒿素，蒿甲醚、青蒿琥珀酸单酯 用于临床用于临床。鹰爪甲素：鹰爪甲素：抑制鼠疟原虫的生长。抑制鼠疟原虫的生长。 O OOOCH3OOO O

20、OOOOOHOH青青蒿蒿素素青青蒿蒿素素甲甲醚醚鹰鹰爪爪甲甲素素A Ar rt te em mi is si in ni in nA Ar rt te em me et th he er rY Yi in ng gz zh ha ao os su u3、单环倍半萜、单环倍半萜 4、双环倍半萜、双环倍半萜棉棉 酚酚OHCHOOHOHCH3CH3CH3OHCHOOHOHCH3CH3CH35、三环倍半萜、三环倍半萜环桉醇环桉醇CH3CH3CH3OH6、薁衍生物、薁衍生物薁类：薁类：五元环五元环+七元环七元环的的非苯环芳烃非苯环芳烃化合物，化合物，分子结构中具有高度的共轭体系。多具有抑分子结构中具有高

21、度的共轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。性质：性质：1、薁类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏、薁类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的锐熔点的p p络合物，用于鉴别络合物，用于鉴别2、 沸点高，挥发油分馏时可见美丽的蓝、沸点高，挥发油分馏时可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有薁类存在紫、绿色现象时，示有薁类存在3、 Sabety反应反应 可与溴可与溴-氯仿溶液产生蓝色或氯仿溶液产生蓝色或绿色绿色4、 可与可与Ehrlich试剂（对试剂（对-二甲氨基苯甲醛、二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色浓硫酸）反应产生紫色、红色愈创木奥愈创木醇2，4-二甲基-7-

22、异丙基奥CH3CH3CH3CH3SCH3CH3CH3CH3OHCH3CH3CH3CH3Se2001、概述、概述u由由4 4个异戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含2020个个C C的化合的化合物类群。物类群。 由由GGPPGGPP衍生而成衍生而成 u分布：植物界广泛，植物分泌的分布：植物界广泛，植物分泌的乳汁、树乳汁、树脂脂等均以二萜类衍生物为主，松柏科最多，等均以二萜类衍生物为主，松柏科最多，菌类代谢产物，海洋生物。菌类代谢产物，海洋生物。 四、二四、二 萜萜u生物活性强：紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲生物活性强：紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等。素、雷公藤内酯、甜菊苷等。

23、u生源生源四、二四、二 萜萜MVA2NPP或或GPP二萜二萜C20GGPP(焦磷酸香叶基香叶酯焦磷酸香叶基香叶酯)OPP 2、链状二萜、链状二萜C CH H2 2O OH H植物醇植物醇PhytolPhytol维生素维生素A：动物肝，鱼肝，保持夜间视力，哺：动物肝，鱼肝，保持夜间视力，哺乳动物生长乳动物生长3、单环二萜、单环二萜CH2OH维生素维生素A（vitamin A）4、双环二萜、双环二萜CH2OHHOHOOHO穿心莲内酯：穿心莲内酯：抗菌消炎活性成分，临床治疗急性抗菌消炎活性成分，临床治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠反应可制菌痢、胃肠炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠反应可制成穿心莲内

24、酯磺酸钠，制备水溶性注射剂成穿心莲内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。银杏内酯银杏内酯：治疗心脑血管疾病治疗心脑血管疾病OOOOR1R2R3OOOHOHHl 紫杉醇紫杉醇：是红豆杉中活性成分，已成新型天然抗肿：是红豆杉中活性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。l雷公藤甲素雷公藤甲素：抑制乳腺癌和胃癌细胞系集落形成：抑制乳腺癌和胃癌细胞系集落形成5、三环二萜、三环二萜OOOBzOOAcOHOHAcOOOHNHCO 甜菊苷：甜度为蔗糖的甜菊苷：甜度为蔗糖的300倍倍6、四环三萜、四环三萜COOglcOglc (2-1)glcl 由由5个异

25、戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含25个个C。l 生源：由焦磷酸香叶基金合欢酯（生源：由焦磷酸香叶基金合欢酯（GFPP）衍生而成。衍生而成。l 多为结构复杂的多环性化合物，数量少。多为结构复杂的多环性化合物，数量少。O OC C O O O O C C H H3 3C C O O O O H H14681012141618202122232425呋呋喃喃海海绵绵素素3 3F Fu ur ra an no os sp po on ng gi in n- -3 3五、二倍半萜五、二倍半萜第三节、萜类化合物的理化性质第三节、萜类化合物的理化性质加成反应、加成反应、氧化反应、氧化反应、脱氢反应、

26、脱氢反应、重排反应的重排反应的反应条件反应条件性状、溶性状、溶解度等解度等了解了解掌握掌握 （一）性状：（一）性状：1 1、形态、形态 单萜和倍半萜单萜和倍半萜 ： 油状液体，可挥发，油状液体，可挥发， 或为低熔点固体或为低熔点固体 二萜和二倍半萜：二萜和二倍半萜：结晶性固体结晶性固体。2 2、味、味 苦味，或极苦，又称苦味，或极苦，又称苦味素苦味素。 但甜菊苷例外但甜菊苷例外3 3、旋光性、旋光性 具有光学活性具有光学活性。一、物理性质一、物理性质（二）溶解性（二）溶解性 亲脂性强，萜类的苷有一定的亲水性。亲脂性强，萜类的苷有一定的亲水性。 具内酯结构萜可用碱溶酸沉法分离纯化。具内酯结构萜可

27、用碱溶酸沉法分离纯化。 萜类对高热、光、和酸碱敏感。萜类对高热、光、和酸碱敏感。 （一）加成反应（一）加成反应 有有双键双键和和醛，酮等羰基醛，酮等羰基的萜类化合物的萜类化合物1 1、 双键加成反应双键加成反应A A 与卤化氢加成与卤化氢加成B B 与溴加成与溴加成 二、化学性质二、化学性质Br2BrBrClCl+2HCl冰 醋 酸柠 檬 烯柠 檬 烯 二 氢 氯 化 物 C 与亚硝酰氯加成与亚硝酰氯加成不饱和萜类不饱和萜类 氯化亚硝基衍生物氯化亚硝基衍生物 亚硝基胺类亚硝基胺类D DielsAlder加成加成 顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐CH3CH3CH3CH3OOOOOOCCCCClNONOC

28、lNHCCNON2、羰基加成反应、羰基加成反应A 与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成CHOCH3CH3CH3CCH3CH3CH3OHSO3NaHCHOCH3CH3CH3SO3NaSO3NaCHOCH3CH3CH3SO3NaCHOCH3CH3CH3SO3NaNaHSO3H+或 OH-NaHSO3+H+NaHSO3+OH-或柠 檬 醛过 量 NaHSO3长 时 间 接 触二 个 双 键 加 成 物 ， 不 可 逆（ 不 可 逆 加 成 物 ， 结 构 未 完 全 定 ）B 与硝基苯肼加成与硝基苯肼加成C与吉拉德试剂加成与吉拉德试剂加成NO2O2NH2NNHCONO2O2NNNHCRROCN+CH2C

29、ONHH2NXN+CH2CONHNXCRRRROCCH3N+CH3CH2CONHH2NCH3XCH3N+CH3CH2CONHNCH3XRRC （二）氧化反应（二）氧化反应 氧化剂：氧化剂：O3，CrO3，KMnO4，SeO2等等OOHCrO3/H+薄 荷 醇薄 荷 酮CH2CH3CH3CH2CH3CH3OOOOOOOOOCH3OCH3CHOCHOCH22HCHO3O3HO薄 荷 酮CH3OCH3COOHCOOHCH3KMnO4丙 酮 甲 基 己 二 酸CCH3OCH2RCCHOOCH2RSeO2CH CHH2CCH CHHCOHCH CHCOSeO2（三）脱氢反应（三）脱氢反应 （四）分子重排

30、反应（四）分子重排反应 WagnerMeerwein重排，重排，-蒎烯合成樟脑蒎烯合成樟脑O薄 荷 酮SeOHCOOHSSe或第四节、萜类化合物的提取分离第四节、萜类化合物的提取分离了解了解萜类的提取方法萜类的提取方法萜类的分离方法萜类的分离方法硅胶硝酸银色谱法的应用硅胶硝酸银色谱法的应用一一 、 提取提取 低分子单萜：挥发油低分子单萜：挥发油环烯醚萜苷环烯醚萜苷卓酚酮卓酚酮萜萜单萜单萜倍半萜倍半萜二萜：二萜内酯、二萜生物碱二萜：二萜内酯、二萜生物碱低分子倍半萜：挥发油低分子倍半萜：挥发油倍半萜内酯倍半萜内酯奥类奥类三萜及其苷三萜及其苷1 1、溶剂提取法、溶剂提取法 : :苷类苷类；非苷类；非

31、苷类2 2、碱提取酸沉淀法、碱提取酸沉淀法3 3、活性炭吸附法、活性炭吸附法 4 4、大孔树脂吸附法、大孔树脂吸附法 一、一、提取提取 亲脂性亲脂性：单萜、二萜、倍半萜内酯、三萜：单萜、二萜、倍半萜内酯、三萜 亲水性亲水性：苷类（环烯醚萜苷、三萜苷）：苷类（环烯醚萜苷、三萜苷） 不稳定不稳定：环烯醚萜苷、倍半萜内酯：环烯醚萜苷、倍半萜内酯 溶剂提取法提取苷溶剂提取法提取苷 材料材料 醇浸膏醇浸膏 不溶物不溶物 水液水液 亲脂性亲脂性杂质杂质MeOH (EtOH)热提热提热水反复溶解热水反复溶解 Et2O萃取萃取 Et2O萃取液萃取液 水液水液 低极性低极性(游离萜游离萜; 黄酮苷元黄酮苷元,

32、部分单糖苷部分单糖苷) EtOAc液液 中等极性中等极性(萜单糖苷萜单糖苷, 双糖苷双糖苷) (如叶绿素如叶绿素,树脂物树脂物) EtOAc萃取萃取 n-BuOH萃取萃取 n-BuOH液液 高极性高极性(双糖苷双糖苷, 三糖苷三糖苷) 水液水液(水溶性杂质水溶性杂质)水液水液l结晶法分离结晶法分离l柱色谱分离柱色谱分离 吸附柱色谱，硅胶，氧化铝吸附柱色谱，硅胶，氧化铝 硅胶硝酸银色谱硅胶硝酸银色谱 溶剂系统溶剂系统 反相柱色谱反相柱色谱 RP-18，RP-8等等 凝胶色谱法凝胶色谱法 Sephadex LH-20l利用结构中特殊功能团分离利用结构中特殊功能团分离 内酯；双键，羰基；萜类生物碱内

33、酯；双键，羰基；萜类生物碱二、二、分离分离第五节、萜类化合物的检识与结构测定第五节、萜类化合物的检识与结构测定了解了解萜类的结构研究方法萜类的结构研究方法波谱法在萜类结构鉴定中的应用波谱法在萜类结构鉴定中的应用l紫外光谱紫外光谱UVl红外光谱红外光谱IRl质谱质谱MSl核磁共振谱核磁共振谱NMR： 1H-, 13C-, 2D-第四节、萜类化合物的提取分离第四节、萜类化合物的提取分离了解了解挥发油的性挥发油的性质质挥发油的其挥发油的其他鉴定方法他鉴定方法熟悉熟悉挥发油的分布与分类挥发油的分布与分类挥发油的常用提取方挥发油的常用提取方法的原理及应用法的原理及应用挥发油的常用分离方挥发油的常用分离方

34、法的原理及应用法的原理及应用挥发油的气相色谱鉴挥发油的气相色谱鉴定法定法掌握掌握挥发油的定义、通挥发油的定义、通性、化学组成性、化学组成挥发油的提取方法挥发油的提取方法（水蒸气蒸馏法、（水蒸气蒸馏法、超临界萃取法超临界萃取法) )挥发油化学常数的挥发油化学常数的含义及应用含义及应用 挥发油（挥发油（volatile oilsvolatile oils） ： 精油（精油（essential oilsessential oils），一类具有芳香），一类具有芳香气味的油状液体的总称。气味的油状液体的总称。l性状：常温能挥发，可随水蒸气蒸馏。性状：常温能挥发，可随水蒸气蒸馏。l分布：种子植物，尤其是芳

35、香植物。菊科分布：种子植物，尤其是芳香植物。菊科( (菊菊) )、芸香科、芸香科( (花椒、橙花椒、橙) )、伞形科、伞形科( (茴香茴香) )l存在：油滴状，或与树脂、粘液质共存，少存在：油滴状，或与树脂、粘液质共存，少数成苷。数成苷。一、概一、概 述述l生物活性：生物活性： 祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解 热、热、镇痛、抗菌消炎作用。镇痛、抗菌消炎作用。 薄荷油、茉莉花油、樟脑、冰片、丁香酚薄荷油、茉莉花油、樟脑、冰片、丁香酚l应用：应用： 医药，香料工业，日用食品、化学工业等医药，香料工业，日用食品、化学工业等。 成分十分复杂，几十成分十分复杂，几十 上

36、百个组份。上百个组份。1)1)萜类化合物萜类化合物：单萜：单萜( (低沸点低沸点) )、倍半萜、倍半萜( (高沸点高沸点) )及其及其含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等；含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等；2)2)芳香族化合物芳香族化合物：萜源性化合物以及苯丙素类：萜源性化合物以及苯丙素类(C6-(C6-C3)C3)，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；3)3)脂肪族化合物脂肪族化合物：如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化：如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇）；合物（如正壬醇）；4)4)其它类化合物其它类化合物：挥发油样物质，如大蒜油等，液态：挥发油样物质，如大蒜油等，液态小分子

37、生物碱：川芎嗪小分子生物碱：川芎嗪( (生物碱类生物碱类) )l组成和分类组成和分类C CH H C CH HC CH HO OC CH H2 2C CH H C CH H2 2O OH HO OC CH H3 3C CH H C CH HC CH H3 3O OC CH H3 3桂桂皮皮醛醛丁丁香香酚酚茴茴香香醚醚C Ci in na am ma al ld de eh hy yd de ee eu ug ge en no ol la an ne et th ho ol le eC CH H3 3( (C CH H2 2) )8 8C CH H3 3C CH H3 3( (C CH H2 2) )7 7C CH H2 2O OH HC CH H2 2= =C CH HC CH H2 2S S S