第14章 甾族和萜类化合物

1、组组 成：成： 三个高级脂肪酸，三个高级脂肪酸， 一个甘油一个甘油结构特点：酯键结构特点：酯键类类 型：若三个脂肪酸型：若三个脂肪酸 相同相同-单三酰甘油单三酰甘油 不同不同-混三酰甘油混三酰甘油 （1）三酰甘油的组成、结构和命名）三酰甘油的组成、结构和命名 CH2CHOCH2OOCCCORRROO第一节：油脂第一节：油脂第第14章章 脂类、甾族和萜类化合物脂类、甾族和萜类化合物特点：特点：1.1.多偶数，无支链多偶数，无支链 2.2.多顺式，非共轭，多顺式，非共轭，亚甲基间隔亚甲基间隔疏疏水水基基脂酰基*命名总原则命名总原则: “: “三某脂酰甘油三某脂酰甘油” ” 或或 “ “甘油三某脂酸

2、甘油三某脂酸酯酯”三酰甘油的命名三酰甘油的命名 三硬脂酰甘油三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）（甘油三硬脂酸酯） C CHH2 2C CHHOOC CHH2 2OOOOC CC CC COO( (C CHH2 2) )1 16 6C CHH3 3( (C CHH2 2) )1 16 6C CHH3 3( (C CHH2 2) )1 16 6C CHH3 3OOOO单甘油酯的命名单甘油酯的命名C CH H2 2C CH HO OC CH H2 2O OO OC CC CC CO O( (C CH H2 2) )1 16 6C CH H3 3( (C CH H2 2) )1 14 4C CH H3 3

3、( (C CH H2 2) )7 7C CH HO OO OCH(CH2)7CH3-硬脂酰硬脂酰-棕榈酰棕榈酰-油酰甘油油酰甘油 （甘油（甘油-硬脂酸硬脂酸-棕榈酸棕榈酸-油酸酯）油酸酯）混甘油酯的命名混甘油酯的命名123油脂在碱性溶液中水解称皂化。油脂在碱性溶液中水解称皂化。1g1g油脂完全皂化所需油脂完全皂化所需KOHKOH的毫克数称为皂化值的毫克数称为皂化值a. a.水解和皂化反应水解和皂化反应CH2CHOCH2OOCCCORRROO+NaOHCH2CHCH2+OHOHOHR1COONaR2COONaR3COONaCH2CH CHCH2+ O2CH2CCCH2HHOOCH2CHO+ HC

4、CH2OCH2COOHO2RCH2CH2COOH-2HRCH=CHCOOH+H2ORCHCH2COOHOH-2HRCCH2COOHORCCH3ORCOOH + CH3COOH+ CO2光、热和潮湿空气可加速油脂的酸败：光、热和潮湿空气可加速油脂的酸败：c.c.酸败与脂肪酸酸败与脂肪酸的氧化的氧化 酸值：中和酸值：中和1g1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数称为油脂的酸值。钾的毫克数称为油脂的酸值。 酸值意义：酸值越大说明油脂酸败程度越大。酸值意义：酸值越大说明油脂酸败程度越大。通常油脂酸值大于通常油脂酸值大于6.06.0则不易食用则不易食用皂化值、碘值和酸值是评价

5、油脂的重要化皂化值、碘值和酸值是评价油脂的重要化学指标。我国药典对此有严格规定。学指标。我国药典对此有严格规定。 （1 1）、甘油磷脂）、甘油磷脂 甘油磷脂是磷脂酸甘油磷脂是磷脂酸的衍生物。的衍生物。 甘油磷脂广泛存在甘油磷脂广泛存在于：动物的于：动物的肝脏肝脏、脑脑和和神经细胞神经细胞，植，植物物种子种子。CH2COCH2OCPOR1OCOOHOHOR2H*CH2COCH2OCPOR1OCOOHO-GOR2HHOCH2CH2N+(CH3)3OH-b. b.甘油磷脂甘油磷脂的组成和结构通式的组成和结构通式G=-CH2CH2N+(CH3)3OH-HO-CH2CH2NH2G=-CH2CH2NH2胆

6、碱胆碱胆胺胆胺CH2COCH2OCPO(CH2)16CH3OCOOHOHOHC(H2C)7HH3C(H2C)7HC-卵磷脂（卵磷脂（sn sn-3 -3 -磷脂酰胆碱）磷脂酰胆碱） 卵磷脂-脑磷脂（脑磷脂（sn-3-sn-3-磷脂酰乙醇胺）磷脂酰乙醇胺） 脑磷脂CH2COCH2OCPOR1OCOO-OCH2CH2N+(CH3)3OR2HCH2COCH2OCPOR1OCOO-OCH2CH2NH3+OR2H 极性头部非极性尾部极性头部H2OH2OCH3(CH2)12CCCHCHOHHHNH2CH2OHCH3(CH2)12CCCHCHOHHHNHCH2OHCOR神经酰胺鞘氨醇鞘氨醇CH3(CH2)1

7、2CCCHCHOHHHNHCH2CORPOO-OCH2CH2N+(CH3)3OABDC4657891011121314151617R123HHHHA AB BA AB BHHCH3CH3RHHHHHCH3CH3RH5-5-系甾族化合物系甾族化合物（A/BA/B顺，顺，B/CB/C反，反，C/DC/D反）反） 5- 5-系甾族化合物系甾族化合物（A/BA/B反，反，B/CB/C反，反，C/DC/D反）反） 5 55 5 HCH3HCH3RHHHHCH3RHHHCH3HABABCDDCHHHOCH3CH3H胆固醇是因最初由胆固醇是因最初由胆结石中得到的一胆结石中得到的一种固体醇而得名。种固体醇而得

8、名。胆固醇（胆甾醇）胆固醇（胆甾醇）（cholesterolcholesterol）胆固醇以中性脂的形式分布在双层脂膜内，胆固醇以中性脂的形式分布在双层脂膜内，对生物膜中脂类的物理状态有一定的调节作用，对生物膜中脂类的物理状态有一定的调节作用，有利于保持膜的流动性和降低相变温度有利于保持膜的流动性和降低相变温度HHHOCH3CH3H 肠道不吸收，饭前服用抑制胆固醇吸收，降低血液中胆固醇含量，临床作为降血脂药物HOHHH3CH3C紫外线HOHH2CH3C维生素维生素D3 HOHHH3CH3C紫外线HOHH2CH3C维生素维生素D2 胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石胆酸胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石

9、胆酸等存在于动物胆汁中，分子中都含有羧等存在于动物胆汁中，分子中都含有羧基，基， 55系，总称为胆甾酸。系，总称为胆甾酸。 HH3CHOHHHH3CCOOHOHHO胆酸胆酸（cholic acid） HH3CHOHHHH3CCOOHHOHHOOHHHH3CHH3CHOCONHCH2COOH甘氨胆酸甘氨胆酸（glycocholic acidglycocholic acid） HHOOHHHH3CHH3CHOCONHCH2CH2SO3H胆甾酸在胆汁中分别与甘氨酸和胆甾酸在胆汁中分别与甘氨酸和牛磺酸通过酰胺键结合，形成各牛磺酸通过酰胺键结合，形成各种结合胆甾酸，称为种结合胆甾酸，称为胆汁酸胆汁酸雌雌

10、甾甾烷烷雄雄甾甾烷烷孕孕甾甾烷烷O黄体酮CH3OCH2OHOOOOH可的松可的松OOH睾丸酮HOHO雌二醇雌二醇OO 19甲基可以缺少，仍保留孕激素甲基可以缺少，仍保留孕激素活性，若同时活性，若同时17位是位是-C=CH,也是也是一种高效孕激素一种高效孕激素可以是甲基，也可以是乙基，可以是甲基，也可以是乙基，都保留孕激素活性都保留孕激素活性占有占有位两个碳原子的碳位两个碳原子的碳链也可以被链也可以被-C=CH, -CH2CH3替代，也能保替代，也能保留活性留活性17位若位若羟基取代，若再羟基取代，若再进行乙酰化则其产生口服进行乙酰化则其产生口服活性活性16位取代如卤素等可增位取代如卤素等可增加

11、孕激素活性加孕激素活性若引入若引入 6与与 4形成共轭双形成共轭双键则增强孕激素活性键则增强孕激素活性6位可以被甲基、位可以被甲基、卤素取代，能增加卤素取代，能增加孕激素活性孕激素活性4-3- 酮是必需酮是必需基团，否则失基团，否则失去活性去活性孕激素的构效关系孕激素的构效关系4 4甾类皂苷与强心苷甾类皂苷与强心苷（1 1）甾类甾类皂苷皂苷 （saponinsaponin）是一类在自然界的植物中广）是一类在自然界的植物中广泛分布的甾体糖苷化合物，这类化合物由于在水中能起到泛分布的甾体糖苷化合物，这类化合物由于在水中能起到肥皂的乳化作用而得名为皂苷，其水溶液常具有毒性。有肥皂的乳化作用而得名为皂

12、苷，其水溶液常具有毒性。有的皂苷还具有抗肿瘤的作用。的皂苷还具有抗肿瘤的作用。OOHOHHHH262516惕告吉宁惕告吉宁 （2 2）强心苷）强心苷 强心苷对心肌有兴奋作用，由强心基强心苷对心肌有兴奋作用，由强心基 与糖形成的苷。与糖形成的苷。 强心苷基的强心苷基的C17C17位是不饱和五元内酯环的称强心甾，位是不饱和五元内酯环的称强心甾， 又称甲型强心苷又称甲型强心苷 C17C17位是不饱和六元内酯环的称海葱甾或蟾酥甾，位是不饱和六元内酯环的称海葱甾或蟾酥甾， 又称乙型强心苷又称乙型强心苷HOHOH11OO洋地黄毒苷配基洋地黄毒苷配基 HOHOHCH11OOO蟾蜍他宁蟾蜍他宁17不饱和内酯不

13、饱和内酯三个侧链是三个侧链是-型型C/D环是顺式稠合环是顺式稠合CH2CCH3CH1234异戊二烯单元头尾CH2尾头头-尾连接尾尾尾-尾连接OCH3HOHCHCH3HHHHH3C薄荷醇CH3HOHCHCH3HHHHH3C薄荷新醇柠檬烯樟脑OCH2OH香叶醇H HO OH H2 2C CCH2OH法法尼尼醇醇维维生生素素A A胡萝卜素-胡萝卜素-胡萝卜素-胡萝卜素1515OHCH2OH氧化视黄醛还原维生素A-胡萝卜素小小 结结1 1甾族化合物和萜类是两类在自然界中广泛存在甾族化合物和萜类是两类在自然界中广泛存在 的天然产物。萜类化合物主要存在于植物界，的天然产物。萜类化合物主要存在于植物界，甾族化合物则在动、植物界均广泛地存在。甾族化合物则在动、植物界均广泛地存在。2 2甾族化合物是细胞膜的重要组成成分，甾醇、甾族化合物是细胞膜的重要组成成分，甾醇、 胆酸、甾体激素和甾体皂苷是甾族化合物的重胆酸、甾体激素和甾体皂苷是甾族化合物的重 要代表物，它们具有各种不同的生理学和药物要代表物，它们具有各种不同的生理学和药物 学作用，包括蛋白质的合成、性