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文档简介
1、热力学第二定律试题(一)填空题(每题2分)1气体经绝热不可逆膨胀,DS 0;气体经绝热不可逆压缩,DS 0。(填>、<、=,下同) 2 1mol单原子理想气体从P1、V1、T1等容冷却到P2、V1、T2,则该过程的DU 0,DS 0,W 0。3理想气体的等温可逆膨胀过程中,DS 0,DG 0, DU 0,DH 0。(填>、<、=)41mol液态水在373K、P0下汽化为水蒸气,则DS 0,DG 0,DU 0,DH 0。(填>、<、=)5热力学第二定律告诉我们只有 过程的热温商才与体系的熵变相等,而不可逆过程的热温商 体系的熵变。6在等温等压,不作其它功的条件
2、下,自发过程总是超着吉布斯自由能 的方向进行,直到自由能改变量为零就达到了 态。(二)单项选择题(每题1分)7根据热力学第二定律的表述,下列说法错误的是( )(A) 第二类永动机服从能量守恒原理 (B) 热不能全部转化为功而不引起其他变化(C) 热不能全部转化为功 (D) 从第一定律的角度看,第二类永动机允许存在8关于自发过程方向性的说法错误的是( )(A) 功可以自发的全部转变成热,但热却不能全部转化为功而不留下其它变化(B) 一切自发过程都是不可逆过程 (C) 一切不可逆过程都是自发过程(D) 功转变成热和其它过程一样具有方向性 9工作在393K和293K的两个大热源的卡诺热机,其效率为(
3、 )(A) 83% (B) 25% (C) 100% (D) 20%10在可逆循环过程中,体系热温商之和是( )(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 不能确定11理想气体等温可逆膨胀过程,( )(A) 内能增加 (B) 熵不变 (C) 熵增加 (D) 内能减少12某体系在始态A和终态B之间有两条途径:可逆和不可逆,此时有( )(A) SA=SB (B) Q/T = Q/T (C) DS=DS (D) DS=13下列说法错误的是( )(A) 孤立体系发生的任意过程总是向熵增大的方向进行(B) 体系在可逆过程中的热温商等于体系熵变 (C) 不可逆循环过程的热温商小于熵变(D) 体
4、系发生某一变化时的熵变等于该过程的热温商14热力学第二定律的表达式为dSdQ/T环,则( )(A) 始、终态相同时,不可逆过程的熵变小于可逆过程的熵变(B) 如果发生某一过程,体系的熵变与热温商相等,则该过程为不可逆过程 (C) 对于孤立体系,dS0 (D) 在某些情况,可能有dSdQ/T环15300K时,1mol理想气体由A态等温膨胀到B态,吸热1.00KJ,所作的功为A到B等温可逆膨胀功的1/3,则体系的DS为( )(A) 3.33J·K-1 (B) 10.0 J·K-1 (C) 1.11J·K-1 (D) -3.33 J·K-1 162mol单原子
5、理想气体,等压由300K升温至600K,其DS为( )(A) 3.47 J·K-1 (B) -14.4 J·K-1 (C) 12.5 J·K-1 (D) 28.8 J·K-117在标准压力时,苯的沸点为353.15K,1molC6H6(l)完全汽化为同温同压下的苯蒸气。已知苯的正常汽化热为34.7KJ·K-1,则过程的DS为( )(A) 0.093 J·K-1 (B) 197 J·K-1 (C) 50.0 J·K-1 (D) 98.3 J·K-1 18吉布斯自由能G的特定组合为( )(A) G=U+PV+
6、TS (B) G=U-PV+TS (C) G=U+PV-TS (D) G=U-PV-TS19关于亥姆霍兹自由能A的描述中,不正确的是( )(A)A是体系的容量性质 (B)A具有能量的量纲 (C)A是状态函数 (D)A具有明确的物理意义20下列过程DG=0的过程是( )(A) 绝热可逆且W=0的过程 (B) 等温等容且W=0的过程(C) 等温等压且W=0的过程 (D) 等温且W=0的过程21A作为判据的条件是( )(A) 绝热可逆过程 (B) 等温等压只作体积功(C) 等容绝热不作非体积功 (D) 等温等容22300K时,某一等温过程的DG=-76.98KJ,DH=-56.90KJ,则DS为(
7、)(A) -18.40 J·K-1 (B) -66.93 J·K-1 (C) 66.93 J·K-1 (D) 703 J·K-123液态水在373K和标准压力P0下汽化,则该过程( )(A) DH=0 (B) DS=0 (C) DU=0 (D) DG=024在298K时,反应H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)的DG0=-190.53 KJ·mol-1,DS0=19.90 J·K-1·mol-1,则该反应的DH0f(HCl,g)为( )(A) -184.6 KJ·mol-1 (B) -196.5 KJ·
8、;mol-1 (C) -92.3 KJ·mol-1 (D) -98.2 KJ·mol-125热力学关系式dG=-SdT+VdP可适用于下列那一过程( )(A) 298K,P0的水蒸发过程 (B) 理想气体真空膨胀(C) 电解水制取氢气 (D) N2+3H2=2NH3未达到平衡26以下性质为强度性质的是( )(A) 内能 (B) 化学势 (C) 自由能 (D) 体积(三)简答题(每题2分)27“系统达平衡时熵值最大,自由能最小”的说法正确吗?为什麽?28263K的过冷水结成263K的冰,DS<0,与熵增加原理矛盾吗?为什麽?29可逆过程的热温商与熵变是否相等?不可逆过程
9、的热温商与熵变是否相等?为什麽?30“GT,P 0说明DG<0的过程只能在T,P一定,且W=0条件下发生”,这种说法对吗?为什麽?31指出在373.2K和P0下,液态水蒸发为水蒸气的过程中,DS、DA、DG的符号?(四)计算题(每题8分)322molH2(g)由202.6kPa,24.46dm3反抗恒外压101.3kPa膨胀到体积为73.38dm3。求DS?设氢气为理想气体。33263K和P0下,1mol过冷水凝固为冰,求过程中体系熵变DS?已知水在273K时的凝固热,水CP,m,l=75.3J K-1 mol,冰CP,m,S=36.8J K-1 mol 34在298.2K和P0下进行的
10、相变:H2O(l,298.2K,P0)H2O(g,298.2K,P0),计算相变的DG,并判断能否自发进行。已知H2O(l)在298.2K时的饱和蒸气压为3168Pa, .35温度为400K,压力为5P0的10gHe,在外压为10P0下进行等温压缩至10P0。计算此过程的Q、W、DU、DH、DS、DA、DG。设He为理想气体。36在1.013×105Pa和373.2K时,把1molH2O(g)可逆压缩为液体,计算Q、W、DU、DH、DS、DA、DG。已知在373.2K,1.013×105Pa下水的蒸发热为40.67KJ·mol-1。 热力学第二定律答案(一)填空题
11、(每题2分)1DS>0;DS>0 2DU<0;DS<0;W=03DS>0;DG<0;DU=0;DH=0 4DS>0;,DG=0;DU>0;DH>06可逆过程;小于 7减小;平衡(二)选择题(每题1分)8 C 9 C 10 B 11C 12C 13C 14D 15C 16B 17D 18D 19C 20D 21C 22D 23C 24D 25C 29B(三)问答题(每题2分)30答:不正确。绝热系统或隔离系统达平衡时熵值最大,等温等压不作非体积功的条件下,系统达平衡时自由能最小。本题说法忽略了前提条件。31答:不矛盾。过冷水结成冰,DS体&l
12、t;0,是体系的熵变小于零。当应用熵增加原理判断这一过程是否自发过程时,还要考虑环境的熵变,即:DS隔=DS环+DS体。所以,这与熵增加原理不矛盾。32答:根据克劳修斯原理:任意可逆循环过程的热温商总和等于零,即:。可逆循环A 1 B 2 A,有 ,所以,说明,由A始态到B终态任意可逆过程1、2,热温商的值相等,与途径无关,于是定义为熵变。因此可逆过程的热温商等于熵变。同理,根据不可逆循环过程的热温商总和小于零,得出不可逆循环过程的热温商总和小于零。33答:不正确。GT,P 0只是在等温等压,非体积功为零时过程自发性的判据,并不是只在此条件下DG<0。在其它条件下,DG也可小于零,如理想气体的恒温膨胀。34答:此过程为等温等压可逆相变,DG=0;液态水变成水蒸气吸热,DH <0,DS=,。(四)计算题(每题8分)35解: (2分) (2分) (4分)36解:263K的过冷水凝固成冰是一不可逆过程H2O(l,263K) DS H2O(S,263K) DS1 DS3H2O(l,273K)
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