天然药物化学教案新部编本

1、精品教学教案设计| Excellent teaching plan教师学科教案20 -20学年度第一学期任教学科:任教年级:任教老师:xx市实验学校精品教学教案设计| Excellent teaching plan天然药化教案题目：总论（一）绪论教学目的与要求：了解天然药物化学研究内容和天然药物化学的发展及其在药学专业中的地位内容与时间分配：（2学时）1、介绍天然药物化学研究内容。2、了解天然药物化学发展史、现状及未来和学习天然药物化学的重要意义3、了解天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序。4、提出学习本门课的具体要求。重点与难点：重点：天然药物化学研究内容难点：天然药物化学

2、成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序教具准备：投影胶片教案内§1论§11绪论3、研究内容一、天然药物化学的含义和内容（10分钟）1、含义2、天然药物与中药的区别育人犹如春风化雨，授业不惜蜡炬成灰精品教学教案设计| Excellent teaching plan（40分钟）1、确定天然药物防病治病的物质基础有效成分2、探索中药防病治病的原理3、实现中药现代化的最根本的研究手段4、开辟药源、创制新药（30分钟）1、国外2、国内（10分钟）1、充分重视，认真学习2、重点掌握、熟悉了解的内容3、提高自学能力，重视实验课4、常用溶剂表示符号10 分钟）§12生物合成（

3、以植物中成分为例）一、一次代谢及二次代谢二、生物合成假说的提出三、主要的生物合成途径（一）醋酸丙二酸途径（AAMA途径）（二）甲戊二羟酸途径（mevalonicacidpathway）（三）桂皮酸途径（cinnamicacidpathway）（四）氨基酸途径（aminoacidpathway）（五）复合途径题目：总论（二）提取分离法教学目的与要求：掌握天然药物化学成分提取分离的原理及方法内容与时间分配：（4学时）一、中草药有效成分分离方法的原理溶剂提取法与水蒸气蒸储法的原理、操作及其特点二、中草药有效成分分离与精制中草药有效成分各种分离方法的原理重点与难点：重点：讲解各种层析方法（硅胶、聚酰胺

4、、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法及分配层析）和两相溶剂萃取法的原理及方法难点：讲解各种层析方法和两相溶剂萃取法的原理教具准备：投影胶片教案内文§13提取分离方法、中草药有效成分的提取（30分钟）（一）溶剂法1、溶剂类型2、提取范围3、常用提取方法（二）水蒸气蒸储法（三）升华法、中草药有效成分的分离与精制（30分钟）（一）根据物质溶解度差别进行分离1、结晶、重结晶法2、沉淀法（溶剂沉淀）3、酸溶碱沉法一一提取生物碱4、金属盐沉淀法（2） 根据物质在两相溶剂中的分配系数不同进行分离（20分钟）1、液液萃取与分配系数K值2、分离难易与分离因子B3、分配比与PH对酸碱两性化合物的影响（

5、以酸性成分为例）4、逆流分溶法（CCD）5、液液萃取与PC6、液液分配柱色谱7、液滴逆流色谱（DCCC）及高速逆流色谱（HSCCC）（3） 根据物质的吸附性差别进行分离（90分钟）1、吸附规律及极性强弱的判断2、分离对象及分离方法3、聚酰按吸附色普法4、大孔树脂（4） 根据物质分子量大小差别进行分离（10分钟）（5） 根据物质解离程度不同进行分离（5分钟）色谱分离法小结（15分钟）题目：总论（三）结构研究法教学目的与要求：了解用波谱法测定天然药物化学成分结构的一般方法内容与时间分配：（2学时）一、化合物的纯度测定二、结构研究的主要程序三、结构研究中采用的主要方法UVIRMSNMR重点与难点：重

6、点：用波谱法测定天然药物化学成分结构的一般方法难点：讲解各种波谱法的解析原理教具准备：投影胶片教案内文§1-4结构研究法、结构研究的主要程序（10分钟）、光谱测定和解析（一）MS（质谱）法（15分钟）1、表示方法2、作用及分类（二）IR（红外光谱）法（20分钟）1、特征频率区2、指纹区特征（三）UV可见吸收光谱（10分钟）1、鉴定分子中不饱和双键和共腕双键的结构2、表小方法（四）NMR（核磁共振谱）法（30分钟）1、1H-NMR（氢谱）一一提供分子中1H的数目、类型及化学环境一化学位移6019ppm影响因素/诱导效应V共腕效应育人犹如春风化雨，授业不惜蜡炬成灰精品教学教案设计| Ex

7、cellent teaching plan各向异性氢键和质子快速的交换反应二偶合常数J（Hz）J偶合常数的表示1各类偶合常数三氢谱解析2、13C-NMR（碳谱）（15分钟）一化学位移范围60250ppm二解析（全去偶谱y偏共振去偶谱（季碳、叔碳、仲碳、伯碳）I常见官能团C的6值教案尾贞小结：二、通过本章重点掌握中草药有效成分提取和分离方法的原理及规律特别是硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法及分配层析等层析分离方法的规律要求记牢，掌握。三、熟悉UMIR、MSNMR9大光谱法的鉴定天然化合物的原理及方法了解结构研究得主要程序和结构研究中采用的主要方法。三、通过本章的学习，对于天然成

8、分的提取分离及鉴定技术有一个初步了解，要想真正掌握，还需在今后章节中结合各类成分的具体性质并结合实验内容加深对课堂知识的理解和掌握。思考题：1、常见官能团的极性？2、常用溶剂的极性顺序？3、硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂等层析法的吸附规律?4、UVIR、MSNMFH大光谱法的解析原理及规律？课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）：这章课难以掌握的是各层析法的原理及规律和各波谱解析法的掌握，通过课后习题发现学生掌握不好的主要是以上问题，这也是本教材的难点，只有通过今后各章内容的学习循序渐进的掌握。山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级

9、制药工程专业班2002年9月11日题目：第二章糖和甘（一）糖和甘的分类教学目的与要求：要求掌握甘类化合物的结构、分类、性质内容与时间分配：（2学时）1、单糖的绝对构型、端基差向异构体、构象的基本知识。2、昔类化合物的结构特征和分类及甘类化合物的定义。3、熟悉单糖、低聚糖、多聚糖的定义主要类型和糖的主要化学性质（氧化、糠醛反应、羟基反应等）重点与难点：重点：单糖的立体化学和昔的定义与分类难点：讲解单糖的绝对构型和糖的主要化学性质（氧化、糠醛反应、羟基反应教具准备：投影胶片教案内文§2第二章糖和甘§21单糖的立体化学（20分钟）一、糖的绝对构型HaworthD、L二、糖的相对构

10、型端基碳的异构a、B§22糖和甘的分类（40分钟）一、单糖1、5C醛糖Dxyl2、甲基一5C醛糖Lrha3、6C醛糖Dglc4、6C酮糖Dfru5、支碳链糖6、氨基糖7、去氧糖8、糖醛酸D-glcA9、糖醇10、糖的磷酸酯、低聚糖（29个单糖的聚合物）育人犹如春风化雨，授业不惜蜡炬成灰1、双糖芸香糖(Lrha1aDglc)龙胆二糖（Dglc1p-6）麦芽糖（Dglc1aglc）槐糖（Dglc1B2）2-三糖一一棉子糖3-四糖一一水苏糖4-五糖一一毛蕊糖、多糖一一1、淀粉2、纤维素（30分钟）3、葡聚糖类：香菇多糖、昆布多糖、灵芝多糖4、果聚糖5、树胶、6、粘液质7、动物多糖山东中医药

11、大学教案首页教研室主任：王建平授课中药学院（部）2000年级制药工程专业班人：王建平2002年9月15日题目：第二章糖和甘（二）昔的裂解教学目的与要求：要求掌握甘类化合物的昔键的各类裂解法内容与时间分配：（2学时）1、甘键酸催化水解及规律。2、昔键的酶催化水解及规律。3、昔键过碘酸氧化裂解法及规律。4、熟悉甘键甲醇解、碱水解、乙酰解法重点与难点：重点：昔键酸催化水解、酶催化水解及过碘酸氧化裂解法难点：讲解昔键的酸催化水解和过碘酸氧化裂解的规律教具准备：投影胶片教案内文四、昔类（50分钟）（一）定义（二）分类1、分类方法f按昔元结构分按存在状态分I按昔键构型分|按糖的个数分按糖链个数分按昔原子分

12、2、按昔原子分一一O昔、N昔、S昔、C昔O-甘：醇甘、酚甘、鼠甘、酯甘、呷咪昔S甘：芥子昔N甘：腺昔C甘：产荟音§23糖的化学性质（50分钟）-、氧化反应一一过碘酸氧化二、Molish反应糖和甘的定性反应三、羟基反应f甲基化反应酰化反应缩酮反应、缩醛化反应基反应一一成豚（硼酸缩合反应山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年9月18日题目：第二章糖和甘（三）糖链结构顺序的确定糖和甘的提取方法教学目的与要求：昔键构型的决定方法及糖链的结构测定内容与时间分配：（2学时）1、昔键构型的决定方法2、氢谱在确定糖和昔类结构及昔键构型

13、上的意义3、昔键过碘酸氧化裂解法及规律。4、熟悉确定糖链结构的顺序。5、了解糖和甘的提取方法重点与难点：重点：音键构型的决定方法难点：NM电谱在确定糖和昔类结构及昔键构型上的意义教具准备：投影胶片教案内文§24昔键的裂解（60分钟）一、酸催化水解1、机制12、水解难易规律二、乙酰解反应一一机理、特点、研究对象及产物三、碱催化水解一一特点、水解对象一、酶催化水解一一特点、酶的种类五、过碘酸裂解反应（smith降解）水解对象一一C甘、皂昔特点、机理、皂甘水解实例 2 6糖链结构的研究（40分钟）一、多糖一级结构测定顺序（一）纯度鉴定（二）分子量的测定（三）单糖的鉴定（四）单糖之间链接位置

14、的决定（五）糖链连接顺序的决定（六）昔键构型的确定§27糖和甘的提取分离一、糖的提取二、昔的提取,提取注意的问题I常用的方法三、甘的分离纯化（一）溶剂处理法一一碱溶酸沉法（二）Pb盐沉淀法（三）大孔树脂纯化法（四）柱色谱分离法教案昆贞小结：本章要求掌握单糖的绝对构型和糖的主要化学性质（氧化、糠醛反应、羟基反应等）及昔的定义与分类；音键酸催化水解、酶催化水解及过碘酸氧化裂解法；了解昔键构型的决定方法和NM电谱在确定糖和昔类结构及昔键构型上的意义思考题：1、怎样确定糖和甘的绝对构型和相对构型？2、昔的定义和分类？昔有那些裂解方法？各裂解方法的裂解对象范围?3、确定昔键构型的方法有几种？5

15、、怎样确定糖和糖链接的位置？课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）：本章主要容易混淆的是昔的定义，难点是甘键的酸催化水解和过碘酸氧化裂解的规律及确定昔键构型的方法的掌握。这些问题一般通过课堂的强调和习题课的纠正会使学生逐渐掌握。山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年9月22日题目：第三章苯内素类（一）苯丙素类和香豆素类基本结构分类及理化性质教学目的与要求：掌握苯丙素类和香豆素类基本母核的结构特征和性质内容与时间分配：（2学时）一、掌握苯丙素和香豆素的定义和类型，了解其生物合成途径二、香豆素的定义、基本母核的结构特征和类型三、香

16、豆素的内酯性质和碱水解反应，叱喃环的碱降解反应，酸的反应和氧化反应。重点与难点：重点：苯丙素和香豆素基本的结构特征和性质难点：香豆素的内酯性质和碱水解反应教具准备：投影胶片教案内文 3 3第三章苯内素类概述1、含义（30分钟）2、生源途径I3-分类一一苯丙烯（醇、酸）及其缩酯；香豆素；木脂素；木质素§31苯丙酸类桂皮酸；对羟基桂皮酸；咖啡酸；阿魏酸；异阿魏酸（60分钟）§32香豆素1、结构苯骈a叱喃酮2、分布3、存在、香豆素的结构分类（一）简单香豆素一一只在苯环上有取代基的（二）吠喃香豆素一一线型（6、7）；角型（7、8）（三）叱喃香豆素一一线型（6、7）；角型（7、8）（

17、四）其他香豆素一一a叱喃酮环上有取代基的、香豆素的化学性质（一）内酯的性质和碱水作用（二）酸的反应1、环合反应12、烯醇醴的开裂,3、双键加水反应（三）氧化反应山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年9月25日目：第三章苯内素类（二）香豆素的色谱特征和提取分离教学目的与要求：掌握香豆素MS、NMR色谱的特征和香豆素的提取分离方法内容与时间分配：（2学时）一、熟悉香豆素的质谱特征二、熟悉香豆素的核磁共振氢谱特征三、了解香豆素的提取分离方法和生理活性，介绍香豆素的结构研究实例重点与难点：重点：香豆素的色谱特征和提取分离方法难点：香豆素

18、的核磁共振氢谱的特征教具准备：投影胶片教案内文三、香豆素的分离方法（20分钟）（一）系统溶剂法（二）碱溶酸沉法（三）水蒸汽蒸储法（四）层析法四、检识方法（无专属反应；仅检测官能团）（20分钟）（一）荧光反应（二）显色反应11、内酯反应一一异羟肪酸铁反应2、酚羟基反应/、FeCL3反应2、酚羟基对位无取代的反应、重氮化试剂一一紫红Gibbs反应蓝色Emerson反应红色五、香豆素的波谱学特性（50分钟）（一）UV入max（nm）274（4.03）311（3.72）（二）IRVc=o17001750cm11Vc=c15001600cmVc-H吠喃香豆素：30253175cm1（23个峰）（三）NM

19、R1、1HNMR13、6、86小（高场）-4.5.76大（低场）7OH§豆素各质子6;吠喃香豆素各质子62、13CNMR（四）MS六、理化性质和生理活性（10分钟）（一）理化性质一一形状；溶解性（二）生理活性一一光敏、抗菌、抗病毒、抗凝血、平滑肌松弛的作用山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年9月29日题目：第三章苯内素类（三）木脂素教学目的与要求：掌握木脂素的定义及其主要结构类型内容与时间分配：（2学时）、掌握木脂素的定义及其主要结构类型、熟悉木脂素的理化性质，五味子、厚朴中所含主要化合物的基本结构特征、了解木脂素的

20、结构鉴定方法及实例，木脂素的提取分离方法和生理活性重点与难点：重点：木脂素的结构类型难点：木脂素的理化性质教具准备：投影胶片教案内文§33木脂素一、木脂素的结构类型（40分钟）1、二芳基丁烷类（简单香豆素）2、二芳基丁内酯类（木脂内酯）3、芳基蔡类（环木脂素）4、四氢吠喃类（单环氧木脂素）5、双四氢吠喃类（双环氧木脂素）6、联苯环辛烯类7、苯骈吠喃类8、双环辛烷类9、苯骈二氢六环类10、 螺二烯酮类11、 联苯类（新木脂素）12、 倍半木脂素（34分子聚合物）二、木脂素的理化性质（30分钟）（一）一一形状；溶解性（二）光学活性一一多具有多个手性碳（三）酸碱异构化作用（四）功能团作用二

21、、提取分离（一）提取（20分钟）（二）分离一一层析分离法三、木脂素的生理活性1、抗月中瘤（10分钟）2、肝保护和抗氧化作用3、抗病毒作用4、对中枢神经系统作用5、血小板活化因子（PAF）结抗剂6、平滑肌解痉作用教案尾贞小结：、通过本章学习重点掌握香豆素的结构特征和类型；香豆素的性质及溶解性；香豆素内酯性质和碱水解反应；香豆素的提取分离。、熟悉木脂素的结构类型和理化性质，五味子、厚朴中所含主要化合物的基本结构特征。、一般了解香豆素和木脂素的结构鉴定方法及实例，木脂素的提取分离方法和生理活性。思考题：1、常见的苯丙酸类成分有那些？2、秦皮甲、乙素的结构特征及理化性质？其他命名？3、香豆素有那些鉴别

22、反应？有没有专属反应？4、本章所讲的内容中，有显著生理活性的化合物有那些?课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）：这章的结构分类比较简单，但要注意这类成分的鉴别反应没有专属反应，所有的鉴别反应都是鉴别分子中的各类官能团，另外是对木脂素类结构类型的掌握，该教材的分类方法与中药化学不同，应给学生进行对照讲明，这在今后看其他资料和教科书时不至于迷惑，对于做习题也有方便。山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年9月29日题目：第四章酿类化合物（一）苯酿、蔡酿、菲酿和慈酿类化合物的基本类型及其分类教学目的与要求：掌握酿类化合物的结构类型分

23、类及性质内容与时间分配：（2学时）、掌握苯酿、蔡酿、菲酿和慈酿类化合物的基本类型及其分类、熟悉苯酿、蔡酿和菲酿的理化性质，、掌握慈酿类化合物的颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系重点与难点：重点：苯琨、蔡酿、菲酿及葱酿的结构类型难点：酶的理化性质一一颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系教具准备：投影胶片教案内文§4第四章酿类化合物§4-1酶类化合物的结构分类（50分钟）一、结构分类苯酿；蔡酿；菲酿二、理化性质（一）物理性质颜色；溶解性（二）化学性质及检识反应1、酸性2、显色反应1、karius反应（意酿除外）J2、Feigl反应（所有酶类）3与活性亚甲基试剂反应（苯酿，蔡酿

24、）三、提取分离§42慈酿类（30分钟）（一）意酿及其昔类1、大黄素型一一OH分布在两侧苯环-2、茜素型OH分布在一侧苯环（二）氧化慈酚衍生物（中间体）（三）慈酚或慈酮衍生物（四）C糖基慈衍生物（五）双慈酮类衍生物§4-2慈酿类化合物理化性质、理化性质（20分钟）（一）物理性质颜色；品形（二）升华性一一游离意酿多具有升华性，小分子苯酿、蔡酿有挥发性（三）溶解性甘元：亲脂性，难溶于水【昔：可溶于热水，易溶于甲、乙醇，难溶于低级性溶剂山东中医药大学教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年10月10日第五章酿类化合物（二）慈酿类化合物的理化

25、性质、提取分离教学目的与要求：掌握慈酿类化合物的理化性质和提取分离方法内容与时间分配：（2学时）、掌握慈酿类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用、PH梯度法应用于慈酿化合物的分离、了解慈酿类化合物物理性质、游离酶类及其昔类的一般提取分离方法精品教学教案设计| Excellent teaching plan重点与难点：重点：意酿类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用难点：意酿的酸性及酸性强弱与结构的关系教具准备：投影胶片教案内文二、化学性质（50分钟）（一）酸性1、含COOH>ArOH>aOH2、BOH>aOHJ3、多一OH>少一OH（但个

26、别位置例外）1、2OH<1p-OH4、酸性强弱与OHB置有关l1、8-OH>1、4-OH>1、5OH酸性顺序：COOH>2个BOH>1POH>2个aOH>1个aOH可溶于：5%NaOH5%NaCO2%NaOH5%NaOH（二）颜色反应1、Feigl反应2、无色亚甲蓝显色反应（显色剂）3、稀碱液反应（Borntrager-只鉴别羟基慈酿<4、与活性亚甲蓝试剂反应（KertingCraven法）5、与金属离子的反应.Pb离子络合I与Mg离子络合-6-对亚硝基-二甲苯胺反应一一羟基慈酮专属反应§4-3酶类化合物的提取分离（50分钟）-、游离慈

27、酿类的提取方法口、有机溶剂提取2、碱溶酸沉3、水蒸汽蒸储、游离羟基慈酿的分离/、梯度PH萃取2I、色谱分离三、慈酿甘类的分离Pb2+|法1溶剂法I层析法山东中医药大学教案手页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年10月14日第四章酿类化合物（三）慈酿类化合物的波谱解析及结构测定实例教学目的与要求：掌握慈酿类化合物的UVIR、MSNMRW析方法内容与时间分配：（2学时）一、掌握慈酿类化合物紫外光谱、红外光谱特征及其应用二、慈酿类化合物核磁共振氢谱、碳谱的基本知识三、了解紫草、虎杖的化学成分和理化性质，一般介绍结构测定实例重点与难点：重点：意酿类化合物的

28、UVIR、MSNMRW析方法难点：慈酿的UVIR、MSNMRf结构的关系教具准备：投影胶片教案内文2、含2个aOH1、8二OH正常峰与缔合峰之差4050cm1J.4;1、5二OH只有更低频率的缔合峰。（二）羟基慈酿的Voh三、慈酿的1HNMR和13CNMR谱（25分钟）四、慈酿的MS谱（10分钟）五、酶类化合物衍生物的制备一一甲基化反应；乙酰化反应（10分钟）六、酶类化合物的生物活性（5分钟）教案尾贞小结：通过本章学习一、掌握酶类化合物的结构类型分类及性质特别是葱酿类化合物的颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系。二、慈酿类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用三、掌握慈酿类化合物

29、紫外光谱、红外光谱特征及其应用四、了解慈酿类化合物核磁共振氢谱、碳谱的基本知识及解析方法思考题：1、大黄中有哪些慈酿化合物？它们有那些药理活性？2、慈酿类化合物的酸性强弱于结构有那些关系？如何用于提取分离?3、如何运用意酿化合物的IR特征鉴别OH取代位置的差别？4、贯叶连翘中含有那种慈酿类成分？其结构类型和药理活性？课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）本章难点掌握的是慈酿的酸性及酸性强弱与结构的关系及慈酿的UVIR、MSNMRf结构的关系，这些都属于有规律的知识，要求学生在理解的基础上要牢记基本规律，酸性强弱是这样，UVIR、MSNM陈光谱的解析也是要记住基本数据的前提下才能更好地运用原理

30、与规律进行解析。山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年10月17日目：第五章黄酮类化合物（一）黄酮类化合物的结构类型及理化性质（1）教学目的与要求：掌握黄酮类化合物的结构类型及理化性质内容与时间分配：（2学时）三、掌握黄酮类化合物的定义、基本结构、分类和代表化合物四、掌握黄酮类化合物的颜色、旋光性、溶解度的特性及与结构之间的关系五、掌握黄酮类化合物酸碱性，酸性强弱与结构之间的关系及在提取分离中的应用重点与难点:重点：黄酮类化合物的结构分类及理化性质难点：黄酮类化合物的颜色、溶解性、及酸性教具准备：投影胶片教案内文§5第

31、五章黄酮类化合物§51概述（55分钟）一、名称来源二、生源途径三、结构与分类（一）甘元（黄酮、黄酮醇二氢黄酮、二氢黄酮醇异黄酮、二氢异黄酮查耳酮、二氢查耳酮黄色素、橙酮黄烷3醇、黄烷3、4醇3、昔原子I双苯叱酮类、高异黄酮类（二）昔类一一1、糖的种类2、糖的连接位置（三）常见黄酮类化合物（见投影胶片）四、黄酮类化合物的生物活性（15分钟）§5-2理化性质及显色反应（30分钟）一、形状"1、形态2、旋光性一3、颜色二、溶解性r1、昔元共性、水溶度的差异1 2、昔共性、水溶度的差异三、酸碱性（一）酸性：7、4'OH最强；5OH最弱以黄酮为例酸性强弱顺序：7、4

32、-OH>7或4'OH>一般酚OH>5-OH（二）碱性：因黄酮的1位。原子含未共用电子对，显弱碱性，可溶于浓酸成洋盐山东中医药大学教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年10月21日题目：第五章黄酮类化合物（二）黄酮类化合物的理化性质（2）与提取分离教学目的与要求：掌握黄酮类化合物的理化性质与提取分离内容与时间分配：（2学时）、掌握黄酮类化合物的显色反应及与结构之间的关系和应用、掌握黄酮类化合物的梯度PH分离法与结构之间的关系、掌握黄酮类化合物聚酰胺柱层析法、硅胶柱层析法和凝胶过滤法的原理以及它们与结构之间的关系重点与难点：重点

33、：黄酮类化合物的理化性质及分离方法难点：黄酮类化合物各分离方法尤其是层析法的原理及规律教具准备：投影胶片教案内文五、显色反应（30分钟）（一）还原反应1、HCLMg反应一一黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）J2、NaBH4反应一一二氢黄酮（醇）<3、钠汞齐反应黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、异黄酮（二）与金属盐的反应1、ALCL3反应三种结构2、Mg（AC）2反应三种结构3、FeCL3反应酚羟基4、Pb盐中性沉淀邻二酚OHL碱性一一除三种结构外、一般酚羟基5、ZrOCL2枸缘酸反应区另i5OH;3-OH6、SrCL2反应一一鉴别邻二酚羟基（三）硼酸反应（四）碱性试剂反应一一一般黄酮黄色加深；查耳酮和

34、橙酮橙红紫红色§53黄酮化合物的提取一、提取一一1、粗提2、粗体物的精制与处理（10分钟）四、分离（55分钟）（一）柱色谱1、硅胶柱色谱2、聚酰胺柱色谱.3、葡聚糖凝胶柱色谱（二）梯度PH萃取法一一适于酸性不同的化合物（三）根据分子中某些特定官能团进行分离1、PbJ法（5分钟）2、硼酸络合法§5-4黄酮类化合物的检识与结构鉴定一、色谱法1、PC法、2、硅胶TLC法山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年10月24日第五章 黄酮类化合物黄酮类化合物的波谱解析教学目的与要求：掌握黄酮类化合物的四大光谱解析方法一一U

35、V光谱解析法内容与时间分配：（2学时）一、掌握黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮、查耳酮和橙酮的母核紫外光谱特征二、掌握加入各诊断剂的黄酮类化合物的解析规律。重点与难点:重点：UV色谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用难点：黄酮类化合物各母核在甲醇和各诊断剂中可见和紫外光的色谱特征教具准备：投影胶片教案内文、UV及可见光谱在黄酮鉴定中的应用（一）黄酮化合物在MeOH中的UV（30分钟）1、一般紫外特征带I:入max300400nm（桂皮酰基）带H:入max220280nm（苯甲酰基）2、各类黄酮母核MeOH中的UV黄酮294nm;250nm黄酮醇344nm；239nm异黄酮305（sh）;

36、245nm黄氢黄酮310（sh）;270nm查耳酮312（ab）;230nm（m）黄酮370nm；251nm3、三大类的区别（1、有交叉共腕一一两个强入，且IR（黄酮醇I黄酮I）2 异异无交叉共腕II强；I（sh）（二氢黄酮n异黄酮n）3 、无异一叱喃酮带I强；带n（项4、助色团的影响（30分钟）（二）加入诊断剂后引起的位移及其在结构测定中的意义1、加入MeONa鉴别7OH;4'OH;3OH2、力口入NaOAc鉴别7-OH;4'OH3、加入NaOAc/H3BO3I鉴别邻二酚OH4、力口入ALCL3/HCL及ALCL35、加入ALCL3鉴别3-OH;5OH（三）小结（5分钟）（3

37、5分钟）、四）实例解析一一从中药柴胡中分离得到一黄酮成分（山蔡酚3、5、7、4'四OH黄酮）UV数据如下：UV入max（nn）MeOH:266;367NaOMe：276;424（分解）ALCL3：270;424ALCL3/HCL:276;424NaOAc：276;387NaOAc/H3BO3:276;387山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年10月28日题目：第五章黄酮类化合物（四）黄酮类化合物的1HNM殷谱解析教学目的与要求：掌握黄酮类化合物的氢谱谱解析方法内容与时间分配：（2学时）、掌握黄酮类化合物氢谱特征及其应用

38、、了解其它类黄酮化合物的氢谱特征、了解核磁共振碳谱在各类黄酮类化合物结构测定中的基本特点及其的应用重点与难点：重点：1HNMRL谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用难点：黄酮类化合物在氢谱中的色谱特征及解析规律教具准备：投影胶片山东中医药大学教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年10月31日题目：第五章黄酮类化合物（五）黄酮类化合物的乂创谱特征及结构测定实例教学目的与要求：了解黄酮类化合物的质谱解析方法内容与时间分配：（2学时）一、了解黄酮类化合物质谱特征及其应用二、介绍黄酮化合物类的结构测定实例三、掌握黄酮类化合物的四大光谱综合解析方法重点与难点：重点

39、：MSfe谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用难点：四大光谱综合解析黄酮类化合物结构的规律教具准备：投影胶片教案内文NMR(一)黄酮类各类质子的化学位移6(100分钟)1、总的范围和顺序：609ppm8环>A、C环>糖Ci-H;二氢黄酮C2H>OCH3；二氢黄酮C32H>CH37.56.554.54.13.51.21.02、A环质子7-OH黄酮C5-H>C8H>C6-H651、7二OH黄酮甘元：C8-H>C6-H昔：位移加大3、B环质子CC4一氧取代6C3'C4'二氧取代C3'C4'C5'三氧取代4、C环质子6(pp

40、m)黄酮C3-H6.5(S)异黄酮C2-H7.67.8(S)黄酮甲基H6.56.7(S)查耳酮BH7.37.7aH6.77.4黄酮醇C2-H4.9C3-H4.3黄氢黄酮C2-H5.2C3-2H2.85、糖上质子糖上C1<H(1)单糖昔TJ的鉴定6(ppm)糖上的特殊结构(2)双糖甘一一末端糖C1,LH小于C1'H6、ArOCH33.54.17、Ar-OHCC5-12.4;1C7-10.9C39.78、一CH32.042.451、一CH3COJ脂肪族1.652.10L芳香族2.302.50教案内文13CNMR谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用（50分钟）（一）一般/全去偶谱一一确定各

41、C的数量、6及性质偏共振去偶谱季碳S;叔碳d仲碳t;伯碳q（二）黄酮母核的6值1、母核各C的62、取代基位移的影响注意1、A、B环取代基只影响各自所在的环2、5-OF®代基效应Q4+4.5CCC2+0.87C3+1.093、母核位移值+取代基位移效应值与实测值比较（三）黄酮类化合物-O-糖甘中糖的连接位置1、糖的端基C的昔化位移6值2、甘元的昔化位移四、MS在黄酮结构测定中的应用（50分钟）（一）黄酮甘元的MS特点（EIMS）1、多数m+强，且为基峰。2、各类黄酮母核的M+3、常见取代基的质量差4、昔元裂解规律强，（RDA裂解；C环均裂）产生主要碎片离子：A1B1B2可推测结构5、黄

42、酮O昔的M+弱，常需其他MS方法测定（二）以黄酮为例，解析EIMS图谱1、找出m+,确定分子量。2、M+母核m/z=质量差（可推出取代基性质和数量）3、M+分别减去主要碎片离子峰，可分别推测A环和B环的取代基种类和数目。教案尾页小结：一、掌握黄酮类化合物的基本结构分类和黄酮类化合物的理化性质二、掌握黄酮类化合物酸碱性，酸性强弱与结构之间的关系及在提取分离中的应用。三、掌握黄酮类化合物梯度PH分离法、聚酰胺柱层析法、硅胶柱层析法和凝胶过滤法的原理与应用四、掌握UV、NM电谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用思考题：a）黄酮类化合物结构类型有那些？如何鉴别各类型？b）黄酮类化合物的酸性规律与慈酿类化合

43、物的酸性规律有什么相关性？c）黄酮类化合物的聚酰胺分离的原理在含水溶剂和非水溶剂中有何不同？d）黄酮的UV光谱其MeOHf与各诊断剂的作用如何分析？e）黄酮的NM就中，各类质子及不同C的化学位移范围？解析规律？课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）：本章也是甘类成分的重要内容，涉及的知识面广，尤其是UVNMR勺波谱知识是本章的重点和难点，这也是要求学生掌握的内容，所以课堂讲解要条理清楚，并且对于黄酮的颜色反应、UVNMRI都采取了及时进行小结的讲解方式帮助学生加强理解。另一措施是加强习题课的辅导。山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2

44、002年11月4日题目：第六章菇类和挥发油（一）菇类化合物结构类型及重要化合物教学目的与要求:要求掌握菇类的定义、生源的异戊二烯定则、单据和倍平菇重要化合物内容与时间分配：（2学时）一、掌握菇类的定义和分类方法、菇类化合物的生源的异戊二烯定则、二、重要的单据化合物（薄荷、龙脑、樟脑、斑蠹素、芍药甘和卓酚酮）三、环烯醴菇类化合物的定义、结构特点、分类及重要性质重点与难点：重点：菇的定义和分类及重要化合物难点：菇类化合物的生源的异戊二烯定则教具准备：投影胶片教案内文§6第六章菇类和挥发油§61概述（15分钟）一、菇的含义和分类二、菇类的生源学说经验的异戊二烯法则一一（C5H8）

45、n生源的异戊二烯法则一一甲戊二羟酸§6-2菇类的结构类型基重要代表物一、单据（65分钟）（一）概述1、单菇类2、分类无环、单环、双环、三环（二）链状单菇香叶醇、橙花醇（三）环状单据一一薄荷醇、龙脑、芍药昔等（四）卓酚酮类（troponoides）1、含七节芳环2、酸性Ar-OH<酸性<COOH3（颜色反应与金属离子络合Fe3+赤红结晶Cu2+-绿色结晶二、环烯醴菇（20分钟）（一）概述一一含义、生源途径、结构分类（二）理化性质1'形状2-溶解性一一偏亲水性（包括甘元）3、鉴定甘易水解成甘元后聚合为不同颜色昔元遇aa加热变红色；加2、4、二硝基苯肌呈黄色；冰HAC+

46、Cu2+.蓝色shear试剂（浓盐酸十苯胺1:15）一0H黄棕深绿色（三）结构分类及重要代表物一一桅子甘、龙胆苦甘、当药甘山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年11月7日题目：第六章菇类化合物（二）菇类化合物理化性质、提取分离及结构鉴定教学目的与要求：要求掌握菇类的理化性质、提取分离内容与时间分配：（2学时）一、掌握重要的倍半菇类化合物（青蒿素、山道年和棉酚）二、掌握莫类的定义、特性、鉴别反应三、熟悉重要的二菇类化合物（穿心莲内酯、雷公藤甲素、丹参酮类、紫杉醇及冬凌草素）重点与难点：重点：倍半菇类化合物、英类及重要的二菇类化合物

47、难点：菇类的理化性质、提取分离教具准备：投影胶片教案内文三、倍半菇（40分钟）（1） 概述（2） 无环倍半菇一一金合欢烯、麝香子油烯（三）环状倍半菇无单环一一没药烷、吉玛烷、蛇麻烷无双环一一校烷、缴草烷、愈创木烷三环胡椒烷、松香烷、丁香烷实例：1、青蒿素抗疟、抗肿瘤2、棉酚一一男性避孕、抗菌杀虫3、鹰爪素一一抗鼠疟原虫美类衍生物的鉴别1、sabaty反应蓝紫色-2、Ehrlich试剂紫红色实例：莪术醇、泽兰内酯一一抗癌四、二菇（一）概述（20分钟）（二）链状二菇一一植物管醇（三）环状二藉Va、穿心莲内酯、银杏内酯、紫杉醇、四、二倍半菇§6-3菇类化合物的理化性质（40分钟）一、物理性

48、质一一形状、溶解性二、化学性质（4） 加成反应1、双键加成；2、厥基加成；3、Girard试剂加成（5） 氧化反应（三）脱氢反应（四）分子重排反应§64菇类化合物的提取分离（6） 无类的提取一一1、溶剂法；2、碱提酸沉法；3、吸附法（三）葩类的分离（1） 结晶分离法（2） 柱层析分离吸附层析、AgNO3络合层析（三）利用结构中特殊官能团进行分离山东中医药大学教案首页教研室主任：王建平授课人：王建平中药学院（部）2000年级制药工程专业班2002年11月11日题目：第六章菇类化合物挥发油教学目的与要求：要求掌握挥发油的理化性质、提取分离内容与时间分配：（2学时）一、掌握挥发油的定义、通

49、性、化学组成二、掌握挥发油的提取方法（水蒸气蒸储法）、分离方法（化学法、分储法、超临界萃取法和层析法）三、熟悉挥发油的气相色谱鉴定方法四、了解单菇类、倍半菇类化合物的分布、分类及生物途径，挥发油的分布、生物活性和实例重点与难点：重点：挥发油的定义、通性、化学组成难点：挥发油的提取分离方法教具准备：投影胶片教案内文§66挥发油、概述 （一）存在和分布（20分钟）育人犹如春风化雨，授业不惜蜡炬成灰（二）生物活性与应用（三）组成和分类分类11-菇类一一单菇、倍半菇（多）I2-芳香族一一桂皮醛、丁香酚、茴香醴3-脂肪族一一正壬醇、正庚烷、鱼腥草素（30分钟）I4-其他类化合物一一原白头翁素、

50、大蒜辣素、烟碱、川茸嗪挥发油的性质（一）形状1、颜色、2、气味、3、形态、4、挥发性（二）溶解性（三）物理常数三、挥发油的提取（20分钟）四、挥发油成分的分离（30分钟）（一）冷冻法（二）分储法：挥发油b.p.与结构的关系1、不同母核，随C链增加沸点增高。2、母核相同，含氧菇大于不含氧的菇类3、含氧菇母核相同时，随官能团极性增加沸点上升（三）化学分离法1、利用酸、碱性不同进行分离2、利用官能团特殊性进行分离（1）醇类成分一一邻苯二甲酸酊法（2）醛、酮类化合物NaHSO3法一一适于醛、甲基酮LGirard试剂法适于含染基的菇类（3）其他方法（四）层析分离法（25分钟）五、挥发油成分的鉴定（60分