硫酸根离子精确检测方法

1、2. 重量法2.1. 原理概要样品溶液调至弱酸性，加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤、洗涤、烘 干、称重，计算硫酸根含量。22主要试剂和仪器221.主要试剂氯化钡：0.02mol / L溶液；配制：称取2.40g氯化钡，溶于500mL水中，室温放置24h，使用前过滤； 盐酸：2mol / L溶液；甲基红：0.2 %溶液。2.2.2.仪器一般实验室仪器。2.3. 过程简述吸取一定量样品溶液见附录A（补充件），置于400mL烧杯中，加水至150mL， 加2滴甲基红指示剂，滴加2mol / L盐酸至溶液恰呈红色，加热至近沸，迅速 加入40mL （硫酸根含量2.5 %时加入60mL） 0.02m

2、ol / L氯化钡热溶液，剧 烈搅拌2min，冷却至室温，再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完全，用预先在 120 C烘至恒重的4号玻璃坩埚抽滤，先将上层清液倾入坩埚内，用水将杯内沉 淀洗涤数次，然后将杯内沉淀全部移入坩埚内，继续用水洗涤沉淀数次，至滤液中不含氯离子（硝酸介质中硝酸银检验）。以少量水冲洗坩埚外壁后，置电烘箱 内于1202C烘1h后取出。在干燥器中冷却至室温，称重。以后每次烘30min， 直至两次称重之差不超过0.0002g视为恒重。2.4. 结果计算硫酸根含量按式（1）计算。硫酸根（）=（G1 G2） X 0.4116 X 100 （1）W式中：G1 玻璃坩埚加硫酸钡质量，g;G2

3、 玻璃坩埚质量，g;W所取样品质量，g;0.4116 硫酸钡换算为硫酸根的系数。2.5. 允许差允许差见表1。表1硫酸根，允许差，V 0.50 0.030.50 V 1.50 0.041.50 3.50 0.052.6. 分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定 值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。3. 容量法（EDTA络合滴定法）3.1. 原理概要氯化钡与样品中硫酸根生成难溶的硫酸钡沉淀，过剩的钡离子用EDTA标准溶液滴定，间接测定硫酸根。3.2主要试剂和仪器3.2.1. 主要试剂氧化锌；标准溶液。称取0.8139g于800 C灼烧恒

4、重的氧化锌，置于150mL烧杯中，用少量水润湿， 滴加盐酸（1 : 2）至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀； 氨-氯化铵缓冲溶液（pH-10）;称取20g氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入 100mL 25 %氨水，用水稀释至11铬黑T: 0.2 %溶液；称取0.2g铬黑T和2g盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100mL， 贮于棕色瓶内；乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）: 0.02mol /L标准溶液；配制：称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至 51， 混匀，贮于棕色瓶中备用；标定：吸取20.00mL氧化锌标准溶液，置于150mL烧杯中，加入

5、5mL氨性缓 冲溶液，4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol / LEDTA标准溶液滴定至溶液由 酒红色变为亮蓝色为止；计算：EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度按式（2）计算。TEDTA /SO24 = TEDTA /Mg2 + X 3.9515 （2）式中：TEDTA /Mg2 + EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，g/mL ； 3.9515 镁离子换算为硫酸根的系数。TEDTA /Mg2 + = WX 20/500 X 0.2987 （3）V式中：W称取氧化锌的质量，g ；V EDTA标准溶液的用量，mL ；0.2987氧化锌换算为镁离子的系数。乙二胺四乙酸二钠镁（Mg-EDTA ）： 0.

6、04mol /L溶液；称取17.2g乙二胺四乙酸二钠镁（四水盐），溶于 1l无二氧化碳水中； 无水乙醇；盐酸：1mol / L溶液；氯化钡：0.02mol / L溶液；配制：同2.2.1 ；标定：吸取5.00mL氯化钡溶液，加入5mLmg-EDTA溶液、10mL无水乙醇、5mL氨性缓冲溶液、4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol /L EDTA标准溶液滴 定至溶液由酒红色变为亮蓝色，记录 EDTA用量。3.2.2. 仪器一般实验室仪器。3.3. 过程简述吸取一定量样品溶液见附录A （补充件），置于150mL烧杯中，加1滴1mol / L盐酸，加入5.00mL0.02mol /L氯化钡溶液（硫酸

7、根含量大于 0.6 %时，加 入10.00mL ），于搅拌器上搅拌片刻，放置5min，加入5mL或10mLmg-EDTA 溶液（与氯化钡量同），10mL或15mL无水乙醇（占总体积30 %），5mL氨 性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，用0.02mol / L EDTA标准溶液滴定至溶液由 酒红色变为亮蓝色。另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，然后用0.02mol /L EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，EDTA用量为钙、镁离子总量。3.4. 结果计算硫酸根含量按式（4）计算。硫酸根（）= TEDTA /SO24

8、- X （V1 + V2 V3） X 100 （4）W式中：TEDTA /SO24 EDTA标准溶液对硫酸根的滴定度，g/mL ;V1 滴定5.00mL氯化钡溶液EDTA标准溶液的用量，mL ;V2 滴定钙、镁离子总量EDTA标准溶液的用量，mL ;V3滴定硫酸根EDTA标准溶液的用量，mL ;W所取样品质量，g。3.5. 允许差允许差见表2。表2硫酸根，允许差，V 0.50 0.030.50 V 1.50 0.051.50 3.50 0.063.6. 分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定 之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。4. 光

9、度法（适用于微量硫酸根含量的测定）4.1. 原理概要样品溶液中加入铬酸钡悬浮液生成硫酸钡沉淀，硫酸根离子置换的铬酸根离子以分光光度法测定，间接求出硫酸根含量。4.2主要试剂和仪器4.2.2. 仪器一般实验室仪器。分光光度计。4.2.1. 主要试剂铬酸钡悬浮液：称取1g精制后的铬酸钡铬酸钡精制见附录 B （补充件），溶于100mL乙酸 （1 : 35）和100mL盐酸（1 : 50 ）混合液中，充分摇匀，放置过夜；含钙氨水：称取1.40g氯化钙，溶于500mL氨水（1 : 4），贮于聚乙烯塑料瓶中； 硫酸钾：标准溶液；称取1.8141g于1102 C干燥之硫酸钾，加水溶解，移入 1000mL容量

10、瓶，加 水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.0mg硫酸根，用时稀释10倍，得1mL 含0.1mg硫酸根标准溶液；氯化钠：10 %溶液；溴百里酚蓝：0.1 %溶液；称取0.1g溴百里酚蓝，溶解于100mL乙醇（1 : 1）中；乙醇：95 %溶液。4.3. 过程简述4.3.1. 标准曲线适用于硫酸根含量0.1 %以下样品。吸取 0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 硫酸根标准溶液（0.1mg /mL ）， 分别至50mL比色管中，加5mL10 %氯化钠（测定氯化钾时则加入10 %氯化钾） 溶液，加水稀释至25mL，摇匀，加3mL混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动 2min， 静

11、置5min，摇动下加1mL含钙氨水清液、10mL乙醇，加水稀释至刻度，摇动 1min，静置10min，过滤溶液，用1cm比色池在波长380nm处（或用2cm比 色池、波长420nm处）以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准 曲线。适用于硫酸根含量为0.11.0%氯化镁样品。吸取 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL 硫酸根标准溶液（1.0mg / mL） 分别至50mL比色管中，力卩2mL 10 %氯化镁溶液，加水稀释至25mL，摇匀， 加3mL混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动2min，静置5min，摇动下加1mL含钙氨 水清液、10mL乙醇，加水稀释至刻度，摇动 1min，静置10min，过滤溶液， 用2cm比色池在波长420nm处，以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量 绘制标准曲线。4.3.2. 样品测定吸取一定量样品溶液见附录 A （补充件），置于50mL比色管中，加水稀释 至25mL，以下操作同431.1 （测定氯化镁时同4.3.1.2 ），由测得吸光度从标 准曲线上查出硫酸根量。4.4. 结果计算硫酸根含