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1、1自由基聚合实施实例(自由基聚合实施实例(2 2)2聚氯乙烯悬浮聚合聚氯乙烯悬浮聚合PVC产量在所有聚合物中排名第二,仅次于PE。 PVC可采用悬浮法、乳液法、本体法和溶液法合成。悬浮法聚氯乙烯是产量最大的一个品种,约占PVC总产量的80%左右(全球),我国则占90以上。u聚合温度成为影响聚合物分子量的决定因素聚合温度成为影响聚合物分子量的决定因素。当当温度升高时,温度升高时,CM增加,聚合度降低。增加,聚合度降低。聚氯乙烯悬浮聚合典型配方聚氯乙烯悬浮聚合典型配方n首先将水、分散剂、助剂、引发剂先后加入聚合釜,抽真空和充氮气几次,排除体系中的氧,加入液化单体。n在密闭反应器中升温至50,压力升
2、高到大约0.5MPa。在聚合过程中,温度控制在50。n大约80%转化率时,加入阻聚剂终止反应,回收单体,出料,物料经冷却、分离、干燥、过筛,即得成品。4PVC用途非常广泛用途非常广泛n由于化学稳定性高,所以可用于制作防腐管道、管件、输油管、离心泵和鼓风机等。n聚氯乙烯的硬板广泛应用于化学工业上制作各种贮槽的衬里,建筑物的瓦楞板,门窗结构,墙壁装饰物等建筑用材。n由于电气绝缘性能优良,可在电气、电子工业中,用于制造插头、插座、开关和电缆。n在日常生活中,聚氯乙烯用于制造凉鞋、雨衣、玩具和人造革等! 丁苯橡胶的生产丁苯橡胶的生产n丁苯橡胶(SBR) 是产量最大的通用合成橡胶品种(占合成橡胶总量60
3、以上),广泛用作轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品。n丁苯橡胶主要由乳液共聚法生产,一般称乳液丁苯,目前约80的乳液丁苯采用冷法生产(在5聚合)。7为什么需要控制转化率?为什么需要控制转化率?n经测定,当苯乙烯含量为23.5%时,丁苯橡胶具有最佳的综合性能。n1,3-二烯(M1)与苯乙烯(M2)在5聚合时的r11.38,r20.64,1,3-丁二烯的活性比苯乙烯高。当进料中1,3-丁二烯/苯乙烯的质量比为72/2870/30,单体转比率控制在60%左右,共聚物中苯乙烯含量随转化率变化较小,约为23%左右。n如转化率过高,不仅组成分布宽,而且容易发生向聚合物的链转移,导致支化和交
4、联,影响产品质量。8冷胶法生冷胶法生产过程产过程n将单体分散在乳化剂的水乳液(预乳化)中,用硫醇作分子量调节剂,加入由有机过氧化物、亚铁盐和活化剂组成的氧化还原引发体系进行自由基聚合。n乳液聚合是在多个串联釜中连续进行,转化率控制在65左右。未反应的丁二烯和苯乙烯相继用卧式闪蒸槽和蒸馏塔脱除后,经精制再重新使用。n脱除了未反应单体的共聚物乳液用NaCl、CaCl2和酸等凝聚(破乳),生成的橡胶经振动筛与乳清分离,再经脱水、干燥,即得成品。9轮胎生产流程轮胎生产流程n硫化工序:生胎在模具里经过硫化,成为成品轮胎10n密炼工序:把碳黑、天然/合成橡胶、油、添加剂、促进剂等原材料混合到一起,在密炼机里进行加工,生产出“胶料”的过程。 n轮胎成型工序:把所有的半成品在成型机上组装成生胎。n胶部件准备工序 (包括多个工段): 准备好组成轮胎的所有半成品胶部件。n丁腈橡胶:又称丁二烯一丙烯腈橡胶(简称NBR);特点:耐油、耐溶剂,为耐油最好的橡胶;应用:主要用于制作耐油制品,如耐油管、胶带、橡胶隔膜和大型油囊等。n氯丁橡胶:氯丁橡胶是以2-氯-1,3-丁二烯为单体,经乳液聚合制得的一种橡胶,
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