2020届二轮复习有机合成与推断选修专题卷全国通用

1、achmHoci已知：i.+L%SO.AiriOHHK有机合成与推断(选修)1.8-羟基唾咻被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8-羟基唾咻的合成路线。C*(CHOCia©FWafCJW)ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类,A的类别是(2)A一B的化学方程式是(3)C可能的结构简式是所需的试剂a是(5)D一E的化学方程式是(6)F|一：G的反应类型是将下列KTL的流程图补充完整：百一(8)合成8-羟基唾咻时，L发生了(填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水则L与G物质的量之比为答案：(1)烯煌高漏(2)CH3CH=CH2

2、+Cl2-CH2ClCH=CH2+HClCHjCHCHtCH*CHCtClOH或C】OHCl(4)氢氧化钠水溶液(5)CHzCHCHjOilOHOH“CH2-CHCHO+2H2O(6)取代反应HO(8)氧化3：1解析：由A、C的分子式可知,A为丙烯，结构简式为CH3CHCH2,丙烯与氯气高温下发生取代反应，生成CH2CICHCH2,则B为CH2CICH=CH2；CH2CICHCH2与HOCl发生加成反应生成CHtCH-CHjCHjCH-CHjIIIIIClQOH或C】OHClCHSCH-CHS，则C为ClciOH或CHiCHCH才IIIC1'：-：-Q-J成CH2CHCHO,则E为CH

3、2=CHCHO;由E和J发生加成反应生成。口H，则J为HONH?,g为HONO3,f为HO;由信息可知,OHH发生信息反应i生发生氧化还原反应生成(1)CH3CHCH2含有碳CHjCH-CHjIII或ClOHCl在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成CHjCH-CHjCHtCHCHS产CHf乩OHOHOH，则D为OHOH0H；OHOHOH在浓硫酸作用下加热发生消去反应生碳双键，按官能团分类,A属于烯煌;(2)A与Cl2在高温条件下发生取代反应生成CH2CICHCH2和氯化氢，反应的化学方程式为CH3CHFH2+C12、CH2C1CH-CH2+HCl;(3)CH2CICHCH2与HOC1发生加成反应

4、生CHjCMCHsfH1fHC%ClClOH或dOHa,C可能的结构简式为CHfCH-CHaCl口OH或CH：CH：CH-CHfCHjCH-CH：IIIIIIIIIClOHCl;(4)ClClOH或ClOHCl在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成OHOHOH，则试剂a为氢氧化钠水溶液;(5)D4E的反应为OHOHOH在浓硫酸作用下加热发生消去反应生成CH2-CHCHO,反应的化学方程式为CH2CHCHO+2H在浓硫酸作用下2O;(6)FG的反应为与浓硝酸发生取代反应生成N。2和水;(7)KTl的转化过程为发生信息发生消去反应生成反应i生成去氧加氢发生还原反应，两者物质的量之比为2.羟甲香豆素是一

5、种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示C也，匚必口田RCOOR'+ROhXrCOOR+R'OH(R、R'、R代表煌基)(1)A属于芳香烧，其结构简式是。B中所含的官能团(2)C-D的反应类型是和(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式一定条件(4)已知:2E-F+C2H50H。F所含官能团有(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式答案：(1)硝基r1r1Lin中间中间一:向tn；1同向(2)取代反应(3)2C2H5OH+O2CH3CHO+2H2O,2CH3CHO+O催化剂2八2CH3COOH,CH

6、3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O解析：根据合成路线图、C和D的分子式、羟甲香豆素的结构简式及“A-B-C-D的转化条(1)A为苯，其结构简式为Lj，',B为硝基苯，其官能团为硝基(一NO2)。<>N凡L10-<>pOH(2)C生成D的反应为NH工与H20和H2SO4反应生成二和(NH4)2SO4,可知,F的结该反应属于取代反应。根据2E*F+C2H50H及羟甲香豆素中虚线右边的结构00II构简式为CHjCCH,COQHs,E属于酯类，则E为乙酸乙酯。以乙醇为起始原料，合成乙酸乙酯Cu或八H的反应分别为2c2H50H+02-Z'2CH3

7、CHO+2H2O、体化剂:一成口2CH3CHO+O2-2CH3COOH、CH3COOH+C2H5OH、CH3COOC2H5+H2O。0oII(4)CFLCCHEOC3H.中的官能团为默基和酯基。的反应生成中间产物1:,之后中间产物1再发生类似RCOOR'+ROHRCOOR"+R'OH(R、R'、R代表煌基)的反应，生成中间产物最后中间产物2发生消去反应生成最终产物H3.丁苯酗：(J)是治疗轻、中度急性脑缺血的药物，合成J的一种路线如下已知:E的核磁共振氢谱只有一组峰；C能发生银镜反应；J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环。回答下列问题由A生成B的化学方程

8、式为，其反应类型为。(2)D的化学名称是。(3)J的结构简式为，由D生成E的化学方程式为。，请写(4)G的同分异构体中，核磁共振氢谱有4组峰且能与FeCl3溶液发生显色反应的有多种出其中一种物质的结构简式。(5)由甲醛和化合物A经下列步骤可得到2-苯基乙醇。|反应条件II反应条件工CHiCHtohA*K*L反应条件1为；反应条件2所选择的试剂为；L的结构简式取代反应(2)2-甲基丙烯CHs-CCH,CH；8。口+HBrI-&CH3)3CBr(5)Cl2、光照镁、乙醛H.MfiClCHMBr解析：(1)根据分子式，A是甲苯，与液澳在铁的催化下发生取代反应，由G知道澳原子取代的是甲基的邻位

9、氢原子，化学方程式为+Br2+HBr,其反应类型为取代反应。(2)E(C4H9Br)的核磁共振氢谱只有一组峰，E的结构简式是(CH3)3CBr;逆推知D为2-甲基丙烯。由信息得H的结构简式：O。OHCUOH,H发生酯化反应生成J,J的结构简式是(4)G的同分异构体中核磁共振氢谱有4组峰且能与FeCl3溶液发生显色反应，即属于酚类的结构简式为O(5)利用信息逆推进行分析解答。F和Y。(1)下列说法正确的是O4.某研究小组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成医药中间体A.F的分子式是C7H7NO2BrB.甲苯的一氯取代物有3种C.F能发生取代反应和缩聚反应D.1mol的D最多可以和5molH2发生加

10、成反应(2)D咋的反应类型是。(3)B4c的化学方程式是。在合成F的过程中,B-C步骤不能省略，理由是。(4)C一D反应所需的试剂是。(5)写出同时符合下列条件的A的同分异构体的结构简式(写出3个)。苯环上只有两种不同化学环境的氢原子分子中含有一CHO(6)以X和乙烯为原料可合成Y,请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。注:合成路线的书写格式参照如下示例流程图：6|CH,CHrOH-»CH3CHO催化剂CH3COOH或破酸CH3COOCH2CH3答案:|(1)C(2)取代反应CHCHi(3)NH?+(ch3CO)2O-NHCOCHa+CH3COOH氨基易被氧化，在氧化反应之前需先保护

11、氨基酸fKMnO4溶液(5) HOHN。CH。、刈。CCHO9H1 避-VcHClbCHOI<>-CH=CHCHO(6)CH2=CH2*CH3CHONaOH=/"1MH=/6甲苯（）与浓硫酸和浓硝酸的混合物加热发生硝化反应得到A（对硝基甲解析:CHa在Fe和HCl作用下发生还原反应得到B（对氨基甲苯）NH,；B与（CH3CO）2OCHaCOOH发生反应得到C:NHCOC1L;C发生氧化反应得到D:NHCOCH?；D与液澳在Fe作催化剂时发生取代反应得到E:COOHNHCOCHj；E在水作用下反应得到被CHO催化氧化得到苯甲醛X:;乙烯CH2CH2被催化氧化得到乙醛CH3CHO;苯甲醛与乙OH醛在NaOH存在作用下发生反应得到CH-CHC11OY:CHCH.CHO0,然后发生消去反应得到。（1）F的分子式是C7H6NO2Br,A项错误；甲苯的苯环上的一氯取代物有3种，