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文档简介
1、剧毒化学品安全培训目录法规要求安全管理二氯化汞相关知识引子: 2013年4月上海复旦大学上海医学院研究生黄洋遭他人投毒后死亡的案件。犯罪嫌疑人林森浩是受害人黄洋的室友,投毒药品为剧毒化学品N-二甲基亚硝胺。 林森浩表示,2013年3月31日他找同学吕鹏,准备向其要曾经做实验时用过的N-二甲基亚硝胺。林森浩从吕鹏处拿到实验室钥匙到实验室将装有75毫升N-二甲基亚硝胺的药瓶和一支已经吸了约2毫升N-二甲基亚硝胺的注射器带走。教训:双人双锁,双人复核,领用记录 剧毒剧毒化学品不仅是化工生产的重要原料和产品,有的还化学品不仅是化工生产的重要原料和产品,有的还是农业生产、国防、科研及药品中的重要物资。它
2、在给人们是农业生产、国防、科研及药品中的重要物资。它在给人们带来巨大的利益和实惠的同时,由于其毒害剧烈,若使用管带来巨大的利益和实惠的同时,由于其毒害剧烈,若使用管理不当而发生中毒事故或案件,还会给社会带来巨大的灾难。理不当而发生中毒事故或案件,还会给社会带来巨大的灾难。近几年,剧毒化学品泄漏、丢失和运输时翻车等重、特大事近几年,剧毒化学品泄漏、丢失和运输时翻车等重、特大事故时有发生,给人民群众的生命安全和生态环境构成严重威故时有发生,给人民群众的生命安全和生态环境构成严重威胁,造成极坏的社会影响和不良国际影响。因此,加强剧毒胁,造成极坏的社会影响和不良国际影响。因此,加强剧毒化学品的法制建设
3、,健全各种制度,强化管理措施,才能确化学品的法制建设,健全各种制度,强化管理措施,才能确保剧毒化学品的安全应用,防止剧毒化学品事故案件的发生,保剧毒化学品的安全应用,防止剧毒化学品事故案件的发生,保障人民群众生命安全、社会公共安全和国家经济建设顺利保障人民群众生命安全、社会公共安全和国家经济建设顺利进行。进行。剧毒化学品法规 剧毒化学品购买和公路运输许可证件管理剧毒化学品购买和公路运输许可证件管理办法(公安部令第办法(公安部令第77号),自年号),自年月日起月日起施行。施行。 危险危险化学品安全管理条例(国务院令第化学品安全管理条例(国务院令第591号号),自,自2011年年12月月1日起施行
4、日起施行。 危险危险化学品目录化学品目录2015年年版,自版,自2015年年5月月1日起日起实施实施。剧毒化学品购买和公路运输许可证剧毒化学品购买和公路运输许可证件管理办法件管理办法第三条第三条 国家对购买和通过公路运输剧毒化学品行国家对购买和通过公路运输剧毒化学品行为实行许可管理制度。购买和通过公路运输剧毒化为实行许可管理制度。购买和通过公路运输剧毒化学品,应当依照本办法申请取得学品,应当依照本办法申请取得剧毒化学品购买剧毒化学品购买凭证凭证剧毒化学品准购证剧毒化学品准购证和和剧毒化学品公路剧毒化学品公路运输通行证运输通行证。未取得上述许可证件,任何单位和。未取得上述许可证件,任何单位和个人
5、不得购买、通过公路运输剧毒化学品。个人不得购买、通过公路运输剧毒化学品。第五条第五条 经常需要购买、使用剧毒化学品的,应当经常需要购买、使用剧毒化学品的,应当持销售单位生产或者经营剧持销售单位生产或者经营剧毒化学品资质证明复印件毒化学品资质证明复印件,向购买单位所在地设区的市级人民政府公安机关治安,向购买单位所在地设区的市级人民政府公安机关治安管理部门提出申请。符合要求的,由设区的市级人民政府公安机关负责人审批后,管理部门提出申请。符合要求的,由设区的市级人民政府公安机关负责人审批后,将盖有公安机关印章的剧毒化学品购买凭证将盖有公安机关印章的剧毒化学品购买凭证成册成册发给购买或者使用单位保管、
6、发给购买或者使用单位保管、填写。填写。 (一)生产危险化学品的企业申领剧毒化学品购买凭证时,应当如实(一)生产危险化学品的企业申领剧毒化学品购买凭证时,应当如实填写剧毒化学品购买凭证申请表,并提交危险化学品生产企业安全生产许可填写剧毒化学品购买凭证申请表,并提交危险化学品生产企业安全生产许可证或者批准书的复印件。证或者批准书的复印件。 (二)经营剧毒化学品的企业申领剧毒化学品购买凭证时,应当如实(二)经营剧毒化学品的企业申领剧毒化学品购买凭证时,应当如实填写剧毒化学品购买凭证申请表,并提交危险化学品经营许可证(甲种)的填写剧毒化学品购买凭证申请表,并提交危险化学品经营许可证(甲种)的复印件。复
7、印件。 (三)其他生产、科研、医疗等经常需要使用剧毒化学品的单位申领剧(三)其他生产、科研、医疗等经常需要使用剧毒化学品的单位申领剧毒化学品购买凭证时,应当如实填写剧毒化学品购买凭证申请表,并提交毒化学品购买凭证时,应当如实填写剧毒化学品购买凭证申请表,并提交使用、接触剧毒化学品从业人员的上岗资格证使用、接触剧毒化学品从业人员的上岗资格证的复印件。使用剧毒化学品的复印件。使用剧毒化学品从事生从事生产产的单位还应当提交的单位还应当提交危险化学品使用许可证危险化学品使用许可证、批准书或者其他相应的从业许可证、批准书或者其他相应的从业许可证明。明。第六条第六条 临时需要购买、使用剧毒化学品的,临时需
8、要购买、使用剧毒化学品的,应当持销售单位生产或者经营剧毒化学品资应当持销售单位生产或者经营剧毒化学品资质证明复印件,向购买单位所在地设区的市质证明复印件,向购买单位所在地设区的市级人民政府公安机关治安管理部门提出申请。级人民政府公安机关治安管理部门提出申请。符合要求的,由设区的市级人民政府公安机符合要求的,由设区的市级人民政府公安机关负责人审批签发关负责人审批签发剧毒化学品准购证剧毒化学品准购证。 申领剧毒化学品准购证时,应当如申领剧毒化学品准购证时,应当如实填写剧毒化学品准购证申请表,并提实填写剧毒化学品准购证申请表,并提交注明品名、数量、用途的单位证明。交注明品名、数量、用途的单位证明。第
9、十六条第十六条 剧毒化学品购买凭证剧毒化学品购买凭证由发证公安机关成册核发给购买或由发证公安机关成册核发给购买或者使用单位的,由该单位负责人按照制度规定审核签批使用。持证单位者使用单位的,由该单位负责人按照制度规定审核签批使用。持证单位用完后应当及时将用完后应当及时将购买凭证的存根交回原发证公安机关购买凭证的存根交回原发证公安机关核查存档。核查存档。 已经领取已经领取剧毒化学品购买凭证剧毒化学品购买凭证的单位,应当建立规范的购买凭证的单位,应当建立规范的购买凭证保管、填写、审核、签批、使用制度,严格管理。因故不再需要使用时,保管、填写、审核、签批、使用制度,严格管理。因故不再需要使用时,应当及
10、时将尚未使用的购买凭证连同已经使用的购买凭证的存根交回原应当及时将尚未使用的购买凭证连同已经使用的购买凭证的存根交回原发证公安机关核查存档。发证公安机关核查存档。第十七第十七条条 销售单位销售剧毒化学品时,应当收验销售单位销售剧毒化学品时,应当收验剧毒化学品购买凭剧毒化学品购买凭证证或者或者剧毒化学品准购证剧毒化学品准购证,按照购买凭证或者准购证许可的品名、,按照购买凭证或者准购证许可的品名、数量销售,并如实填写数量销售,并如实填写剧毒化学品购买凭证剧毒化学品购买凭证或者或者剧毒化学品准购剧毒化学品准购证证回执第一联和回执第二联,由购买经办人签字确认。回执第一联和回执第二联,由购买经办人签字确
11、认。 回执第一联由购买单位带回,并在保管人员签注接收情况后的七日内回执第一联由购买单位带回,并在保管人员签注接收情况后的七日内交原发证公安机关核查存档;回执第二联由销售单位在销售后的七日内交原发证公安机关核查存档;回执第二联由销售单位在销售后的七日内交所在地县级人民政府公安机关治安管理部门核查存档。交所在地县级人民政府公安机关治安管理部门核查存档。危险化学品安全管理条例危险化学品安全管理条例第四条危险化学品安全管理,应当坚持安全第一、预防为第四条危险化学品安全管理,应当坚持安全第一、预防为主、综合治理的方针,强化和落实企业的主体责任。主、综合治理的方针,强化和落实企业的主体责任。生产、储存、使
12、用、经营、运输危险化学品的单位(以生产、储存、使用、经营、运输危险化学品的单位(以下统称危险化学品单位)的主要负责人对本单位的危险化学下统称危险化学品单位)的主要负责人对本单位的危险化学品安全管理工作全面负责。品安全管理工作全面负责。危险化学品单位应当具备法律、行政法规规定和国家标危险化学品单位应当具备法律、行政法规规定和国家标准、行业标准要求的安全条件,建立、健全安全管理规章制准、行业标准要求的安全条件,建立、健全安全管理规章制度和岗位安全责任制度,度和岗位安全责任制度,对从业人员进行安全教育、法制教对从业人员进行安全教育、法制教育和岗位技术培训育和岗位技术培训。从业人员应当接受教育和培训,
13、考核合从业人员应当接受教育和培训,考核合格后上岗作业;对有资格要求的岗位,应当配备依法取得相格后上岗作业;对有资格要求的岗位,应当配备依法取得相应资格的人员应资格的人员。第二十三条生产、储存剧毒化学品或者国务院公第二十三条生产、储存剧毒化学品或者国务院公安部门规定的可用于制造爆炸物品的危险化学品安部门规定的可用于制造爆炸物品的危险化学品(以下简称易制爆危险化学品)的单位,应当如实(以下简称易制爆危险化学品)的单位,应当如实记录其生产、储存的剧毒化学品、易制爆危险化学记录其生产、储存的剧毒化学品、易制爆危险化学品的数量、流向,并采取必要的安全防范措施,防品的数量、流向,并采取必要的安全防范措施,
14、防止剧毒化学品、易制爆危险化学品丢失或者被盗;止剧毒化学品、易制爆危险化学品丢失或者被盗;发现剧毒化学品、易制爆危险化学品丢失或者被盗发现剧毒化学品、易制爆危险化学品丢失或者被盗的,应当立即向当地公安机关报告。的,应当立即向当地公安机关报告。生产、储存剧毒化学品、易制爆危险化学品的生产、储存剧毒化学品、易制爆危险化学品的单位,应当设置治安保卫机构,配备专职治安保卫单位,应当设置治安保卫机构,配备专职治安保卫人员。人员。 第二十四条危险化学品应当储存在第二十四条危险化学品应当储存在专用仓专用仓库、专用场地或者专用储存室库、专用场地或者专用储存室(以下统称专(以下统称专用仓库)内,并由用仓库)内,
15、并由专人负责管理专人负责管理;剧毒化学剧毒化学品品以及储存数量构成重大危险源的其他危险以及储存数量构成重大危险源的其他危险化学品,应当在化学品,应当在专用仓库内单独存放,并实专用仓库内单独存放,并实行双人收发、双人保管制度。行双人收发、双人保管制度。危险化学品的储存方式、方法以及储存危险化学品的储存方式、方法以及储存数量应当符合国家标准或者国家有关规定。数量应当符合国家标准或者国家有关规定。DB11529-2008剧毒化学品库安全防范技术要求危险化学品包装储存相关法规第二十九条第二十九条使用危险化学品从事生产并且使用危险化学品从事生产并且使用量达到规定数量的化工企业(属于危险使用量达到规定数量
16、的化工企业(属于危险化学品生产企业的除外,下同),应当依照化学品生产企业的除外,下同),应当依照本条例的规定取得本条例的规定取得危险化学品安全使用许可危险化学品安全使用许可证证。前款规定的危险化学品使用量的数量标前款规定的危险化学品使用量的数量标准,由国务院安全生产监督管理部门会同国准,由国务院安全生产监督管理部门会同国务院公安部门、农业主管部门确定并公布。务院公安部门、农业主管部门确定并公布。第三十八条依法取得危险化学品安全生产许可证、第三十八条依法取得危险化学品安全生产许可证、危险化学品安全使用许可证危险化学品安全使用许可证、危险化学品经营许可、危险化学品经营许可证的企业,凭相应的许可证件
17、购买剧毒化学品、易证的企业,凭相应的许可证件购买剧毒化学品、易制爆危险化学品。民用爆炸物品生产企业凭民用爆制爆危险化学品。民用爆炸物品生产企业凭民用爆炸物品生产许可证购买易制爆危险化学品。炸物品生产许可证购买易制爆危险化学品。前款规定前款规定以外的单位以外的单位购买剧毒化学品的,应当购买剧毒化学品的,应当向所在地县级人民政府公安机关向所在地县级人民政府公安机关申请取得剧毒化学申请取得剧毒化学品购买许可证品购买许可证;购买;购买易制爆危险化学品的,应当持易制爆危险化学品的,应当持本单位出具的合法用途说明本单位出具的合法用途说明。 个人个人不得购买剧毒化学品(属于剧毒化学品的不得购买剧毒化学品(属
18、于剧毒化学品的农药除外)和易制爆危险化学品。农药除外)和易制爆危险化学品。剧毒化学品的监管贯穿其生命周期:剧毒化学品的监管贯穿其生命周期:生产储存销售储存使用销毁就像药品的就像药品的质量管理贯质量管理贯穿于药品生穿于药品生命周期一样命周期一样剧毒化学品安全管理剧毒化学品:具有剧毒化学品:具有剧烈急性毒性剧烈急性毒性危害的化学危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物和天品,包括人工合成的化学品及其混合物和天然毒素,还包括具有急性毒性易造成公共安然毒素,还包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品全危害的化学品。(。(危险化学品目录危险化学品目录(20152015版)版)二氯化汞乌头碱类剧毒化
19、学品剧毒化学品的的分级:剧毒分级:剧毒物品分级、分类与物品分级、分类与品名编号品名编号(GA57-93)(GA57-93)级别级别口服剧毒物品口服剧毒物品半数致死量半数致死量LD(mg/kg)皮肤接触剧毒物皮肤接触剧毒物 半数致死量半数致死量LD(mg/kg)吸入剧毒物品粉吸入剧毒物品粉尘、烟雾的半数尘、烟雾的半数致死浓度致死浓度 LC(mg/l)吸入剧毒物品液体吸入剧毒物品液体蒸汽或气体的半数蒸汽或气体的半数致死浓度致死浓度LC(ml/m)A=5=40=0.5V=10LC同时LC1000B550402000.52VLC同时LC3000(A级除外)A级剧毒物品:具有非常剧烈的毒害危险,急性毒性
20、符合A级标准的;或急性毒性符合B级标准,无明显颜色、气味、味道,易被用于投毒破坏的,及具有遇水燃烧、爆炸、催泪等其它危险性质,易引起治安灾害事故的。B级剧毒物品:具有严重的毒害危险符合B级标准的,可能引起治安灾害事故的。 我司为了剧毒化学品的安全管理,建立了我司为了剧毒化学品的安全管理,建立了SMP3-QC005-SMP3-QC005-0101易易制毒品试剂及危险化学品管理制毒品试剂及危险化学品管理制度制度,从购买入库到,从购买入库到销毁都有实施监管,确保剧毒化学品的使用合法。销毁都有实施监管,确保剧毒化学品的使用合法。购买 以需求定计划 根据法规程序接收 双人验收 检查外观性状 登记数量备案
21、贮存 专柜 双人双锁领用 双人领用 记录 用后剩余归还销毁 双人销毁并记录熔点沸点溶解度挥发性相对密度毒性2763021g溶于13.5ml水、2.1ml沸水常温微量挥发高温下明显5.44(水=1)LD50:1mg/kg(大鼠经口)LD50:41mg/kg(兔经皮)级别级别口服剧毒物品口服剧毒物品半数致死量半数致死量LD(mg/kg)皮肤接触剧毒物皮肤接触剧毒物 半数致死量半数致死量LD(mg/kg)吸入剧毒物品粉吸入剧毒物品粉尘、烟雾的半数尘、烟雾的半数致死浓度致死浓度 LC(mg/l)吸入剧毒物品液体吸入剧毒物品液体蒸汽或气体的半数蒸汽或气体的半数致死浓度致死浓度LC(ml/m)A=5=40
22、=0.5V=10LC同时LC1000二氯化汞相关知识二氯化汞相关知识极易溶解系指溶质lg(ml)能在溶剂不到1ml中溶解;易溶系指溶质lg(ml)能在溶剂1不到10ml中溶解;溶解系指溶质lg(ml)能在溶剂10不到30ml中溶解;略溶系指溶质lg(ml)能在溶剂30不到100ml中溶解;微溶系指溶质lg(ml)能在溶剂100不到1000ml中溶解;极微溶解系指溶质lg(ml)能在溶剂1000不到10000ml中溶解;几乎不溶或不溶系指溶质lg(ml)在溶剂10000ml中不能完全溶解。外观:白色结晶、白色颗粒或外观:白色结晶、白色颗粒或粉末。粉末。结构及化学性质:结构及化学性质:氯化汞与氢氧
23、化钠作用生成黄色沉淀氯化汞与氢氧化钠作用生成黄色沉淀: :Hg2+2OH-HgO+H2OHg2+2OH-HgO+H2O氯化汞溶液中加过量的氨水,得白色氯化氨基汞氯化汞溶液中加过量的氨水,得白色氯化氨基汞Hg(NH2)ClHg(NH2)Cl沉淀:沉淀:HgCl2+2NH3Hg(NH2)Cl+ NH4Cl1 HgCl2+2NH3Hg(NH2)Cl+ NH4Cl1 Hg(NH2)ClHg(NH2)Cl加热不熔加热不熔, ,而分解为而分解为Hg2Cl2Hg2Cl2、NH3NH3和和N2N2,被称为不熔性白色沉淀。若氯化汞溶液中含大量的氯,被称为不熔性白色沉淀。若氯化汞溶液中含大量的氯化铵,加入氨水,则
24、得氯化二氨合汞化铵,加入氨水,则得氯化二氨合汞Hg(NH3)2Cl2Hg(NH3)2Cl2白色结晶沉淀,这种沉淀受热熔化而不分解,故被称白色结晶沉淀,这种沉淀受热熔化而不分解,故被称为可熔性白色沉淀。为可熔性白色沉淀。1 1 以过量的氯气与汞反应,可制得氯化汞:以过量的氯气与汞反应,可制得氯化汞: Hg+Cl2HgCl2Hg+Cl2HgCl2HgCl2HgCl2的水溶液几乎不导电,即使在很稀的溶液中,它的电离度也不超过的水溶液几乎不导电,即使在很稀的溶液中,它的电离度也不超过0.5%0.5%。这说明。这说明HgCl2HgCl2在溶液里在溶液里主要是以分子形式存在的,只有少量的主要是以分子形式存
25、在的,只有少量的HgCl+HgCl+、Hg2+Hg2+和和Cl-Cl-离子。离子。HgCl2HgCl2是共价化合物,它的电离程度很小是弱电解质。是共价化合物,它的电离程度很小是弱电解质。1 1 HgCl2HgCl2了还可以与碱金属氯化物反应生成四氯合汞(了还可以与碱金属氯化物反应生成四氯合汞()配离子)配离子HgCl42-HgCl42-,使,使HgCl2HgCl2的溶解度增大:的溶解度增大:HgCl2+2Cl-HgCl42-HgCl2+2Cl-HgCl42-HgCl2HgCl2在酸性溶液中有氧化性在酸性溶液中有氧化性EE(HgCl2/Hg2Cl2=0.63VHgCl2/Hg2Cl2=0.63V
26、) ,适量的,适量的SnCl2ESnCl2E(Sn4+/Sn2+=0.154VSn4+/Sn2+=0.154V) 可可将之还原为难溶于水的白色氯化亚汞将之还原为难溶于水的白色氯化亚汞Hg2Cl2Hg2Cl2:2HgCl2+SnCl2Hg2Cl2+SnCl42HgCl2+SnCl2Hg2Cl2+SnCl4如果如果SnCl2SnCl2过量,生成的过量,生成的Hg2Cl2Hg2Cl2进一步被进一步被SnCl2SnCl2还原为金属汞还原为金属汞EE(Hg2Cl2/Hg=0.2682VHg2Cl2/Hg=0.2682V) 使沉淀变黑:使沉淀变黑:Hg2Cl2+SnCl22Hg+SnCl4Hg2Cl2+S
27、nCl22Hg+SnCl4在分析化学中利用此反应鉴定在分析化学中利用此反应鉴定HgHg()或)或SnSn()。)。二氯化汞的作用:二氯化汞的作用:制取金属汞齐有机合成中的催化剂点滴分析测定砷和锡容量分析测定铁测定碘价萘氏法测定土壤中的含氮量临床血液检验尿胆素分析消毒剂配制碘化汞钾(或碱性碘化汞钾)试液二氯化汞实验室销毁方法:二氯化汞实验室销毁方法:实验室内少量实验室内少量HgClHgCl2 2可以利用可以利用NaNa2 2S S来进行销毁。来进行销毁。HgClHgCl2 2+Na+Na2 2S=HgS+2NaClS=HgS+2NaCl由于由于HgSHgS溶于过量硫化物中,所以往往需要加溶于过量
28、硫化物中,所以往往需要加入硫酸亚铁进行共沉淀。入硫酸亚铁进行共沉淀。HgClHgCl2 2NaNa2 2S SFeSO4HgSHgS沉淀二氯化汞中毒途径:二氯化汞中毒途径: 汞汞及其化合物可通过呼吸道、消化道或及其化合物可通过呼吸道、消化道或皮肤吸收,职业中毒主要是经呼吸道吸入金皮肤吸收,职业中毒主要是经呼吸道吸入金属汞蒸气或汞化合物气溶胶所致。金属汞经属汞蒸气或汞化合物气溶胶所致。金属汞经消化道吸收量甚微。汞的无机化合物在消化消化道吸收量甚微。汞的无机化合物在消化道的吸收率取决于它的道的吸收率取决于它的溶解度溶解度,一般较低,一般较低,约为约为15%15%。金属汞及无机汞化合物可直接经皮金属汞及无机汞化合物可直接经皮肤吸收。肤吸收。此途径仅在使用含汞油膏等药物时此途径仅在使用含汞油膏等药物时遇到。遇到。二氯化汞急性中毒表现二氯化汞急性中毒表现: 口服口服氯化汞后,可立即或数小时后发生氯化汞后,可立即或数小时后发生恶心
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