协和波谱解析博士试题

1、 精品文档分享2006年3月中国协和医科大学博士生入学考试波谱解析试题(药物所)一、 名词解释(1.5*10分)1.K带吸收 2.ESI-MS 3.HR-FAB-MS 4.GC-MS 5.LC-MS 6.LC-NMR 7.Relaxing time8. Decoupling 9.NOE 10.HMBC二、 简答题（共15分）1. 麦氏重排（举例8分）2. RDA裂解（举例7分）三、至少用两种以上的谱学方法区分下列各组化合物？ 1.UV的计算方法？ UV: 异环或环内外二烯基准值:214; 同环二烯基准值:253. 化合物A: 253+30*2(增加两个共轭双键)+5(环外双键)+5*5(烷基或

2、环取代)=343nm 化合物B: 253+30+5*3(烷基取代)=298nm13C NMR: 化合物A 有8个烯碳, 化合物B有6个烯碳.MS: 分子量及RDA裂解时的碎片不同. 2. NMR: 化合物A有醛基氢(9.5)和共轭醛基碳(190左右), 化合物B有羧基氢(12)和共轭羧基碳(小于170). 同时,化合物A和B的氢谱的芳香氢取代模式也是不一样的: 化合物A在6.5(2H, d, J = 8Hz)和7.9( 2H, d, J = 8Hz); 化合物B 在7.2( 3H, m) 和 7.9 ( 2H, dd, J = 8, 2 Hz). IR: 化合物A 在3450( OH), 28

3、20和2720双峰(醛基的费米共振吸收峰), 化合物B 在20002500有宽峰(羧基). UV: 化合物A 比化合物B在更长波段有最大吸收. 3. UV: 由于化合物A的羟基与双键在对位可有效共轭, 因此化合物A 在更长波段有最大吸收;MS; 化合物B有较强的M-15+的峰, 因为化合物B失去甲基以后,形成的共轭系统更长更稳定;4. H NMR: 化合物A的B环: 7.1 ( 2H, d, J =8Hz), 6.4 ( 2H, d, J = 8); 化合物B的B环: 6.2( 1H, d, J = 2Hz), 6.3 ( 1H, dd, J= 8, 2 ), 6.4 ( H, d, J =

4、8) 化合物B 在6.3有一个单峰( 3-H);C NMR;化合物A的B环： 130（2C）,116 (2C)， 化合物B不是对称的。UV： 看一下天然产物化学第一版的黄酮部分，黄酮醇与黄酮应该是不同的5. NMR： 化合物A有烯氢，烯碳，B没有； B有两个双峰的甲基氢，A没有；A 在77有氧代碳，B没有； B在215有羰基碳， A没有。IR： A有双键吸收（1600），B没有； B有羰基吸收(1720), A没有； 6. NMR： A有羰基碳(210), B没有； B在2.0左右有个甲基氢的双峰， A在较高场(1.4左右)。 B有烯氢烯碳，A 没有；IR： A 羰基（1710），B烯烃(16

5、00); 四、 UV、IR、NMR、MS举例说明几种谱学方法的原理及应用。(15分)五、两个-OH的立体结构（15分） 1.根据J判断下列化合物中HA、HB、HX的相对去向及理由。（12.5分）2.Jaa=10Hz, Jae=4.0Hz, Jee=2.0Hz, 当OH是直立型（a）时，平展型（b）时，其同碳氢各会出现什么峰型，用裂分图形表示。（12.5分）六、 解谱: C17H20O4UV（MeOH）max：281nm(lg3.45) 214nm(lg4.10)IR（cm-1）max：3251, 2958, 1610, 1591, 1502, 1220, 1090cm-1。MS: 288(M+

6、), 139(100), 151(98)1HNMR : 6.73d(1H, J=8.0Hz) 6.64dd(1H, J=8.0,2.2Hz) 6.62d(1H, J=2.2Hz )6.37m(2H) 6.32t(1H, J=2.4Hz) 2.84m(2H) 2.97m(2H)3.80s(3H) 3.76s(6H) 4.76s(1H可交换) 13CNMR :129.8(s) 152.2(s) 111.6(d) 113.2(d) 149.4(s) 117.3(d) 144.0(s) 106.8(d) 166.2(s) 98.2（d） 161.2(s) 108.8(s) 33.7(t) 37.4(t

7、)55.8(q) 55.6(q) 55.6(q) 推测化合物结构。（10+15分）2006年3月中国协和医科大学博士生入学考试天然产物化学试题(药物所)一、 名词解释（16分，每个2分）1.酚 苷 2.醇 苷 3.氰 苷 4.酯 苷 5.吲哚苷 6.氮苷 7.硫苷 8.碳苷二、 以下各种试剂检查何种物质，显什么颜色？（10分） 1.碘化铋钾可沉淀- 2.盐酸-镁粉 3.2,4-二硝基苯肼 4.氢氧化钠、氢氧化钾与-成盐溶于水 5.明胶沉淀-6-遇碘显蓝色 7.水蒸气一起蒸馏出来-三、 指出下列化合物中各基团的范围（10分）。1.黄酮分类（14分）2.生物碱分（15分）四、 1.吸附层析有哪些?

8、5分2.分配层析有哪些？5分五、 苷类化合物苷键裂解方法（6分）六、 研究植物化学成分提取分离和精制过程的影响因素（5分）。七、 无色针晶，mp68-70， -26°（c=1.5,CHCl3）365nm蓝色荧光，C65.28%，H5.74% UV： max(lg) 256，295，320IR：max 3000，1740，1730，1615，1450，1220cm-1。MS：m/z，386（M+），326，311，286，226，213，198，186，158，102，831HNMR (CDCl3) : 7.62(1H, d， J=9.7Hz) 7.42(1H,d,8.4 Hz) 7.01(1H, d， J=6.8Hz)6.86(1H, d， J=8.4Hz) 6.29(1H, d， J=9.7Hz) 6.07(1H, q， J=6.0Hz) 5.31(1H,6.8Hz) 2.06(3H， s) 1.97(3H, d， J=6.0Hz) 1.86(3H,br.s) 1.76(3H,s) 1.68(3H,s) 13CNMR(CDCl3) :168.6，166.0，163.6，160.0，152.0，144.3，137.7，131.3，128.0，116.6，113.1，112.7，112.6，88.6，80.3，68.6，2