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1、“四大滴定四大滴定”的指示剂比较与总的指示剂比较与总结结叶爱华学号:230 一、指示剂的分类一、指示剂的分类 二、指示剂的作用机理二、指示剂的作用机理 三、指示剂的适用条件三、指示剂的适用条件 四、各指示剂的缺点与不足四、各指示剂的缺点与不足 指示剂在分析滴定中是一支神奇的“魔棒”他指示着我们实验的进程,以便使我们知道什么时候开始以及什么时候结束。指示剂的分类 酸碱指示剂酸碱指示剂:一些有机弱酸或弱碱,它们的酸式或碱式具有不同的颜色。 金属指示剂金属指示剂:与酸碱指示剂不同,它不是以指示溶液中H+的浓度变化确定终点,而是以指示溶液中金属离子的浓度变化确定终点。 氧化还原指示剂氧化还原指示剂:一
2、些有机物随氧化还原电位变化而改变颜色,从而达到指示终点的目的。 吸附指示剂吸附指示剂:它是沉淀指示剂中的一类特殊指示剂。 指示剂的作用机理 (1)酸碱指示剂。以酚红为例:COOHSOOOHOH-H+COO-SOOO- 黄色 酸性溶液 深红色碱性溶液(2)金属指示剂M + In = MIn 一种颜色 另一种颜色 铬黑T (紫红色)NNOHNaO3SNO2OHNNONaO3SNO2OM 显色产物 (与金属离子络合呈红色)NNONaO3SNO2OM 铬黑T是个二元弱酸,以H2In-表示。随着溶液的pH值的升高,它分两步电离,且在溶液中呈现出三种不同的颜色:HIn-HIn2-In3-pK1=6.63p
3、K2=11.55紫红色紫红色蓝色蓝色橙色橙色(3)氧化还原滴定指示剂 二苯胺磺酸钠为例 :HN-O3SHNSO3-HN-O3S2 二苯胺磺酸盐(无色) + 2H+ +2e 二苯联苯胺磺酸(无色) H+N-O3SH+NSO3- 二苯联苯胺磺酸紫(紫色)二苯联苯胺磺酸紫(紫色) +2e(4)沉淀指示剂 吸附指示剂的原理是有机物离子被沉淀吸附,这种吸附与沉淀表面的电荷密度电荷密度有密切关系。一旦被吸附,通过沉淀上的电荷与指示剂的电子系统互相作用,指示剂被极化,引起电子能级的变动,使指示剂的吸收光谱发生或大或小的变化,分散在溶液中的沉淀颗粒优先吸附它们自己的离子,已经证实,大多数吸附指示剂纯粹依赖于后
4、的极化作用。 三、指示剂的适用条件三、指示剂的适用条件 1、每种酸碱指示剂都有一定的变色范围变色范围2、金属指示剂络合物与指示剂的颜色颜色有明显区别,终点颜色变化才明显。金属指示剂络合物稳定性稳定性应比金属-EDTA络合物的稳定性要低 。3、氧化还原指示剂是一种通用的指示剂,应用比较广泛。4、尽量使沉淀表面积表面积大些。 四、各指示剂的四、各指示剂的缺点与不足缺点与不足1、酸碱指示剂的变色间隔是人的目视确定的,不同的人对颜色敏感度不同,因而观察的变色间隔也不同。2、金属指示剂在使用中也存在弊端:指示剂有封闭现象、僵化现象同时指示剂也会氧化变质。3、在不可逆氧化还原指示剂的使用中也存在缺陷:因为它们可被过量的滴定剂氧化产生有色或无色产物,虽然加入过量的还原剂但此过程不会反过来,而且由于氧化剂局部浓度过高,可能导致颜色变化过早从而得到在化学计量点之前指示终点的错误。再者对于被指示剂消耗的滴定剂量,一定要使用校正值。4、吸附指示剂由于受其吸附能力的大小限制,使其应用范围大为缩小。总结总结 在四大平衡的滴定中,我们经常要使用各种指示剂。只有对指示剂有足够的了解,才能在实际操作过程中对指示剂做出正确的选择与应用。运用过程中,要
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