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文档简介

1、磷矿选矿方日刑国内外占主导地位的磷矿选矿方法有浮选、攥洗飪泥和焙堤消化工艺.近年*,隣矿打的化学浸矿、光电选矿、碗选、車介质选矿以及重浮联合竽工艺都逐渐受到重视.121浮选浮选一II被人们认为是所有研究方法屮廉为右效的一种"它帔用来选别沉枳矿床旷石和带有確质凍石的内虑磷灰石.早在】舗2年人咼就已经船认了利用雕肪酸回收PQ$的可能性.对于磯*石的浮选研究.同样包括浮选工艺、浮选设备和浮逸亩剂的研究.浮选工艺的研究(1直接浮选工艺饮馥术适用于嵌布粒度很细的珏一钙质胶磷矿.埒磚矿右一次麽细刮单体解离.添加有效的脉石矿物抑制利,再添加有效的捕收制将确犷物灣出。该工艺具有流程简单,杂质分离效率

2、高的优点.但由于该脱盐和胶硯矿的可浮性接近,且脂肪酸的迭择性差和分故性差,导致所得产品品位较低.往往还需要对矿浆进行加温,导致生产成本編高.并且,宜接浮选工艺仅适用于MgO含用託的矿石I.(2)反浮选工艺该技术适用于高礦酸盐低硅含虽磷矿石,是在弱酸性介质下抑制磷矿物,用选择性寒的捕收剂浮出碳酸状护物该工艺流程简单、碳酸盐分离效率高.反浮选技术己在试脸室研呢成坊,并用于贵州瓮福磷矿.但是它不能分离硅质脉石,此外,也存在着泡沬产品粒度细,输送相处理难等缺点.迩需要寻找优良的捕收剂和抑制剂僚I/.(3)正一反、反一反和反一正浮选工艺为了克服直接浮选和反浮选的各种缺点,可以采用正一反、反一反和反一正浮

3、选工艺处理硅一钙(钙一硅)质磷矿石,它宴质是“濮酸盐浮选”和“硅酸盐浮选”两种技术的有机姐合,即采用“两步浮选”分别排除硯旷石中的破酸盘和肝酸盐杂质.根据所处理的矿石性质来确定采用“反一正”浮选、“正一反”浮选或者“双反”浮选技术.该工艺特点是对矿石性质适应性强"I浮选设备的研究进展适合于磷块岩浮选恃征的浮选机研制己右突磁.如新研制的PF-B浮选机和技术改适的KYF5?浮选机工业试脸的成功就是一个标志.另外,研究单位和矿山不是一昧的产出离品位的碣精旷而是针对不同品种的化肥和其不同的加工方法,通过枝术经济对比.从绘济效益出发生产不同粒级和品位的磅淸矿.近几年来对选矿宜水的回收利用和尾矿

4、的综合利用己有重视,但这方面进展还不快.浮选药剤的研究(1)捕收剂研究进展1)脂肪酸类复合捕收剂在磷矿的浮选中,用就曲大、应用范围址广的脂肪酸类捕收剂是油酸利氣化石始皂,其原因是捕收性冬、价格低廉、来源广泛.但这两种捕收剂也存在着两点不足:耐低温性能差:耐碇水性羌.近年来国内研究者对便用衷面活性剂作为脂肪酸及其电类捕收剂的增效剂作了许多研究,对使用复合增效剂也进行过一些探索,旨在降低浮选況度,节约成本.谢恒星寻I州认为浮选磷矿时,在脂肪酸类捕收剂中加入少最其它种类的表而活性剂产生协同效应,提高炳收性能,则是实现磷犷常温浮选的有效方法.郑忠15、周强等认为两种或两冲以上表面活性剂按一定比例所形成

5、的复配体系的农面活性效果优于各个组分的杵能。李冬莲等1“使用表面活性剂作为油酸的增效剂,左常温条件下分选磷灰石一石英人工旷样,磷灰石的回收率比单独使用油酸时提A15%谢恒星等I国探讨了几种表面活性剂对脂防酸类捕收剂W03的增效作用及梵对胶硯矿浮选行为的彫响.结果表明,阴离子型表面活性剂十二烷基朱殒酸钠(SDBS)对W03具有R好的增效作用,能明显改善胶磷矿的浮选持性.当矿浆沮度为25-40V时,混合使用W03和SDBS.粗选粘矿品位和回收率比单独使用W03时分别提高】和1%4%史继斌等探讨了几种更合增效剂对脂肪槪类捕收飙氧化石绪皂、油酸、油脚皂)常遛浮选指标的矽响结果表明:采用复合增效剂STS

6、-6可以实现隣矿的常温浮选,提高捕收剂的分散性,比使用单一的表面活性剂有更好的增效作用.钟康年尊探讨了儿种脂肪酸皂类捕收剂的亚油酸/油战(L)值对睜选温度和选别指标的形*.黄麦岭磷矿的浮选试验表明,L值越大,综合指数K越高,选矿效果越好。溫度较低时,应选用亚油酸含虽较高的脂肪腹皂捕收剂.2)第酸断及有机确酸酣苏联以二舁辛基磷酸简从篠酸盐中浮选埼灰石.法国用烷基W酸商和脂肪胺醋酸盐对硅钙质険灰石进行双反浮选、止一反浮选,或以聚氣乙烤基磷被酯正反浮选都得到较好的指标.烷基亚叙基二次甲基铸酸和烷基A-竣基1.1-flS用于选别辖陵兰碳战盐磅矿含瓶磷灰石,亦获得了较为理想的效果。此外,环烷基确疲磨PE

7、515用于王集磷矿三层矿的浮选,用量省,描标也较好.3)阳离子胺捕收剂从磷犷石中反浮选硅质脉石,除采用常用的脂肪伯胺外,又有了许多新的发展,如环烷胺、塔尔油胺(包括脂肪酸胺和树脂酸胺)、聚乳乙烯基胺、烷氣基二胺、烷酿戎基二轻乙基乙胺、烷联基聚胺、烷基苯确胺等.此外叔胺氧化物可作为磷酸盐的捕收剂.前苏联还取得了用二甲基二烷基胺等季盐,从方解石中直接浮选磷灰石的专利.3)两性捕收剂近年来,两性捕收剂用于浮选磷酸盐矿物取得了较大进展主要有氨基竣酸、氮基無酸、氨基籲殽酯和氮基磷酸陥等类型用作璋矿捕收剂。芳兰便用N烷基N甲基氨基乙酸浮选磷灰石,获得了牧好的迭择性:烷基氨基丙酸用于浮选磷灰石也获得了很好的

8、效果.此外,前苏联以N烷酰氨乙基、N竣甲基、N*三梭甲基乙二胺盐作为高破酸盐低品位硯矿的捕收剂,也有一定效果.我31的研究表明,十二烷皋亚氨皐二次甲基磷酸(C112)是磷灰石和方解石的良好捕收剂4)酰胺股酸类捕收剂询苏联使用旣胺拔酸类捕收剂曾选铸矿.东德用来浮选W.使用N.酰化氮基SS(AAK)浮选琪if的工业试验表明,在使用回水的条件下.可获得较高的浮选工艺指标,而且浮选的泡沬性能和精矿的脱水指标也都得到了改善.这类捕收剂主要有:三烷基乙靈胺、烷基乙丽1胺、烷基国胶歿酸、N冲荃烷基81胺竣酸、烷览於讯般-N烷基皿蟻胶、磺化«iri«-N-烷基燃胶以及N烷呈、N-岷珀酸酣基

9、横化啟胺挾檢等,用干浮选效果都比较好.5)魅胺类捕收剂用魅胺尺浮选石英以提高确特矿的品位,其效果比胳舫酸类捕收剂好茨国西amr使用反浮选:艺.先用脂肪酸浮选濮酸盐,然后用不同的胺类捕收剂浮选硅质物,得到的磷輸矿.无论在确的品位和回收率方面,均是礙胺优于脂肪族胺。灵国道化学公可使用烷基苯基酶啟反浮选硅质磷块岩,效果也较-般常以浮选为佳以I.綜上所述:1)竣酸类捕收剂仍然是備矿浮选的主要捕收剂,这主耍足由捕收剂的价格和使用范围决定的.2)采用非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂作为增效剂,可以改善股酸类捕收剂的低温浮选性和耐硬水性质.3)确酸和磷酸酯类由于具有很好的低隘浮选性陡和耐硬水性质,是很有前

10、途确BT捕收剂。(2)抑制剂研究进展1)碳酸盐类矿物抑制剂碳酸擒类旷物的抑制剂可以说是国内药剂研究的垂点.早在70年代后期,我国就已开始采用晞基腐植酸钠木索横酸钙、磺化酚焦油甲醋缩合物等作为破酸盐矿密的抑制剂.我国合成单宁的类似物用作抑制剂应用在选矿工业中.目前冇0808、S-7IK9217、S-804.S721等S系列抑制剂,主要成分为蔡、粗菲、苯酚於磺化物分别与甲畴综合反应物其中S-8O8已成功地用于王集磷矿的浮选流程中,但该药剂棒性太大,导致废水处理费用和雄度过大,现已推出了它的代用品S-711,井在主臬晞矿、宜昌确矿进行了选矿试验,获得了与S-8O8相近的选矿指标,废水处理费用则较低&

11、#174;S-217已成功的应用于阿尔巴尼亚某地磅矿.F1O3为改性腐植酸钠产品,有较强的适应能力.先后用于朝阳、海口等磷矿的探索试验和试验室试验,效果都较好.转别是在降低中MgO和尾矿水中COD等方面取得了优于S-808木素碗酸钙、水该璃的好指标。SM101是瓷S.8O8基础上制成的一种新药剂,不含S8O8的主要成分一磺化物和二横化物,近于中性.也是硅钙质胶错矿直接浮选的良好抑制剂对王集璘矿试骏表明.该药剂抑制脉石能力较强,且用艮比&808少,尾水COD指标大幅障低,选矿播标与&808接近.2)含磷矿协抑制剂与国内不同的崖国外对含隣矿物的抑制剂研究较多Hsicnh,Shuan

12、gShii人芒处理Florida风化白云质磅酸盐矿石时,在从磷菇矿中浮选白云石的过程中,以双确酸作憐酸盐矿物的抑制剂,获得了含P2O529.5/30.6%、回收率82.6%的硕秸矿;MgO含鱼从原矿中的2%降至OJl.O%1231.双确酸WJ0对胶请矿有强烈的抑制作用对白云石抑制作用很弱,表现出良好的选择性.在弱酸性介质中,对胶磷犷与白云石的混合矿亦有相同的分选效果,其双确酸的浓度只有确酸的1/200,且在中性及碱性介质中分选傲果也很好.1.22化学选矿请矿的化学选3'主變包括三个方面:矿物的选择性浪取或分解、热化学处理以及选矿中间产品的化学加工和有用纽分的选择性提取.礙矿迭矿中的热化

13、学方法就是在国内外已有成熟工艺和实践的培烧消化方法;选矿中间产品的化学加工和有用组分的选择性提収,多用于睛矿伴生铀及其他稀有元素的化学一冶金,即水冶工艺,这里不再叙述.矿物的选择性浸取或分解即化学浸矿技术.这里重点讲迖焰烧消化工艺和化学浸旷技术。焙烧消化工艺此工艺仅适用于含硅酸盐较少、碳酸盐含fit较高的矿石.SiOj含鼠高于5%的艮矿不能采用此技术.通常做法是在900f条件卜焙烧含篠腹盐型磷矿,碗酸盐矿物在鬲温F热分解放岀CO"CaO和MgO加水使CaO和MgO水化成为细粒状的Ca(OH)2和Mg(OH)2,利用脱泥、分级作业脱出细粒状的Ca(OH>2和Mg(O»)

14、2,使确矿物得到富集IB.化学浸矿技术该法主要适用于处理两冲矿石,一种为碳酸盐含凤不高且嵌布粒度较细的钙质硯矿石.另一种为含有杂质浮选磷精矿.英国采用不饱和SOj水溶液浸蚀确矿石.澳大利亚用水丙銅和S02混合处理中等品位的杜切断磷矿,并用酸化和緘溶法处理圣诞岛C级矿.法国令利提岀用过屋的稀氯化恢溶液处理烙饶苗矿,以提高時矿備品位,降低MgO含虽约旦Samir、AbuEishan等用酷酸浸取约HRuscifa磷块岩矿石:原矿TCP61%62%、8?9%11%,可获得TCP70%75%、C63.6%4.2%的将矿,回收率70%75%的后标,化学选旷是降低瞬矿中MgO含址的冇效技术,但加工费用较高,

15、设备要求高,一般不釆用1列擦洗脱泥攪洗脱泥丄艺足猜備了经过风化作用后五做化一瞬品位靳,杂质和有寓物欣虽小或者倶集于泥中的富矿,经过破碎一筛分一擦洗一説泥选别的物理选别晴矿的方法其流程结构般为两段洗犷,主妥设备为圆筒洗矿机和槽式洗矿机,而在第段常配置洗矿筛.目前,擦洗脱泥工艺装賈存任共同码題是矿泥品位高,有用成分损失较大,处理细颗粒矿物熾度大的特点。因我国风化矿仅占13%,擦洗脱泥金我国应用校少,但任国外应用较多.擦洗税泥工艺使用在滇池地区的风化富矿,该地区相据其风化富矿品位高、氧化钱含最低、护石含泥皋高、冇害杂质铁、钳等僞集于矿泥中的特点【绚,已建成总约300万"年的擦洗厂(刿据19

16、81年美国提出利用超音速的空气対Florida矿石进行F洗,获得了较好的效果。美国Florida磷脱盐矿广泛采用洗旷脱泥工艺,先脱除.150目矿泥,平均入选D位为12.83%,矿泥产率为28.22%,M位为8.3知损失率18.25%重力选矿法审力选矿扶用于硅质、硅一钙质硝矿.利用矿石中不同犷物帑皮叢别进行分离,展物理选矿法。挣点是分选效率蛊、环境污染小,但不能分选细粒级矿物。此外,重介质分选作为-种矿石预处理作业也是很有发展筒途的技术.湖北宜昌地区于1993年兴if/我国第座规模20万l/a的砖矿重介质选矿厂.入选原旷以条带状构适为主.条带宽度在2mm以上,其中30%金20mm以上.采用了一段

17、洗矿脱泥和一粗一将童介质洗矿流程,以重介质龌漁器为分选设备,介质加車剂为峨佚矿最后取得磷精犷品位31.88%,MgO含址1.48%,回收率81.38%的指标"】1.2J光、电选技术光、电选“是利用磷矿物和脉石之间的色差来进行选别的方法,是近年來电子技术发展的结果,其应用越来越受到重觇.美国用于其廉达磷选矿厂,前苏联用于卡拉套磷矿,我国对开阳、宜昌磷矿,也进行过试脸研究,均能取爲令人满意的效果廃报道,采用按触縻擦电选后磷灰石的卿矿品位可提高】0%以上【列.磁罩盖法磁罩盖浓是近年来发展起来的一种用于分离碳酸软和谄酸盐的新方法.英国的P.Parsonage采用该法分离人工混合矿物瞬灰右和方

18、解石.在pH=ll的条件下用胶体磁性物料处理混合矿物,而后经试验室湿式出选机分离.混合矿磷灰石含虽48.4%,经丈选后,信矿确次石含H99.3%,回收853%该法具有成本低、选择性好、污染小、处理矿石粒度范围广尊优点以-联合流程由于矿石日趋品位低、嵌布细、组成杂,仅采用飛一选矿工艺,很难获得优质及合乎镣肥工业要求的硯精矿,联合选矿流稈就应运而生,成为重耍的磷矿选矿方法而备受世界重視.巾年代开始国外就开始探索硝矿选矿联合流程.日前较为成熟R应用较广的联合漁程是焙烧一浮选,生产实践证明它是处理有机域含星高的磷矿的一种有方法.比法用于我国天台山陡钙质硯可以从PQ$品位15%的原矿中选得P2O5品位为33%,创收率达到81%磷精H采用焙烧一消化一浮迭法处理卡拉套硯矿石,有PO品位大于30%、MgO含蜃小于1.5%的精矿矣国Florida细粒确矿尾矿是由当地风化磷旷擦洗脱泥

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