天然药物化学-糖和苷

1、第四章 苷类【习题】（一）选择题 1-50A型题 1-201芸香糖的组成是A. 两分子葡萄糖 B. 两分子鼠李糖 C. 三分子葡萄糖D. 一分子葡萄糖，一分子果糖 E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖2属于氰苷的化合物是A. 苦杏仁苷 B. 红景天苷 C. 巴豆苷 D. 天麻苷 E. 芦荟苷3在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 酯苷4酸水解速度最快的是A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 2-去氧糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 E. 阿拉伯糖苷5最难被酸水解的是A. 碳苷 B. 氮苷 C. 氧苷 D. 硫苷 E. 氰苷6根据苷原子分类，属于硫苷的是A.

2、 山慈姑A B. 萝卜苷 C. 巴豆苷D. 芦荟苷 E. 天麻苷7水解碳苷常用的方法是A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C. 酶水解 D. 碱水解 E. 氧化开裂法8麦芽糖酶能水解A. -果糖苷键 B. -葡萄糖苷键 C. -果糖苷键 D. -葡萄糖苷键 E. -麦芽糖苷键9提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠10若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水11Smith裂解法属于A. 缓和酸水解法 B. 强烈酸水解法 C. 碱水解法D. 氧化开裂法

3、 E. 盐酸-丙酮水解法12检查苦杏仁苷，常用的试剂是A. 三氯化铁 B. 茚三酮 C. 三硝基苯酚 D. 亚硝酰铁氰化钠 E. 硫酸铜-氢氧化钠13用纸色谱法检识下列糖，以BAW（415上层）溶剂系统为展开剂，展开后其Rf值最大的是A. D-木糖 B. D-葡萄糖 C. D-果糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖14下列有关苦杏仁苷的分类，错误的是A. 双糖苷 B. 原生苷 C. 氰苷 D. 氧苷 E. 双糖链苷15下列有关苷键酸水解的论述，错误的是A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解16

4、苦杏仁苷酶水解的最终产物包括A. 葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛 B. 龙胆双糖、氢氰酸、苯甲醛 C. 野樱苷、葡萄糖 D. 苯羟乙腈、葡萄糖 E. 苯羟乙腈、龙胆双糖17Molish反应的试剂组成是A. 苯酚-硫酸 B. 酚-硫酸 C. 萘-硫酸 D. -萘酚-硫酸 E. -萘酚-浓硫酸18中药苦杏仁引起中毒的成分是A. 挥发油 B. 蛋白质 C. 苦杏仁酶 D. 苦杏仁苷 E. 脂肪油19双糖链苷分子中有A. 一个单糖分子 B. 二糖分子 C. 一个糖链 D. 两个糖链 E. 三糖分子20硫苷主要存在于A. 茜草科 B. 蓼科 C. 豆科 D. 蔷薇科 E. 十字花科B型题 21-3021-25A

5、. 葡萄糖醛酸苷 B. 酚苷 C. 碳苷D. 氮苷 E. 氰苷21天麻苷属于B22苦杏仁苷属于E23芦荟苷属于C24巴豆苷属于D25甘草酸属于A26-30 A. 氮苷 B. 硫苷 C. 碳苷D. 酯苷 E. 氰苷26最难被水解的是C27既能被酸，又能被碱水解的是D28易被水解的是A29被芥子酶水解的是B30水解后可产生氰氢酸的是EC型题 31-40 31-35A. 甲基五碳糖 B. 六碳醛糖C. 二者都是 D. 二者都不是31D-半乳糖32D-葡萄糖33L-鼠李糖34芸香糖35D-麦芽糖36-40A. 还原性 B. 旋光性C. 二者都是 D. 二者都不是36苷元37原生苷38糖39苷的水解液4

6、0次级苷X型题 41-5041天然苷类中，多形成-苷的是AD-葡萄糖 B. L-鼠李糖 C. D-半乳糖 DD-木糖 E. L-阿拉伯糖42属于氧苷的是A. 红景天苷 B天麻苷 C芦荟苷 D苦杏仁苷E巴豆苷43属于碳苷的化合物是A苦杏仁苷 B芦荟苷 C牡荆素 D葛根素 E萝卜苷44酶水解具有A专属性 B选择性 C氧化性 D温和性 E不可逆性45水解后能够得到真正苷元的水解方法是A酶水解 B剧烈酸水解 C酸水解 D氧化开裂法 E碱水解46Smith裂解法中用到的试剂有A过碘酸 B四氢硼钠 C浓硫酸 D氢氧化钠 E稀盐酸47自中药中提取原生苷可采用A冷水浸渍法 B沸水煎煮法 C乙醇回流提取法D乙醚

7、连续回流提取法 E酸水渗漉法48自中药中提取原生苷，抑制和破坏酶的活性，常采用的方法是A.在中药中加入碳酸钙 B在中药中加入酸水 C沸水提取 D甲醇提取 E3040保温 49用硅胶薄层检识糖时，为提高点样量，可在涂铺薄层板时加入A硼酸 B磷酸二氢钠 C磷酸氢二钠 D醋酸钠 E亚硫酸氢钠 50自中药中提取苷类成分，常选用的溶剂是A水 B乙醇 C醋酸乙酯 D乙醚 E石油醚 （二）名词解释 1-61苷类2苷元3苷键4苷键原子5原生苷6次生苷（三）填空题 1-8 1在糖或苷的 中加入3%-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加 使 层集于下层，有 存在时则两液层交界处呈现 ，此反应为 反应。2将样品溶于含少量

8、Fe3+的冰醋酸中，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸层的颜色变化。如有 存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。界面的颜色随 不同而异。此反应为 反应。3按苷键原子不同，苷类可分 苷、 苷、 苷、 苷，最常见的是 苷。这是最常见的苷类分类方式。4苷元与糖结合成苷后，其水溶性 ，挥发性 ，稳定性 ，生物活性或毒性 。 5. 苷类分子中含有糖基，大多数具有一定的 性，而苷元一般呈 性，可溶于 、 、 、 等溶剂中。苷类的溶解性与 、 、 有密切的关系。6苷类都 旋光性， 还原性，天然苷类多数呈 旋光性，但水解后水解液呈 旋光性，并 还原性。这一特性常用于苷类的检识。7苷类按连接的糖链数目分为 、 等。8苦杏

9、仁苷经水解生成的 具有特殊的 ，这一性质可用于苦杏仁苷的鉴别。（四）问答题 1-6 1写出Smith裂解反应的反应式。2写出D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、芸香糖的结构式。3苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？4苷键的酶催化水解有什么特点？5如何用斐林试剂反应鉴定多糖或苷？6气相色谱法有哪些特点？鉴定糖类时有什么不利因素，如何克服？参 考 答 案（一）选择题A型题1. E2. A3. D4. C5. A6. B7. E8. B9. C10.A11.D12.C13.D14.E15.B16.A17.E18.D19.D20.EB型题21.B

10、22.E23.C24.D25.A26.C27.D28.A29.B30.EC型题31.D32.B33.A34.D35.D36.D37.B38.C 39.C 40.CX型题41.ACD42.ABD43.BCD44.ABDE45.AD46.ABE47.BC48.ACD49.ABCDE50.AB（二）名词解释1苷类又称配糖体。是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。2苷类分子中非糖部分称为苷元或配糖基。3苷分子中苷元和糖之间连接的键则称为苷键。4苷元和糖之间连接的原子称为苷键原子。 5原存在于植物体内的苷称为原生苷。6原生苷水解后失去一部分糖的苷称为次生苷。（三）填空题1水

11、解液 浓硫酸 酸 单糖 紫色环 Molish 2-去氧糖 苷元 Keller-Kiliani3氧 硫 碳 氮 氧 4增大 降低 增强 降低或消失 5亲水 亲脂 氯仿 乙醚 醋酸乙酯 醇 糖基的数目 糖基的性质 苷元的结构6有 无 左 右 有 7单糖链苷 双糖链苷8苯甲醛 香味（四）问答题1 答：Smith裂解反应的反应式如下：D-葡萄糖 二元醛 二元醇 丙三醇 羟基乙醛 苷元 2答： D-葡萄糖 芸香糖 D-葡萄糖醛酸 L-鼠李糖 3答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸

12、催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷。N原子碱度高，易接受质子，最易水解，但当N原子处于嘧啶或酰胺位置时，N-苷也难于用矿酸水解，需采用较为剧烈的条件；而C原子上无未共享电子对，不能质子化，很难水解。如C-葡萄糖苷需在长时间与酸加热的条件下，才能在水解液中检出少量的葡萄糖。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解，水解速率大50

13、-100倍。因为五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置，张力较大，形成水解中间体可使张力减少，有利于水解。所以在多糖中果糖最易水解下来，但当为了水解别的苷键而加剧水解条件时，就会破坏果糖。在天然糖苷中，果糖和核糖都为呋喃糖，葡萄糖、半乳糖、甘露糖一般为吡喃糖，阿拉伯糖二者都有。2)酮糖较醛糖易水解。因为酮糖大多为呋喃糖结构，醛糖多为吡喃糖结构，而且酮糖端基上接有一个大基团-CH2OH，水解时形成的中间体可以减少分子中的立体障碍，使反应有利于水解方向。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，这是因为苷键原子的空间位阻越大，隐蔽越深，水解越难，因此五碳糖最易水解，其水解速率大小有如下

14、顺序：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。C-2上取代氨基的糖，因为它对质子的竞争性吸引使苷键原子电子云密度降低，不利于苷键原子质子化。而羟基、氨基乙酰化后水解又变得比较容易。去氧糖最易水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷mol/LHCl就可水解。（3）按苷元不同1)芳香族苷如酚苷，因苷元部分有供电子结构，水解比脂肪族苷如萜苷、甾苷容易得多。某些酚苷，如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只须加热就可水解成苷元。2)苷元是小基团的，横键上原子易于质子

15、化，故苷键横键的比苷键竖键的易水解；苷元为大基团时，苷键竖键的比横键的易于水解，这是苷分子的不稳定性促使水解。对于难水解的苷类，需采用较为剧烈的水解条件，如增加酸的浓度或加热等，这时苷元常可发生脱水形成脱水苷元，不能得到真正的苷元。为了防止结构的变化，有时可采用两相水解反应，即在反应混合液中加入与水不相混溶的有机溶剂（如苯、氯仿等）使水解后的苷元及时转溶于有机溶剂，可避免苷元与酸的长时间接触，从而得到真正的苷元。4答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如-苷酶只能水解-糖苷键，而-苷酶只能水解-糖苷键，所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。5答：还原糖能使斐林试剂还原，产生砖红色氧化亚铜沉淀。此反应可