矿物质常元素的检验

1、4/26/202214/26/20222矿物元素多数以结合的形式存在于有机物中。矿物元素多数以结合的形式存在于有机物中。有的与其他元素共同组成有机物质，有的以有的与其他元素共同组成有机物质，有的以无机盐的形式存在。当分析测定某些元素时，无机盐的形式存在。当分析测定某些元素时，首先必须将有机物破坏，使其从各种化合物首先必须将有机物破坏，使其从各种化合物中游离出来。根据被测元素的性质，选择适中游离出来。根据被测元素的性质，选择适宜的有机物破环方法，以使绝大部分有机物宜的有机物破环方法，以使绝大部分有机物被破坏，而被检测元素不损失。被破坏，而被检测元素不损失。4/26/20223（1）直接灰化法）直

2、接灰化法 适用于检验铜、铁、锌等元素。适用于检验铜、铁、锌等元素。 称取均匀样品置电炉上低温炭化，待浓烟挥尽，称取均匀样品置电炉上低温炭化，待浓烟挥尽，放高温炉放高温炉(500)中灰化中灰化24h，冷却后加，冷却后加(1十十1)盐酸或硝酸盐酸或硝酸2mL，置水浴上加热至干。将生成的，置水浴上加热至干。将生成的氯化盐或硝酸盐加适量去离子水氯化盐或硝酸盐加适量去离子水溶解溶解，并用玻璃，并用玻璃棒搅拌，待溶解完毕后将溶液转移到棒搅拌，待溶解完毕后将溶液转移到50m1容量容量瓶中，用去离子水少量多次洗涤，洗液合并到容瓶中，用去离子水少量多次洗涤，洗液合并到容量瓶中，加水至刻度，备用。量瓶中，加水至刻

3、度，备用。4/26/20224 适用于含砷样品的有机物破坏。适用于含砷样品的有机物破坏。 取均匀样品取均匀样品5g置瓷坩锅中，加入无砷氢氧化钙置瓷坩锅中，加入无砷氢氧化钙5g，固体样品需加少量水，液体样品不用加水，用玻璃固体样品需加少量水，液体样品不用加水，用玻璃棒搅拌均匀后，用滤纸擦净玻璃棒上的沾物一起放棒搅拌均匀后，用滤纸擦净玻璃棒上的沾物一起放入坩锅中，在电炉上低温炭化至不再有烟时，置入坩锅中，在电炉上低温炭化至不再有烟时，置500一一580的高温炉中加热至完全灰化，冷却后加入盐的高温炉中加热至完全灰化，冷却后加入盐酸至灰分完全溶解、转移到酸至灰分完全溶解、转移到50mL容量瓶内，用去离

4、容量瓶内，用去离子水少量多次洗涤坩锅，合并洗被于容量瓶中，加子水少量多次洗涤坩锅，合并洗被于容量瓶中，加水至刻度，备用。同时做一空白试验。水至刻度，备用。同时做一空白试验。4/26/20225 适用于含锡样品的有机物破坏。适用于含锡样品的有机物破坏。 称取样品称取样品5g，加入，加入10氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液3ml，置，置水浴上蒸干，于电炉电低温炭化至不再冒烟时，水浴上蒸干，于电炉电低温炭化至不再冒烟时，放入高温炉中在放入高温炉中在600灰化，冷却后加入灰化，冷却后加入5m1水，齐水浴上蒸干，然后加人水，齐水浴上蒸干，然后加人10mL浓盐酸使浓盐酸使残渣全部溶解，再加入残渣全部溶解，再加入1

5、0m1去离子水，转移去离子水，转移到到50m1容量瓶中，然后以容量瓶中，然后以(1十十1)的盐酸少量的盐酸少量多次洗涤瓷坩锅，合并洗液于容量瓶中，加多次洗涤瓷坩锅，合并洗液于容量瓶中，加(1十十1)盐酸至刻度，摇匀，备用。做一空白试验。盐酸至刻度，摇匀，备用。做一空白试验。4/26/20226 (1)有些元素在灰化过程中要受到不同程有些元素在灰化过程中要受到不同程度的损失，例如银、镉、铅、铬等，其度的损失，例如银、镉、铅、铬等，其损失的程度与灰化温度、时问及各种元损失的程度与灰化温度、时问及各种元素的存在形式有关。素的存在形式有关。 (2)如有条件可使用铂坩锅或石英坩锅。如有条件可使用铂坩锅或

6、石英坩锅。 4/26/202271硝酸硝酸硫酸消化法硫酸消化法 适用于含铜、锌、砷等样品的检验适用于含铜、锌、砷等样品的检验 取固体样品置于凯氏烧瓶中，加去离于水取固体样品置于凯氏烧瓶中，加去离于水10m1(液液体样品不加水体样品不加水)，加硝酸，加硝酸15m1，再加硫酸，再加硫酸10ml，缓慢，缓慢加热，加入加热，加入25粒玻璃珠防止暴沸，当凯氏瓶中的溶粒玻璃珠防止暴沸，当凯氏瓶中的溶液颜色呈深棕色时，及时加入硝酸液颜色呈深棕色时，及时加入硝酸25ml，使凯氏瓶，使凯氏瓶中的溶液始终保持棕色或谈棕色，直到有机物分解完中的溶液始终保持棕色或谈棕色，直到有机物分解完全全(不再见棕红色氧化氮气体产

7、生不再见棕红色氧化氮气体产生)，继续加热至发生，继续加热至发生三氧化硫白色烟雾，溶液应为无色或微带黄色，放冷，三氧化硫白色烟雾，溶液应为无色或微带黄色，放冷，加草酸铵饱和溶液或者去离于水（保持还原态），加加草酸铵饱和溶液或者去离于水（保持还原态），加热煮沸除去残留的硝酸至发生三氧化硫白色烟雾为热煮沸除去残留的硝酸至发生三氧化硫白色烟雾为止。冷却后加入去离于水稀释，转移到止。冷却后加入去离于水稀释，转移到50ml容量瓶中，容量瓶中，以少量大离子水多次洗涤凯氏瓶，定容，同时做以少量大离子水多次洗涤凯氏瓶，定容，同时做空空白试验。白试验。4/26/202282硝酸硝酸高氯酸消化法高氯酸消化法 适用于

8、含镉、锌等样品，要求样品脂适用于含镉、锌等样品，要求样品脂肪含量不能太高肪含量不能太高3、硫酸、硫酸过氧化氢消化法过氧化氢消化法 适用于含铁或含脂肪高的样品的消化方适用于含铁或含脂肪高的样品的消化方法。法。4/26/20229 在用化学法滴定时，样品中的其他离在用化学法滴定时，样品中的其他离子会产生干扰，用以下方法消去子会产生干扰，用以下方法消去l（1） 选择特异性更强的试剂；选择特异性更强的试剂；l（2） 改变元素化合价改变元素化合价l（3） 加入屏蔽剂加入屏蔽剂l（4） 改变改变PH4/26/202210一、钾、钠的火焰发射光谱法测定一、钾、钠的火焰发射光谱法测定(GBl239790)本方

9、法适用于各种食物中钾、钠的测定。本方法适用于各种食物中钾、钠的测定。1原理原理 样品经处理后，导入火焰光度计中经火焰原样品经处理后，导入火焰光度计中经火焰原子化后，分别测定钾、钠的发射强度。钾的发子化后，分别测定钾、钠的发射强度。钾的发射波长为射波长为766.5nm，钠的发射波长为，钠的发射波长为589nm。其发射强度与它们的含量成正比，通过与标准其发射强度与它们的含量成正比，通过与标准系列比较可以定量。系列比较可以定量。4/26/2022112仪器试剂仪器试剂 (1)仪器仪器所有玻璃仪器均以硫酸所有玻璃仪器均以硫酸重铬酸钾洗液浸重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充分洗刷后复冲泡数小时，再用洗

10、衣粉充分洗刷后复冲洗，最后用去离子水冲洗晾干或烘干。洗，最后用去离子水冲洗晾干或烘干。火焰光度汁。火焰光度汁。4/26/202212 (2)试剂试剂 要求使用去离子水要求使用去离子水硝酸，优级纯。硝酸，优级纯。高氯酸，优级纯高氯酸，优级纯混合酸消化液混合酸消化液 硝酸与高氯酸比为硝酸与高氯酸比为4：1。钠及钾标准溶液：钠及钾标准溶液：1mg钾或钠钾或钠/ml钠工作溶液：钠工作溶液：100ug钠钠/ml钾工作溶液：钾工作溶液：100ug钾钾/ml4/26/202213 (1)样品处理：混酸消化，定容。样品处理：混酸消化，定容。(2)测定：测定：将标准稀释液、试剂空白液、消化样液分别导将标准稀释液

11、、试剂空白液、消化样液分别导入火焰，测定发射强度。测定条件：钾波长入火焰，测定发射强度。测定条件：钾波长766.5nm，或用钾滤光片。钠波长，或用钾滤光片。钠波长589nm，或用钠滤光片空气压力或用钠滤光片空气压力0.4105Pa，燃气的，燃气的调整以火焰中不出现黄火焰为准。以钾含量调整以火焰中不出现黄火焰为准。以钾含量对应浓度的发射强度绘制标准曲线。从标准对应浓度的发射强度绘制标准曲线。从标准曲线上查出样品消化液中钾的含量。曲线上查出样品消化液中钾的含量。4/26/202214 x样品中元素的含量，样品中元素的含量，mg100g；C一测定用样品液中元素的浓度一测定用样品液中元素的浓度(由标准

12、曲线查得由标准曲线查得)，ugm1C0试剂事已液中元素的浓度试剂事已液中元素的浓度(由标准曲线查得由标准曲线查得)，ugm1V样品定容体积，样品定容体积，m1，f样品液稀释倍数；样品液稀释倍数；m样品质量，样品质量，4/26/202215 水的硬度主要由水中所含的钙盐和镁盐所形成。水的硬度主要由水中所含的钙盐和镁盐所形成。钙和镁的酸式碳酸盐加热能被分解，析出沉淀除钙和镁的酸式碳酸盐加热能被分解，析出沉淀除去，这种盐所形成的硬度为暂时硬度。钙和镁的去，这种盐所形成的硬度为暂时硬度。钙和镁的其他盐如硫酸盐、氯化物等，加热不能分解，所其他盐如硫酸盐、氯化物等，加热不能分解，所形成的硬度为永久硬度。暂

13、时硬度与永久硬度之形成的硬度为永久硬度。暂时硬度与永久硬度之和称为总硬度。和称为总硬度。 硬水不宜作酿造用水。对于锅炉用水，硬水经烧硬水不宜作酿造用水。对于锅炉用水，硬水经烧煮开，会形成锅垢，阻塞水管，影响锅炉效率。煮开，会形成锅垢，阻塞水管，影响锅炉效率。所以硬水作锅炉用水、啤酒酿造用水、饮料用水所以硬水作锅炉用水、啤酒酿造用水、饮料用水等必需加以处理。水处理的方法有电渗析法、离等必需加以处理。水处理的方法有电渗析法、离子交换树脂法和沉淀等。子交换树脂法和沉淀等。4/26/202216 硬度各国有不同的表示方法，我国一硬度各国有不同的表示方法，我国一般用水中所含钙、镁离子的总量、以般用水中所

14、含钙、镁离子的总量、以CaO毫克当量毫克当量/L表示。也有用德国度表表示。也有用德国度表示的，它指每升水中含示的，它指每升水中含10mg氧化钙为氧化钙为1度。度。1毫克当量毫克当量/L相当于相当于2.8度。度。4/26/202217 水的总硬度测定，一般采用络合滴定法。用水的总硬度测定，一般采用络合滴定法。用EDTA(乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸)二钠盐标准溶液滴定水中二钠盐标准溶液滴定水中Ca2、Mg2离子总量，然后换算为相应的硬度单位。离子总量，然后换算为相应的硬度单位。 用用EDTA滴定滴定Ca2、Mg2离子总量时，一般在离子总量时，一般在PH10的氨性缓冲液中进行，用铬黑的氨性缓冲液中进行

15、，用铬黑T作指示剂。由作指示剂。由于于EDTA与与Ca2、Mg2离于所形成的络合物的稳定离于所形成的络合物的稳定常数大于铬黑常数大于铬黑T与与Ca2、Mg2离于形成的络合物的离于形成的络合物的稳定常数，所以，等当点前，稳定常数，所以，等当点前，Ca2、Mg2离子与铬离子与铬黑黑T形成紫红色络合物，等当点时生成无色的形成紫红色络合物，等当点时生成无色的EDTA与与Ca2、Mg2离子的络合物，游离出铬黑离子的络合物，游离出铬黑T指指示剂，溶液至纯蓝色，以指示终点。示剂，溶液至纯蓝色，以指示终点。4/26/202218 4/26/202219PH10氨缓冲液氨缓冲液混合酸消化液混合酸消化液 硝酸与高

16、氯酸比为硝酸与高氯酸比为4：1。EDTA二钠溶液：储于聚乙烯瓶中；二钠溶液：储于聚乙烯瓶中； 钙标准溶液：碳酸钙用盐酸溶解，容量，储存于聚乙钙标准溶液：碳酸钙用盐酸溶解，容量，储存于聚乙烯瓶中，烯瓶中，4保存。此溶液每毫升相当于保存。此溶液每毫升相当于100ug钙钙铬黑铬黑T指示剂指示剂2Na2S溶液。溶液。三乙醇胺水溶液三乙醇胺水溶液盐酸。盐酸。4/26/202220 将水样置入将水样置入250mL锥形瓶中，加锥形瓶中，加12滴盐酸使之酸化滴盐酸使之酸化(用刚果红试纸检验用刚果红试纸检验)，煮，煮沸数分钟，以除去沸数分钟，以除去CO2。冷却后，加入。冷却后，加入3mL三乙醇胺溶液，三乙醇胺溶

17、液，5mL氨性缓冲液，氨性缓冲液，1mL2Na2S溶液，溶液，23滴铬黑滴铬黑T指示剂，指示剂，用用EDTA标准溶距滴定主溶液由紫红色变标准溶距滴定主溶液由紫红色变为蓝色，即为终点。为蓝色，即为终点。4/26/202221湿法消化的注意点湿法消化的注意点 4/26/202222（1）水中）水中Ca(HCO3)2含量高时，在氨性溶含量高时，在氨性溶液中，可慢慢析出液中，可慢慢析出CaC03沉淀，使终点沉淀，使终点拖长。变色不敏锐，故滴定前用盐酸酸拖长。变色不敏锐，故滴定前用盐酸酸化，煮沸以除去化，煮沸以除去CO2。但盐酸不可多加，。但盐酸不可多加，否则影响水样的否则影响水样的pH值。值。（2）铝

18、离子等干扰用三乙醇氨掩蔽，铁、）铝离子等干扰用三乙醇氨掩蔽，铁、铜、锌加氰化钠或硫化钠掩蔽铜、锌加氰化钠或硫化钠掩蔽（3）严格控制）严格控制pH4/26/202223(一一)EDTA滴定法滴定法1原理原理 样品中的钙与氨羧络合剂能定量形成金属络样品中的钙与氨羧络合剂能定量形成金属络合物，其稳定性较钙与指示剂所形成的络合物合物，其稳定性较钙与指示剂所形成的络合物为强。在适当为强。在适当PH值范围内，以氨羧络合剂值范围内，以氨羧络合剂EDTA淌定，在达到当量点时，淌定，在达到当量点时，EDTA就从指示就从指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂络合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色剂

19、的颜色(终点终点)。根据。根据EDTA络合剂用量，可络合剂用量，可计算钙的含量。计算钙的含量。2、试剂、试剂4/26/202224l1.25M氢氧化钾溶液氢氧化钾溶液l1氰化钠溶液；氰化钠溶液；l0.05M柠檬酸钠溶液柠檬酸钠溶液l混合酸消化液混合酸消化液 硝酸与高氯酸比为硝酸与高氯酸比为4：1。lEDTA二钠溶液：储于聚乙烯瓶中；二钠溶液：储于聚乙烯瓶中； l钙标准溶液：碳酸钙用盐酸溶解，容量，储存钙标准溶液：碳酸钙用盐酸溶解，容量，储存于聚乙烯瓶中，于聚乙烯瓶中，4保存。此溶液每毫升相当保存。此溶液每毫升相当于于100ug钙钙l钙红指示剂；钙红指示剂； 4/26/202225(1)样品消化

20、：混酸消化样品消化：混酸消化(2)测定测定lEDTA标定：用钙标准溶液标定：用钙标准溶液l样品及空白溶液滴定：吸取样品及空白溶液滴定：吸取0.1一一1.5m1(根据根据钙含量而定钙含量而定)样品消化液及空白于试管中样品消化液及空白于试管中,，加，加1滴氰化钠溶液和滴氰化钠溶液和0.1m1柠檬酸钠溶液，加入孔柠檬酸钠溶液，加入孔雀绿指示剂，用滴定管加氢氧化钾溶液至无色，雀绿指示剂，用滴定管加氢氧化钾溶液至无色，加加3滴钙红指示剂，立即以稀释滴钙红指示剂，立即以稀释10倍倍EDTA二二钠溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。钠溶液滴定，至指示剂由紫红色变蓝为止。4/26/2022264/26/202

21、227（1） 当当PH为为10时，钙和镁都可以和时，钙和镁都可以和EDTA反应，结果是两者之和，在当反应，结果是两者之和，在当PH为为13时（孔雀绿指示），镁不能和时（孔雀绿指示），镁不能和EDTA反应，结果是钙的量。反应，结果是钙的量。l（2） 加氰化钠是屏蔽铜、铁、锌离子加氰化钠是屏蔽铜、铁、锌离子的干扰；加柠檬酸钠是防止钙离子和磷的干扰；加柠檬酸钠是防止钙离子和磷酸根结合；酸根结合； 4/26/202228（二）原子吸收分光光度法（二）原子吸收分光光度法样品干法或湿法消化，用火焰原子分光光样品干法或湿法消化，用火焰原子分光光度法测定，空气度法测定，空气乙炔火焰，吸收波长乙炔火焰，吸收波长

22、422.7nm,氧化镧消除磷酸根干扰。氧化镧消除磷酸根干扰。4/26/202229四、镁含量的测定四、镁含量的测定（一）、滴定法（一）、滴定法1、原理：以铬黑、原理：以铬黑T作指示剂，在作指示剂，在PH10测钙、测钙、镁总量，在镁总量，在PH13测钙含量，两者之差为镁测钙含量，两者之差为镁含量。含量。2、操作、操作l（1） 样品消化（同钙含量测定）样品消化（同钙含量测定）l（2） 钙、镁总量的测定（同水硬度测定）钙、镁总量的测定（同水硬度测定）l（3） 钙含量测定（同钙含量测定）钙含量测定（同钙含量测定）4/26/202230（二）、原子吸收分光光度法（二）、原子吸收分光光度法 样品干法或湿法

23、消化，用火焰原子分光样品干法或湿法消化，用火焰原子分光光度法测定，空气光度法测定，空气乙炔火焰，吸收波乙炔火焰，吸收波长长285.2nm。 镁标准液：氧化镁用盐酸溶解，定容，镁标准液：氧化镁用盐酸溶解，定容，镁含量：镁含量：1mg/ml，使用时稀释，使用时稀释100倍。倍。4/26/202231 锌是人体所必需的微量元素之一，对机体的锌是人体所必需的微量元素之一，对机体的正常生长和发育十分重要。金属锌本身无毒，正常生长和发育十分重要。金属锌本身无毒，但其化合物有毒。以镀锌铁皮作容器可使产品但其化合物有毒。以镀锌铁皮作容器可使产品遭受污染。食品卫生标准和水质标准中对锌的遭受污染。食品卫生标准和水

24、质标准中对锌的限量规定为：味精、食盐限量规定为：味精、食盐5mg/kg；生活饮；生活饮用水用水1.0 mg/kg。 微量锌的测定通常采用双硫腙比色法，锌含微量锌的测定通常采用双硫腙比色法，锌含量较高或干扰物质较多时采用浊度法。近年来量较高或干扰物质较多时采用浊度法。近年来也常采用原子吸收分光光度法测定也常采用原子吸收分光光度法测定4/26/2022321、原理、原理 样品经消化后，在样品经消化后，在pH值为值为4.0一一5.5时，时，锌离子与双硫腙作用生成紫红色络合物，锌离子与双硫腙作用生成紫红色络合物，在在530nm有特征光吸收，此络合物能溶有特征光吸收，此络合物能溶于氯仿、四氯化碳等有机溶

25、剂，其颜色于氯仿、四氯化碳等有机溶剂，其颜色深浅与锌离子浓度成正比，故可进行比深浅与锌离子浓度成正比，故可进行比色测定。色测定。4/26/2022334/26/202234 双硫踪双硫踪(DZ)又名铅试剂学名二苯基硫卡巴又名铅试剂学名二苯基硫卡巴腙，系蓝黑色结晶状粉末。可溶于三氯甲烷及腙，系蓝黑色结晶状粉末。可溶于三氯甲烷及四氯化碳中，溶液呈绿色。可与多种金属离子四氯化碳中，溶液呈绿色。可与多种金属离子结合，产生特殊颜色反应，常用于金属离子测结合，产生特殊颜色反应，常用于金属离子测定。定。 双硫腙易被氧化，当它与游离卤素、高价金双硫腙易被氧化，当它与游离卤素、高价金属、过氧化物等共存时，或在光

26、照下，可生成属、过氧化物等共存时，或在光照下，可生成黄色的氧化双硫腺黄色的氧化双硫腺(二苯硫卡巴二腙二苯硫卡巴二腙)：4/26/2022354/26/202236 生成的氧化物不溶于酸和碱，但能溶于氯仿和生成的氧化物不溶于酸和碱，但能溶于氯仿和四氯化碳中，不仅产生干扰，且失去与金属络四氯化碳中，不仅产生干扰，且失去与金属络合的能力。因此，应严格检查所用试剂，必要合的能力。因此，应严格检查所用试剂，必要时用下述方法进行纯化。时用下述方法进行纯化。称取研细的双硫腙，溶解于称取研细的双硫腙，溶解于50mL氯仿中，如不氯仿中，如不全溶，可用滤纸过滤于全溶，可用滤纸过滤于250ml分液漏斗中。加分液漏斗

27、中。加氨水，振摇。此时，双硫腙转入氨液，而氧化氨水，振摇。此时，双硫腙转入氨液，而氧化物则残留在氯仿中。待溶液分层后，将氯仿放物则残留在氯仿中。待溶液分层后，将氯仿放入另一分液漏斗中。重复用氨水提取入另一分液漏斗中。重复用氨水提取23次，次，直至氨液不再变橙色为止。直至氨液不再变橙色为止。4/26/202237 将提取液用棉花过滤至将提取液用棉花过滤至500mL分液漏斗分液漏斗中，用盐酸中，用盐酸(1十十1)调至酸性。将沉淀出调至酸性。将沉淀出的双硫腙用三氯甲烷提取的双硫腙用三氯甲烷提取23次，每次次，每次用量用量20mL。收集提取液于另一分液漏斗。收集提取液于另一分液漏斗巾，用水洗涤数次，直

28、至水不呈黄色。巾，用水洗涤数次，直至水不呈黄色。弃去洗涤液，在弃去洗涤液，在50水浴上蒸去三氯甲水浴上蒸去三氯甲烷，精制的双硫腙置于硫酸干燥器中干烷，精制的双硫腙置于硫酸干燥器中干燥备用。燥备用。4/26/202238（1）乙酸）乙酸乙酸钠缓冲溶液：乙酸钠缓冲溶液：PH4.7，配置时用双，配置时用双硫腙除去金属离子，四氯化碳除去残留的双硫腙；硫腙除去金属离子，四氯化碳除去残留的双硫腙；（2）双硫踪）双硫踪四氯化碳溶液；四氯化碳溶液；（3）盐酸羧胺溶液：）盐酸羧胺溶液：PH4.0一一5.5，配置时用双硫腙，配置时用双硫腙除去金属离子，四氯化碳除去残留的双硫腙；除去金属离子，四氯化碳除去残留的双硫

29、腙；（4）硫代硫酸钠溶液）硫代硫酸钠溶液(25)：PH4.0一一5.5，配置时，配置时用双硫腙除去金（用双硫腙除去金（5）锌标准贮备液：锌溶于盐酸）锌标准贮备液：锌溶于盐酸中，定容，含量中，定容，含量100mg/ml，使用时稀释，使用时稀释100倍。倍。（6）硝酸）硝酸高氯酸混合液高氯酸混合液(4十十1)：14/26/2022393、操作、操作（1）样品预处理）样品预处理湿法消化：硝酸湿法消化：硝酸高氯酸高氯酸硫酸法；硝硫酸法；硝酸酸硫酸法硫酸法4/26/202240 吸取定容后的样品消化液和同量的试剂空白液，分吸取定容后的样品消化液和同量的试剂空白液，分别置于分液漏斗中，加水别置于分液漏斗中

30、，加水5mL、盐酸羟胺溶液，摇、盐酸羟胺溶液，摇匀后再加酚红指示剂匀后再加酚红指示剂2滴，用氨水调至红色，再多加滴，用氨水调至红色，再多加2滴。然后加双硫腙滴。然后加双硫腙四氯化碳溶液剧烈振括四氯化碳溶液剧烈振括2min。静置分层后，将四氯化碳层移入另一分液漏斗中，静置分层后，将四氯化碳层移入另一分液漏斗中，水层再用少量双硫腙水层再用少量双硫腙四氯化碳溶液提取，每次用四氯化碳溶液提取，每次用量，直至双硫腙量，直至双硫腙四氯化碳层绿色不变为止。（锌四氯化碳层绿色不变为止。（锌离子转移到四氯化碳层中，除去在碱性条件下不和离子转移到四氯化碳层中，除去在碱性条件下不和双硫腙结合的离子和酯溶性色素）双硫

31、腙结合的离子和酯溶性色素） 合并提取液，用合并提取液，用5mL水洗涤，四氯化碳层用水洗涤，四氯化碳层用0.02M盐酸溶液提取两次，每次用量盐酸溶液提取两次，每次用量10mL，提取时剧烈振，提取时剧烈振摇摇2min（锌离子转移到盐酸层中，除去在酸性条件（锌离子转移到盐酸层中，除去在酸性条件下不和双硫腙结合的离子和水溶性色素）。合并盐下不和双硫腙结合的离子和水溶性色素）。合并盐酸提取液，用少量四氯化碳洗去残留的双硫腙。酸提取液，用少量四氯化碳洗去残留的双硫腙。4/26/202241 准确吸取锌标准使用液系列，分别置于准确吸取锌标准使用液系列，分别置于125mL分液漏斗中，各加分液漏斗中，各加0.0

32、2M盐酸溶液至盐酸溶液至20mL。 于样品消化液、试剂空白和锌标准溶液各分液于样品消化液、试剂空白和锌标准溶液各分液漏斗中加乙酸漏斗中加乙酸乙酸钠缓冲溶液、硫代硫酸钠乙酸钠缓冲溶液、硫代硫酸钠溶液摇匀。再各加入双硫腙使用液，剧烈振括溶液摇匀。再各加入双硫腙使用液，剧烈振括2min。静置分层后，将四氯化碳层经脱脂棉。静置分层后，将四氯化碳层经脱脂棉滤入滤入1cm比色皿中，以零管调节零点，于波长比色皿中，以零管调节零点，于波长530nm处测定吸光度，绘制标难曲线并进行比处测定吸光度，绘制标难曲线并进行比较。较。4/26/2022424/26/202243（1）测定时所用的玻璃仪器需用）测定时所用的

33、玻璃仪器需用10一一20HN03浸泡浸泡24h以上，并用不含锌的蒸馏水冲洗以上，并用不含锌的蒸馏水冲洗干净。干净。（2）在加入硫代硫酸钠、盐酸羧胺（还原三价）在加入硫代硫酸钠、盐酸羧胺（还原三价铁离子）和控制铁离子）和控制PH值的条件下，可防止铜、值的条件下，可防止铜、汞、铅、银、镉等金属离子的干扰，并可防止汞、铅、银、镉等金属离子的干扰，并可防止双硫踪被氧化破坏。但硫代硫酸钠也能络合锌，双硫踪被氧化破坏。但硫代硫酸钠也能络合锌，故其用量不能任意增加，否则会造成测定结果故其用量不能任意增加，否则会造成测定结果偏低。偏低。l（3） 双硫腙和锌结合在双硫腙和锌结合在PH4.7左右。左右。4/26/

34、202244（二）、原子吸收分光光度法（二）、原子吸收分光光度法样品干法或湿法消化，用火焰原子分光光样品干法或湿法消化，用火焰原子分光光度法测定，空气度法测定，空气乙炔火焰，吸收波长乙炔火焰，吸收波长213.8nm。标准曲线定量。标准曲线定量标准液：锌盐酸溶解，定容，含量：标准液：锌盐酸溶解，定容，含量：1mg/ml，使用时稀释，使用时稀释100倍。倍。4/26/202245 铜是人体必需的微量元素，对细胞生长、某些酶铜是人体必需的微量元素，对细胞生长、某些酶的活件及内分泌等有重要作用，但摄人过多则会发的活件及内分泌等有重要作用，但摄人过多则会发生中毒。铜盐的毒性比金属铜大，尤其是磷酸铜和生中

35、毒。铜盐的毒性比金属铜大，尤其是磷酸铜和硫酸铜的毒性比较大。食品加工中由于使用铜器，硫酸铜的毒性比较大。食品加工中由于使用铜器，或在加上中使用硫酸铜和明矾混合液进行青豆、菠或在加上中使用硫酸铜和明矾混合液进行青豆、菠菜等护色处理时可造成制品中铜含量增加。经常食菜等护色处理时可造成制品中铜含量增加。经常食用含铜量高的食品，会围蓄积而中毒。食品卫生标用含铜量高的食品，会围蓄积而中毒。食品卫生标准中对铜的限量规定为：豆类准中对铜的限量规定为：豆类20mg/kg；其他粮；其他粮食、蔬菜、水果、肉类食、蔬菜、水果、肉类10mg/kg；蛋类；蛋类5mg/kg;水产类水产类5010mg/kg;绿茶、红茶绿茶

36、、红茶60mg/kg。4/26/202246l铜的测定通常采用二乙氨基二硫代甲酸铜的测定通常采用二乙氨基二硫代甲酸钠钠DDTC比色法和原子吸收分光光度法。比色法和原子吸收分光光度法。4/26/2022471、原理、原理 样品经消化后，在碱性溶液中与二乙氨基二硫代甲样品经消化后，在碱性溶液中与二乙氨基二硫代甲酸钠酸钠(铜试剂铜试剂)作用，生成棕黄色络合物。在作用，生成棕黄色络合物。在440nm有特征光吸收，此络合物能溶于四氯化碳中，可用有特征光吸收，此络合物能溶于四氯化碳中，可用于比色测定于比色测定。4/26/202248（1）柠檬酸铵）柠檬酸铵乙二胺四乙酸二钠溶液：乙二胺四乙酸二钠溶液： （2

37、）硫酸溶液；）硫酸溶液；（3）硝酸；）硝酸；（4）酚红指示剂）酚红指示剂(18。（5）二乙氨基二硫代甲酸钠溶液；）二乙氨基二硫代甲酸钠溶液；（6）氨水；）氨水；（7）四氯化碳。）四氯化碳。（8）铜标准贮备液：金属铜用硝酸溶解，定容，）铜标准贮备液：金属铜用硝酸溶解，定容，含量含量1mg/ml。（9）铜标准使用液：）铜标准使用液：10ug/ml4/26/202249样品处理：硝酸样品处理：硝酸硫酸法，消化方法同锌硫酸法，消化方法同锌的测定。的测定。测定：测定：l准确吸取消化定容后的溶液和试剂空白准确吸取消化定容后的溶液和试剂空白液，分别置于液，分别置于125mL分液漏斗中，加水分液漏斗中，加水稀

38、释至稀释至20mL。l分别吸取系列铜标准使用液置于分别吸取系列铜标准使用液置于125mL分液漏斗中，加硫酸溶液至分液漏斗中，加硫酸溶液至20mL。4/26/202250 于样品消化液、试剂空白和铜标准液中，于样品消化液、试剂空白和铜标准液中，各加柠檬酸铵各加柠檬酸铵乙二胺四乙酸二钠溶液乙二胺四乙酸二钠溶液5mL和酚红指示剂和酚红指示剂3滴，混匀后用氨水滴，混匀后用氨水(1十十1)调至红色。再各加调至红色。再各加2mL铜试剂和铜试剂和10mL四氯化碳，剧烈振摇四氯化碳，剧烈振摇2min。静置。静置分层后，将四氯化碳层经脱脂棉滤入分层后，将四氯化碳层经脱脂棉滤入2cm比色皿中，以零管调节零点，于波

39、比色皿中，以零管调节零点，于波长长440nm处测定吸光废，绘制标准曲线处测定吸光废，绘制标准曲线进行比较。进行比较。4/26/2022514/26/202252（1） 锌、镉、汞锌、镉、汞(II)、铅、锡、铁、钴、镍、铋、铅、锡、铁、钴、镍、铋等均可与铜试剂作用，但锌、银、汞等均可与铜试剂作用，但锌、银、汞(II)、铅、铅、锡生成的络合物可溶于四氯化碳中，几乎无色锡生成的络合物可溶于四氯化碳中，几乎无色或根本无色，没有干扰。加入柠檬酸铵可防止或根本无色，没有干扰。加入柠檬酸铵可防止铁、铝、钙的干扰，加入铁、铝、钙的干扰，加入EDTA则可掩蔽镍、钴则可掩蔽镍、钴等金属；食品中一舶不存在铋，如果有

40、可加氰等金属；食品中一舶不存在铋，如果有可加氰化钾掩蔽。化钾掩蔽。l（2） 用四氯化碳萃取络合物可防止形成胶体悬用四氯化碳萃取络合物可防止形成胶体悬浮物，并起到富集的作用，以提高灵敏度。浮物，并起到富集的作用，以提高灵敏度。l（3） 加氨水调加氨水调PH值时不能超过值时不能超过8.5，否则，否则EDTA会妨碍铜与铜试剂的络合，使结果偏低。会妨碍铜与铜试剂的络合，使结果偏低。4/26/202253（二）、原子吸收分光光度法（二）、原子吸收分光光度法l样品干法或湿法消化，用火焰原子分光样品干法或湿法消化，用火焰原子分光光度法测定，空气光度法测定，空气乙炔火焰，吸收波乙炔火焰，吸收波长长324.8n

41、m。标准曲线定量。标准曲线定量l标准液：氧化镁用盐酸溶解，定容，含标准液：氧化镁用盐酸溶解，定容，含量：量：1mg/ml，使用时稀释，使用时稀释100倍。倍。4/26/202254 啤酒工艺过程中，因接触铁质而将微啤酒工艺过程中，因接触铁质而将微量铁带入啤酒中的可能。铁能引起啤酒量铁带入啤酒中的可能。铁能引起啤酒浑浊、促进氧化及使乙酰乳酸盐变成双浑浊、促进氧化及使乙酰乳酸盐变成双乙酸，影咱啤酒的贮存和口味。正常情乙酸，影咱啤酒的贮存和口味。正常情况下啤酒中铁的含量况下啤酒中铁的含量1ppm。 味精成品含铁过量会影响色泽，也引起味精成品含铁过量会影响色泽，也引起维生素分解。部颁标准规定味精成品中

42、维生素分解。部颁标准规定味精成品中铁含量的指标，铁含量的指标，99味精味精5ppm。4/26/202255 微量铁的测定目前常用的有邻二氮菲法、微量铁的测定目前常用的有邻二氮菲法、磺基水杨酸法及硫氰酸盐法等。前者测磺基水杨酸法及硫氰酸盐法等。前者测定二价铁，后两种测定三价铁。定二价铁，后两种测定三价铁。4/26/202256（一）、邻二氮菲比色法（一）、邻二氮菲比色法1、原理、原理邻二氮菲是测定微量铁的较好试剂，在邻二氮菲是测定微量铁的较好试剂，在PH值为值为29的溶液中，的溶液中，Fe2可与邻二氮菲生成极稳可与邻二氮菲生成极稳定的橙红色络合物，该络合物在波长定的橙红色络合物，该络合物在波长5

43、10nm处处有最大吸收，其吸光度与铁含量成正比，可用有最大吸收，其吸光度与铁含量成正比，可用比色法测定。在显色前，可用盐酸羟胺把比色法测定。在显色前，可用盐酸羟胺把Fe3还原为还原为Fe2。4/26/2022574/26/202258（1）盐酸羟胺溶液；）盐酸羟胺溶液；（2）邻二氮菲溶液；）邻二氮菲溶液；（3）乙酸钠溶液；）乙酸钠溶液；（4）盐酸溶液；）盐酸溶液；（5）铁标准贮备液：）铁标准贮备液：100ug/ml;（6） 铁标准使用液：铁标准使用液：10ug/ml;4/26/202259（1）样品处理）样品处理称取均匀样品，干灰化法灰化后，加盐酸称取均匀样品，干灰化法灰化后，加盐酸(1十十1

44、)溶液，溶液，置水浴上蒸干，再加入置水浴上蒸干，再加入5mI，加热煮沸，冷却后移，加热煮沸，冷却后移入入100mL容量瓶中，用水定容，摇匀。容量瓶中，用水定容，摇匀。（2）标准曲线绘制）标准曲线绘制吸取铁标准使用液，置于吸取铁标准使用液，置于6个个50ml容量瓶中，分别加容量瓶中，分别加入盐酸羟胺、邻二氮菲、入盐酸羟胺、邻二氮菲、5mL乙酸钠溶液，每加入乙酸钠溶液，每加入一种试剂都要摇匀。然后用水稀释至刻度，以不加一种试剂都要摇匀。然后用水稀释至刻度，以不加铁标的试剂空白作参比，在铁标的试剂空白作参比，在5l0nm波长处到定测各波长处到定测各溶液的吸光度。以含铁量为横坐标，吸光度值为纵溶液的吸

45、光度。以含铁量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。坐标，绘制标准曲线。4/26/202260（3）样品测定）样品测定 准确吸取适量样液准确吸取适量样液(视铁含视铁含量的高低量的高低)于于50mL容量瓶中，按标准曲容量瓶中，按标准曲线的制作步骤加入各种试剂，测定吸线的制作步骤加入各种试剂，测定吸光度，在标准曲线上查出相对应的铁含光度，在标准曲线上查出相对应的铁含量。量。 4/26/2022614/26/202262（1）Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Hg2+、Cd2+、Mn2+等离子也能与菲绕琳生等离子也能与菲绕琳生稳定的络合物，少量时不影响测定，量大时可用稳定的络合物，少量时不影响测定，量大时可用EDTA掩蔽或预先分离。掩蔽或预先分离。（2）加入试剂的顺序不能任意改变，否则会因为）加入试剂的顺序不能任意改变，否则会因为Fe3+水解等原因造成较误差。水解等原因造成较误差。（3）微量元素分析的样品制备过程中应特别注意防止）微量元素分析的样品制备过程中应特别注意防止各种污染，所用各种设必须是不锈钢制品。所用容各种污染，所用各种设必须是不锈钢制品。所用容器必须使用玻璃聚乙烯制品。器必须使用玻璃聚乙烯制品。(4) Fe2+