植物化学保护-第9章-农药与环境安全

1、农药环境毒理学 9.1.1 概述概述 9.1.1.1 基本概念基本概念 农药进入环境后，在环境中发生的迁移转化过程农药进入环境后，在环境中发生的迁移转化过程 包括挥发、沉积、吸附、分解等表现。包括挥发、沉积、吸附、分解等表现。 包括物理行为、化学行为与生物效应等三个方面。包括物理行为、化学行为与生物效应等三个方面。 是评价农药安全性的重要指标，为安全评价提供是评价农药安全性的重要指标，为安全评价提供了重要依据。了重要依据。 生态系统生态系统：自然界一定空间生物与环境之间相互作用、相互自然界一定空间生物与环境之间相互作用、相互制约、不断演变，达到动态平衡、相对稳定的统一整体。制约、不断演变，达到

2、动态平衡、相对稳定的统一整体。 分类：陆地、淡水、海洋生态系统分类：陆地、淡水、海洋生态系统 生态平衡生态平衡：系统能量流动和物质循环能较长期地保持稳定系统能量流动和物质循环能较长期地保持稳定 生态平衡失调：生态平衡失调：各类生态系统，当外界施加的压力各类生态系统，当外界施加的压力(自然或自然或人为的人为的)超过了生态系统自身调节能力或代偿功能后，都将超过了生态系统自身调节能力或代偿功能后，都将造成其结构破坏，功能受阻，正常的生态关系被打乱以及反造成其结构破坏，功能受阻，正常的生态关系被打乱以及反馈自控能力下降等状态馈自控能力下降等状态主要通过系统中的环境介质（大气、土、水）进入生态系统中，进

3、而影主要通过系统中的环境介质（大气、土、水）进入生态系统中，进而影响整个生态系统。响整个生态系统。同时进入生态系统中的不同有机生命体中，进一步对生态系统平衡产生同时进入生态系统中的不同有机生命体中，进一步对生态系统平衡产生影响。影响。（1）进入大气环境的途径）进入大气环境的途径大气传带是农药在环境中传播与转移的主要途径之一。大气传带是农药在环境中传播与转移的主要途径之一。（2）进入水体环境进入水体环境 空气中农药粒子经雨水溶解和淋洗，最后降落在地表。空气中农药粒子经雨水溶解和淋洗，最后降落在地表。水质污染：农田用药时散落在田地里的农药随灌溉水或雨水冲刷流入水质污染：农田用药时散落在田地里的农药

4、随灌溉水或雨水冲刷流入江河湖泊，最后入海。江河湖泊，最后入海。（3 3）进入土壤环境的途径）进入土壤环境的途径田间施药时大部分农药落入土中田间施药时大部分农药落入土中附着在作物上的农药有些也因风吹雨淋落入土中。附着在作物上的农药有些也因风吹雨淋落入土中。（4）农药在生物体间的转移）农药在生物体间的转移食物链食物链农药在环境中由气相或液相向固相分配的过程。农药在环境中由气相或液相向固相分配的过程。主要发生在土壤或沉积物中。包括：主要发生在土壤或沉积物中。包括：静电吸附静电吸附化学吸附化学吸附沉淀：因自身重量和密度的关系，从液相中产生一个可分离的固相的过沉淀：因自身重量和密度的关系，从液相中产生一

5、个可分离的固相的过程，一个新的凝结相的形成过程，或由于加入沉淀剂使某些离子成为难程，一个新的凝结相的形成过程，或由于加入沉淀剂使某些离子成为难溶化合物而沉积的过程溶化合物而沉积的过程络合：分子或者离子与金属离子结合，形成很稳定的新的离子的过程。络合：分子或者离子与金属离子结合，形成很稳定的新的离子的过程。共沉淀：一种沉淀从溶液中析出时，引起某些可溶性物质一起沉淀的现共沉淀：一种沉淀从溶液中析出时，引起某些可溶性物质一起沉淀的现象象吸附平衡 吸附解吸平衡：吸附解吸平衡：农药在载体上的吸附和解析速率达到同一农药在载体上的吸附和解析速率达到同一水平时，在载体上的吸附量保持不变的动态过程状态。水平时，

6、在载体上的吸附量保持不变的动态过程状态。多分子层吸附多分子层吸附 除了吸附剂表面接触的第一层外，还有相继各层的吸附，在除了吸附剂表面接触的第一层外，还有相继各层的吸附，在实际应用中遇到很多都是多分子的吸附。实际应用中遇到很多都是多分子的吸附。 表面已经吸附了一层分子之后，由于被吸附气体本身的范德表面已经吸附了一层分子之后，由于被吸附气体本身的范德华力，还可以继续发生多分子层的吸附。华力，还可以继续发生多分子层的吸附。当吸附达到平衡时，当吸附达到平衡时，气体的吸附量气体的吸附量(V)，等于各层吸附量的总和。，等于各层吸附量的总和。 施于土壤或植物体中的农药通过各种途径施于土壤或植物体中的农药通过

7、各种途径进入大气或地表径流。进入大气或地表径流。 可通过挥发、扩散、水淋溶或地表径流等可通过挥发、扩散、水淋溶或地表径流等 世界屋脊青藏高原南迦巴瓦峰积雪中检测出有机氯农药；世界屋脊青藏高原南迦巴瓦峰积雪中检测出有机氯农药； 南北极地区以及地球最高峰顶上均发现南北极地区以及地球最高峰顶上均发现DDT或或666残留残留 连终年居住在冻冰不化的、从未接触过农药的格陵兰地区连终年居住在冻冰不化的、从未接触过农药的格陵兰地区的爱斯基摩人体内，也已检测有微量的滴滴涕。的爱斯基摩人体内，也已检测有微量的滴滴涕。 9.1.4 分解 9.1.4.1 光解光解 指接受太阳辐射能和紫外线光谱等能流而引起农指接受太

8、阳辐射能和紫外线光谱等能流而引起农药的分解作用。药的分解作用。 由紫外线产生的能量足以使农药分子结构中由紫外线产生的能量足以使农药分子结构中C-C键和键和C-H键发生断裂，引起农药分子结构转化键发生断裂，引起农药分子结构转化 对农药残留、药效、毒性均有重大影响。 表示：降解半衰期：t0.5 9.1.4.2 水解 农药与水分子之间发生相互作用的化学反农药与水分子之间发生相互作用的化学反应过程。应过程。 评价农药在水体中残留特性的指标。 农药一般在高温、偏碱性的水体易降解。 表示：降解半衰期：表示：降解半衰期：t t0.50.5 微生物（包括细菌、霉菌、放线菌等）微生物（包括细菌、霉菌、放线菌等）

9、通过各种生物化学作用参与分解土壤有机农药。通过各种生物化学作用参与分解土壤有机农药。微生物菌属不同，破坏化学物质的机理和速度不同微生物菌属不同，破坏化学物质的机理和速度不同主要作用：脱氯作用、氧化还原作用，脱烷基作用、水解作用、环裂解作用主要作用：脱氯作用、氧化还原作用，脱烷基作用、水解作用、环裂解作用等。等。影响因素：土壤影响因素：土壤pH、有机物、温度、湿度、通气状况、代换吸附能力等。、有机物、温度、湿度、通气状况、代换吸附能力等。 微生物降解的本质是酶促反应微生物降解的本质是酶促反应。 9.2.1 农药残留概念农药残留概念 农药残留（农药残留（pesticide residue）：）：农

10、药使用后，残存在植物体内、土壤和环境的现象，残留农药包括农药本身及其有毒代谢物、降解物和杂质。 农药残留量：以mg/Kg表示 农药残留毒性：农药残留毒性：因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性中毒畜以及有益生物产生急性或慢性中毒。 农药残留分析: 指对基质中痕量农药的母体化合物、有毒代谢物、降解产物和农药杂质进行分析。9.2.2 农药残留测定 最大残留限量（MRL）：MRL是由Codex食品法典委员会或各国政府设定的允许某一农药在某农产品、食品或饲料中的最高法定容许残留浓度。 在优良农业措施(GAP)下使用某农药可能产生的在食物

11、中的最高残留浓度(单位为mg/kg,指每千克商品中残留农药的毫克数),其数值必须是毒理学上可以接受的。 色谱分析技术：气相色谱，液相色谱色谱分析技术：气相色谱，液相色谱 色谱色谱-质谱联用技术：质谱联用技术：HPLC-MS, GC-MS 现代：前处理现代：前处理+测定测定 经典：样品预处理提取和净化仪器测定经典：样品预处理提取和净化仪器测定9.2.3 农药残留毒性农药毒力、残留毒性的衡量指标农药毒力、残留毒性的衡量指标农药残留的毒害农药残留的毒害急性中毒急性中毒农药残留的毒害农药残留的毒害慢性中毒慢性中毒最大无作用量最大无作用量(maximal no-effective dose)：指在一定时

12、间内，一种指在一定时间内，一种外源化学物按一定方式或途径与机体接触，根据目前认识水平，用最灵外源化学物按一定方式或途径与机体接触，根据目前认识水平，用最灵敏的实验方法和观察指标，未能观察到任何对机体的损害作用的最高剂敏的实验方法和观察指标，未能观察到任何对机体的损害作用的最高剂量量，也称为未观察到损害作用的剂量(No Observed Effect Level, NOELS)。最小有作用剂量 每日允许摄入量每日允许摄入量(ADI，acceptable daily intake): 根据当前已知该农根据当前已知该农药对动物生理的影响，包括对下一代的影响而制定的，保证人类一生中药对动物生理的影响，

13、包括对下一代的影响而制定的，保证人类一生中每日摄入该剂量也不会引起毒害。每日摄入该剂量也不会引起毒害。ADI=动物最大无作用量动物最大无作用量/安全系数安全系数安全系数安全系数：考虑最敏感个体可能产生的不利影响，而不是平均值考虑最敏感个体可能产生的不利影响，而不是平均值 几个剂量指标致畸性 化合物干扰胚胎或胎儿的正常生长发育，造成器官形态结化合物干扰胚胎或胎儿的正常生长发育，造成器官形态结构的异常而形成畸形胎或畸形儿的毒性。构的异常而形成畸形胎或畸形儿的毒性。 基于胚胎、胎儿对化学毒物往往比成年动物更敏感，对成基于胚胎、胎儿对化学毒物往往比成年动物更敏感，对成年动物不呈毒性的一定剂量农药，可在

14、母体内对受精卵、年动物不呈毒性的一定剂量农药，可在母体内对受精卵、胚胎、胎儿发生致毒作用胚胎、胎儿发生致毒作用。胚胎毒性胚胎毒性 广义广义:包括生理功能或精神活动的发育缺陷。包括生理功能或精神活动的发育缺陷。 如敌枯双，二溴丙烷等有胚胎毒性和致畸性。如敌枯双，二溴丙烷等有胚胎毒性和致畸性。 敌百虫，甲基对硫磷，甲萘威敌百虫，甲基对硫磷，甲萘威?致癌性化合物引起人或动物发生恶性肿瘤的作用。化合物引起人或动物发生恶性肿瘤的作用。表现：发癌率增高，或发生时间缩短，或均有。表现：发癌率增高，或发生时间缩短，或均有。与致突变性之间存在一定的内在联系，活性形式与致突变性之间存在一定的内在联系，活性形式都是

15、形成亲电子（或缺电子）反应物。都是形成亲电子（或缺电子）反应物。证明难度最大证明难度最大 如：杀虫脒，杀草强，杀螨特，六氯苯和开蓬等如：杀虫脒，杀草强，杀螨特，六氯苯和开蓬等可导致动物产生癌变，对人体有潜在致癌作用。可导致动物产生癌变，对人体有潜在致癌作用。 致突变 化学诱变源损伤生物遗传物质，导致不可逆诱变的作用。化学诱变源损伤生物遗传物质，导致不可逆诱变的作用。 体细胞：影响个体本身，生殖细胞：可遗传到下一代。体细胞：影响个体本身，生殖细胞：可遗传到下一代。 大多数化学物质须经体内大多数化学物质须经体内代谢活化代谢活化才显示诱变作用，而少才显示诱变作用，而少数化学物质和放射线可以数化学物质

16、和放射线可以直接导致诱变直接导致诱变作用。作用。 原因不明的少数的原因不明的少数的自发突变自发突变。 突变是生物进化的基础，只有突变才能发生生物物质的变突变是生物进化的基础，只有突变才能发生生物物质的变异和传代，培育出优良的新种，给人类带来益处。异和传代，培育出优良的新种，给人类带来益处。 环境污染物导致的各种突变往往给人类健康带来威胁或潜环境污染物导致的各种突变往往给人类健康带来威胁或潜在的致癌危险性在的致癌危险性 迟发性神经毒性迟发性神经毒性迟发性神经毒性delayed neurotoxicity(又称慢性神经系统功能失调又称慢性神经系统功能失调)有机磷酸酯类化合物特有。急性中毒症状消失后

17、有机磷酸酯类化合物特有。急性中毒症状消失后814天出现天出现症状：下肢麻痹，运动失调，肌肉无力，食欲不振，瘫痪，四肢远端症状：下肢麻痹，运动失调，肌肉无力，食欲不振，瘫痪，四肢远端疼痛、不能触摸、渐感四肢远端无力、双足行走困难、双上肢持物不疼痛、不能触摸、渐感四肢远端无力、双足行走困难、双上肢持物不稳、出汗多、手肌萎缩、头昏不适；能恢复，或不能恢复而死。稳、出汗多、手肌萎缩、头昏不适；能恢复，或不能恢复而死。最初发现的有机磷酸酯化合物：最初发现的有机磷酸酯化合物：三磷甲苯基磷酸酯（三磷甲苯基磷酸酯（TOCP）。）。来源来源：（：（1）职业性的或偶然暴露在高剂量中所产生的影响。（）职业性的或偶然

18、暴露在高剂量中所产生的影响。（2）长时间暴露在低剂量下，可能达到中毒阈值水平时引起。长时间暴露在低剂量下，可能达到中毒阈值水平时引起。测定：测定：成年母鸡成年母鸡(最敏感最敏感)，用用TOCP作阳性对照作阳性对照。经口一次给药，至。经口一次给药，至少观察少观察21天，观测母鸡有无行为异常，运动性失调和瘫痪现象天，观测母鸡有无行为异常，运动性失调和瘫痪现象。内分泌干扰环境激素，外因性干扰内分泌活动的化学物质，环境激素，外因性干扰内分泌活动的化学物质，44种农药种农药 (杀虫剂杀虫剂24种，杀虫剂代谢产物种，杀虫剂代谢产物1种，除草剂种，除草剂10种，杀菌剂种，杀菌剂9种种) 被认为环境被认为环境

19、有害物质。有害物质。滴滴涕、硫丹、狄氏剂和开蓬等可以与激素受体结合，从而阻碍了滴滴涕、硫丹、狄氏剂和开蓬等可以与激素受体结合，从而阻碍了1,7-雌二醇等雌激素与受体的结合，产生了雌二醇等雌激素与受体的结合，产生了抗雌激素作用抗雌激素作用，导致某，导致某些生物体的些生物体的雄性化雄性化。DDT的代谢产物的代谢产物DDE可以与雄激素受体相结合，阻碍体内内源雄激可以与雄激素受体相结合，阻碍体内内源雄激素与雄激素受体的正常结合，表现出素与雄激素受体的正常结合，表现出抗雄激素作用，抗雄激素作用，导致某些生物体导致某些生物体的的雌性化雌性化。 干扰免疫系统干扰免疫系统 对儿童脑发育远期影响等对儿童脑发育远

20、期影响等9.2.4 农药残留的来源（1）施用农药后药剂对作物的直接污染）施用农药后药剂对作物的直接污染 性质稳定农药：粘附在作物表面；渗透到植物表皮蜡质层或组织内部；被吸收，输导分布于植物汁液。污染程度取决于农药性质、剂型、施药方式、作物品种特性农药性质、剂型、施药方式、作物品种特性等。A农药的理化性质农药的理化性质蒸汽压高蒸汽压高：如敌敌畏等，易挥发，消失快。脂溶性强脂溶性强：如DDT，易在植物蜡质层和动物脂肪中积累水溶性大水溶性大：易被雨水淋失，亦易被根部吸收传导至植物叶部和子实易光解易光解：如辛硫磷，施与植物表面消失快B.作物类型和作用部位。作物类型和作用部位。原始沉积量与作物种类有关。

21、在牧草，茶叶，蔬菜等叶用植物上农药原始沉积量与作物种类有关。在牧草，茶叶，蔬菜等叶用植物上农药原始沉积量较黄瓜，茄子，苹果等果菜类大得多，如原始沉积量较黄瓜，茄子，苹果等果菜类大得多，如40%乐果乳油乐果乳油800倍液喷施于茶叶上，原始沉积量倍液喷施于茶叶上，原始沉积量103-158mg/Kg，而黄瓜，而黄瓜0.38-0.85mg/Kg 。亲脂性农药：沉积在作物表面，很快溶入蜡质层，不再以物理方式消亲脂性农药：沉积在作物表面，很快溶入蜡质层，不再以物理方式消失，大多数存于果皮，糠和麸皮中，因此除去农产品的外皮，可去除失，大多数存于果皮，糠和麸皮中，因此除去农产品的外皮，可去除大部分残留。大部分

22、残留。C.施药方法、用量和时期。施药方法、用量和时期。内吸剂：喷于叶面，原始药量高，但残留期短。内吸剂：喷于叶面，原始药量高，但残留期短。土壤处理或根茎处理，则农药被缓慢吸收，残留期长。土壤处理或根茎处理，则农药被缓慢吸收，残留期长。施药量施药次数增加，残留量亦递增，对高残留农药特别明显施药量施药次数增加，残留量亦递增，对高残留农药特别明显施药时期：施药时期：安全间隔期安全间隔期(最后一次施药离收获的间隔天数最后一次施药离收获的间隔天数)对残留影响对残留影响D.作物品种特性作物品种特性 在有农药污染的土壤中种植植物，被作物吸收。在有农药污染的土壤中种植植物，被作物吸收。环境残留农药的消失速度：

23、与农药性质、环境因子有关。环境残留农药的消失速度：与农药性质、环境因子有关。光解光解：辛硫磷在茶叶上：辛硫磷在茶叶上3 天天,土壤中药效可维持土壤中药效可维持10天。天。微生物降解微生物降解随水淋溶随水淋溶土壤土壤(质地、有机质含量，质地、有机质含量，pH和温度等和温度等): 有机质含量高，粘粒多的土有机质含量高，粘粒多的土壤，易被依附而保留于土壤中，大多数农药在碱性条件下易分解，温度壤，易被依附而保留于土壤中，大多数农药在碱性条件下易分解，温度偏高，亦加快分解。偏高，亦加快分解。作物种类作物种类：胡萝卜：胡萝卜草莓，菠菜，萝卜，马铃薯等。草莓，菠菜，萝卜，马铃薯等。水生植物从污水中吸收农药的

24、能力比陆生植物从土壤中吸收的能力要强水生植物从污水中吸收农药的能力比陆生植物从土壤中吸收的能力要强的多。的多。 (3) 生物富集 biological concentration：生物从生活环境与：生物从生活环境与实物中不断吸收低剂量物质，并逐渐在体内积累浓缩实物中不断吸收低剂量物质，并逐渐在体内积累浓缩的能力（过程），又称生物浓集或生物浓缩的能力（过程），又称生物浓集或生物浓缩 农药的生物富集农药的生物富集：指农药从环境中进入生物体内蓄积，指农药从环境中进入生物体内蓄积，进而在食物链中互相传递与富集的能力。进而在食物链中互相传递与富集的能力。 与农药的水溶性、分配系数以及与生物种类，生物体与

25、农药的水溶性、分配系数以及与生物种类，生物体内的脂肪含量，生物对农药代谢能力等因子有关。内的脂肪含量，生物对农药代谢能力等因子有关。 生物富集系数生物富集系数BCF=生物体中的农药浓度生物体中的农药浓度/环境介质中的环境介质中的农药浓度农药浓度=鱼体中农药浓度鱼体中农药浓度/水中农药浓度（通常）水中农药浓度（通常） BCF值越大，说明生物体对农药的富集能力越强，值越大，说明生物体对农药的富集能力越强，慢性危慢性危害愈大害愈大。 BCF值与农药在正丁醇和水两相间的值与农药在正丁醇和水两相间的Know呈正相关，呈正相关，可通过测定可通过测定Know预测富集性预测富集性 水溶性水溶性500-50mg

26、/L的农药不发生；的农药不发生；50-0.5mg/L，可能；可能；0.5mg/L，易。，易。 不稳定农药原因不稳定农药原因在水溶液中容易水解失效在水溶液中容易水解失效暴露在作物与田间易被光解、氧化而引起分解暴露在作物与田间易被光解、氧化而引起分解在植物体内易被酶系降解而消失毒性在植物体内易被酶系降解而消失毒性在土壤中易被微生物分解，等。在土壤中易被微生物分解，等。 残留性农药特点（易富集农药）残留性农药特点（易富集农药） 性质稳定性质稳定：含砷农药含砷农药 毒性大毒性大：铅、汞等重金属元素农药铅、汞等重金属元素农药 脂溶性大：脂溶性大：容易在人、畜体内积累，容易在人、畜体内积累，(4) 食物链

27、food chain：生态系统中生物之间的链锁式营养关系。：生态系统中生物之间的链锁式营养关系。食物是造成生物体内农药富集的重要因素。食物是造成生物体内农药富集的重要因素。动物吞食含有残留农药的植物或其它生物体后，动物吞食含有残留农药的植物或其它生物体后，农药可在生物体间转移农药可在生物体间转移，尤其在动物脂肪、肝、肾中的蓄积。尤其在动物脂肪、肝、肾中的蓄积。通过食物链，农药由处于食物链低位的生物体内，向在食物链中处于高位通过食物链，农药由处于食物链低位的生物体内，向在食物链中处于高位的生物体内转移，并逐级浓缩。的生物体内转移，并逐级浓缩。1957年美国加洲明湖发现通过食物链危害鸟类的事件。年

28、美国加洲明湖发现通过食物链危害鸟类的事件。1949和和1954年，用年，用14mg/L，20mg/L的的DDT 防蚊。防蚊。1957年，明湖边发现死去的年，明湖边发现死去的PITI。经分析，死鸟体内。经分析，死鸟体内DDT高过高过1000mg/Kg，而湖中，而湖中0.02mg/L，浮游植物，浮游植物5mg/Kg，蓝鳃鱼，蓝鳃鱼125-254mg/Kg，黑鱼，黑鱼700-983mg/Kg。 9.3 农药残留的污染 9.3.1 对环境的污染对环境的污染 9.3.2 对生态系统的影响对生态系统的影响 9.3.3 对食品安全的影响对食品安全的影响 9.3.4 对人体健康的危害对人体健康的危害9.3.1

29、 对环境的污染大气污染大气污染田间喷洒农药药剂微粒在空气中飘浮造成，如田间喷洒农药药剂微粒在空气中飘浮造成，如DDT、狄氏剂等大部、狄氏剂等大部分能被漂浮的微尘粒子所吸附，而分能被漂浮的微尘粒子所吸附，而666等半数被吸附。等半数被吸附。农药厂废气污染。农药厂废气污染。使用地区：日本农村使用地区：日本农村666浓度浓度城市；美国农村城市；美国农村城市。城市。水污染水污染：农田农药随灌溉，雨水冲刷流入江河湖泊，最后进入大海。：农田农药随灌溉，雨水冲刷流入江河湖泊，最后进入大海。废水，河边洗涤施药工具。河水废水，河边洗涤施药工具。河水海水海水自来水自来水地下水。地下水。土壤污染土壤污染：主要是田间

30、散落，附着在农作物上的农药有时因分吹雨淋：主要是田间散落，附着在农作物上的农药有时因分吹雨淋进入。浸种，拌种。进入。浸种，拌种。l 9.3.2.1 对农田生态系统的影响对农田生态系统的影响 对农田土壤生态系统的影响：微生物、动物对农田土壤生态系统的影响：微生物、动物 对水稻田生态系统的影响：浮游生物、其它动物、鱼等对水稻田生态系统的影响：浮游生物、其它动物、鱼等l 对池塘生态系统的影响对池塘生态系统的影响l 对果园、茶园生态系统的影响：昆虫天敌对果园、茶园生态系统的影响：昆虫天敌l 对淡水生态系统的影响对淡水生态系统的影响l 对海洋生态系统的影响对海洋生态系统的影响l 害虫再猖獗害虫再猖獗(R

31、esurgence )l 天敌区系的破坏；天敌区系的破坏；l 杀虫剂残留或代谢物对害虫的繁殖有直接刺激作用；杀虫剂残留或代谢物对害虫的繁殖有直接刺激作用；l 化学药剂改变了寄主植物的营养成分；化学药剂改变了寄主植物的营养成分；l 上述因素综合作用的结果。上述因素综合作用的结果。l 次要害虫上升次要害虫上升l 指使用某些农药后，农田生物群落中原来占次要地位的害虫，由原来少数上升为多数，变为为害严重的害虫的现象。l 对杂草群落的影响对杂草群落的影响 l 2,4-D丁酯：控制了麦田刺儿菜，但麦瓶草发展很快。 (1)、农药对陆地环境生物 鸟类、蜜蜂、家蚕、昆虫天敌（赤眼蜂、蜘蛛）、 蚯蚓、土壤微生物

32、后茬作物敏感性（高活性除草剂：如磺酰脲类） (2)、水生生物 鱼类、青蛙、藻类、水蚤A.对寄生性天敌昆虫的影响对寄生性天敌昆虫的影响 影响因素：药剂品种、天敌种类、发育阶段。影响因素：药剂品种、天敌种类、发育阶段。苦楝油对稻螟赤眼蜂成蜂苦楝油对稻螟赤眼蜂成蜂LC50达达7187.01mg/L多菌灵多菌灵314.76mg/L甲基甲基1605对成蜂对成蜂LC50仅为仅为0.0445mg/L。B.对捕食性天敌昆虫的影响对捕食性天敌昆虫的影响对七星瓢虫成虫和卵的毒性，溴氰菊酯氯氰菊酯氯对七星瓢虫成虫和卵的毒性，溴氰菊酯氯氰菊酯氯菊酯氰戊菊酯。菊酯氰戊菊酯。多数微生物类农药、昆虫生长调节剂类农药对蜘蛛很

33、安全多数微生物类农药、昆虫生长调节剂类农药对蜘蛛很安全三氯杀螨醇、乐果、克百威、石硫合剂等杀伤力较小。三氯杀螨醇、乐果、克百威、石硫合剂等杀伤力较小。锐劲特：稻田蜘蛛的杀伤作用较大，单用或混用对蜘蛛杀锐劲特：稻田蜘蛛的杀伤作用较大，单用或混用对蜘蛛杀伤率可达伤率可达72.48%92.29%。 防治农药对蜜蜂中毒的措施防治农药对蜜蜂中毒的措施 1)选择合适的施药时间选择合适的施药时间 2)选择合适的药剂种类和施药方式选择合适的药剂种类和施药方式 3)在喷洒农药期间，养蜂场可采取将蜂群在喷洒农药期间，养蜂场可采取将蜂群 暂时迁移或幽闭、暂时迁移或幽闭、覆盖等方式预防中毒。覆盖等方式预防中毒。 4)

34、在不影响药效和不损害农作物的前提下，在农药内添加在不影响药效和不损害农作物的前提下，在农药内添加适量石炭酸、煤焦油等作驱避剂。适量石炭酸、煤焦油等作驱避剂。 5)发现蜜蜂农药中毒时，首先将蜂群撤离毒物区，同时清发现蜜蜂农药中毒时，首先将蜂群撤离毒物区，同时清除混有毒物的饲料，并立即用除混有毒物的饲料，并立即用1：1糖浆和甘草水补充饲喂。糖浆和甘草水补充饲喂。(1) 农药对家蚕的毒性农药对家蚕的毒性 甲基对硫磷、敌百虫、久效磷、西维因等对家蚕毒性强，对硫磷、杀螟硫磷等甲基对硫磷、敌百虫、久效磷、西维因等对家蚕毒性强，对硫磷、杀螟硫磷等残毒期长残毒期长敌敌畏则较短，消失快。敌敌畏则较短，消失快。沙

35、蚕毒素类沙蚕毒素类和和拟除虫菊酯类拟除虫菊酯类药剂对家蚕毒性很大药剂对家蚕毒性很大(2) 防止家蚕农药中毒的措施防止家蚕农药中毒的措施充分了解药剂的残留特性充分了解药剂的残留特性桑园内和附近禁用沙蚕毒素类、拟除虫菊酯类杀虫剂桑园内和附近禁用沙蚕毒素类、拟除虫菊酯类杀虫剂。选用速效、持效期短、对家蚕安全的药剂，浓度配置准确，选择无风和喷药后选用速效、持效期短、对家蚕安全的药剂，浓度配置准确，选择无风和喷药后不会降雨的天气施药，以防药液漂移和流失。不会降雨的天气施药，以防药液漂移和流失。家蚕农药中毒时，应立即通风换气，排除农药残留气味，加喂新鲜无毒桑叶，家蚕农药中毒时，应立即通风换气，排除农药残留

36、气味，加喂新鲜无毒桑叶，除砂隔离毒源。除砂隔离毒源。 农药对鱼、贝类的影响农药对鱼、贝类的影响 (1).农药对水质的污染和进入鱼、贝体途径农药对水质的污染和进入鱼、贝体途径 呼吸呼吸:鱼鳃表面暴露在水中，使水和血液接触，获得所需要鱼鳃表面暴露在水中，使水和血液接触，获得所需要氧气，从而也迅速吸收并富集水中的农药。氧气，从而也迅速吸收并富集水中的农药。 食物链食物链:鱼类食料多为浮游生物，水中农药易被浮游生物鱼类食料多为浮游生物，水中农药易被浮游生物不断吸进体内，当鱼类吞食这些饵料时，则农药就转移到不断吸进体内，当鱼类吞食这些饵料时，则农药就转移到体内而产生富集。体内而产生富集。 体表体表:直接

37、由鱼特别是无鳞鱼的皮肤吸收进入体内。直接由鱼特别是无鳞鱼的皮肤吸收进入体内。 (2)急性毒性急性毒性 以以LC50或或TLm表示。表示。 (3)慢性毒性慢性毒性 a.抑制生长，身体变形。抑制生长，身体变形。 b.引起贫血症。引起贫血症。 c.二次中毒二次中毒。 不同农药对不同藻类的毒性不一样。不同农药对不同藻类的毒性不一样。 对斜生栅藻对斜生栅藻Scendesmusobliqnus的毒性，溴氰菊酯的毒性，溴氰菊酯 氟氰氟氰菊酯菊酯 克百威克百威 氰戊菊酯氰戊菊酯 甲基对硫磷甲基对硫磷 敌稗。敌稗。F. 农药对水生生物的影响 污染水质的农药不能在禁止使用的地带施用。污染水质的农药不能在禁止使用的

38、地带施用。 施用对鱼类高毒的农药，不要使药液漂移或流入鱼塘。施用对鱼类高毒的农药，不要使药液漂移或流入鱼塘。 剩余药液及空药瓶或空药袋不直接倒入或丢入渠道、池塘、剩余药液及空药瓶或空药袋不直接倒入或丢入渠道、池塘、河流、湖泊内，必须埋入地下。河流、湖泊内，必须埋入地下。 养鱼稻田中施药时，应预先加灌养鱼稻田中施药时，应预先加灌46cm 深的水层，药液深的水层，药液尽量喷、撒在稻茎、叶上，减少落到稻田水体中。尽量喷、撒在稻茎、叶上，减少落到稻田水体中。 (1).对土壤微生物区系的影响对土壤微生物区系的影响 杀虫剂杀虫剂：推荐用量影响不大，有的增加与土壤肥力有关的微：推荐用量影响不大，有的增加与土

39、壤肥力有关的微生物区系成分，有益于作物的生长。生物区系成分，有益于作物的生长。 大量和长期施用，抑制或破坏土壤微生物的区系。大量和长期施用，抑制或破坏土壤微生物的区系。 杀菌剂和熏蒸剂杀菌剂和熏蒸剂：影响微生物数量。：影响微生物数量。 杀线虫剂杀线虫剂大部分都有弱的杀菌性，丝状菌对杀线虫剂的敏感大部分都有弱的杀菌性，丝状菌对杀线虫剂的敏感性比细菌要高。性比细菌要高。 G. 农药对土壤微生物的影响(2).对土壤微生物活性的影响对土壤微生物活性的影响杀虫剂和除草剂杀虫剂和除草剂: 对氨化作用无影响，二甲四氯、茅草枯、典苯腈等对氨化作用无影响，二甲四氯、茅草枯、典苯腈等即使施用田间常规用量的即使施用

40、田间常规用量的10100倍，也不会影响土壤的氨化过程。倍，也不会影响土壤的氨化过程。硝化作用硝化作用：最重要最重要,影响最大的土壤生物反应。影响最大的土壤生物反应。(3).土壤微生物对农药的分解作用土壤微生物对农药的分解作用氧化，还原，水解氧化，还原，水解缩合，脱氯化氢缩合，脱氯化氢脱羧，异构化等脱羧，异构化等。H. 农药对蛙类等生物的影响 类型类型：一般以杀虫剂的影响较大，而杀菌剂大部一般以杀虫剂的影响较大，而杀菌剂大部分品种对泽蛙蝌蚪的毒性小或比较小。分品种对泽蛙蝌蚪的毒性小或比较小。 品种品种：氨基甲酸酯类、杀虫双、杀虫单和大部分氨基甲酸酯类、杀虫双、杀虫单和大部分的有机磷杀虫剂对青蛙的

41、毒性小或比较小。的有机磷杀虫剂对青蛙的毒性小或比较小。 剂型剂型：乳油对青蛙的毒性最大，可湿性粉剂次之，乳油对青蛙的毒性最大，可湿性粉剂次之，粉剂、颗粒剂毒性最小。粉剂、颗粒剂毒性最小。 9.3.3 农药对食品安全的影响 9.3.3.1、食品安全的概念、食品安全的概念 1974年年11月月FAO罗马世界粮食大会：罗马世界粮食大会：人类的一种基本生人类的一种基本生存权利，即存权利，即“保证任何人在任何地方都能得到为了生存与保证任何人在任何地方都能得到为了生存与健康所需要的足够食品健康所需要的足够食品”。 1983年FAO世界粮食安全委员会：“食品安全的最终目标食品安全的最终目标是，确保所有的人在

42、任何时候既能买得到又能买得起所需是，确保所有的人在任何时候既能买得到又能买得起所需要的任何食品要的任何食品”。 1992年国际营养大会：“在任何时候人人都可以获得安全在任何时候人人都可以获得安全营养的食品来维持健康能动的生活营养的食品来维持健康能动的生活”。 2001年世界可持续食品安全(重点是发展中国家的食物安全)会议提出“食品可持续安全食品可持续安全”的概念。 u 影响食品安全的主要因素影响食品安全的主要因素 农药残留、兽药残留、渔药残留、重金属污染、亚硝酸盐污染、真菌毒素污染、有害生物等 农药污染食品的主要途径农药污染食品的主要途径 直接污染直接污染 植物吸收后转移引起食物污染植物吸收后

43、转移引起食物污染 对大气、水体的污染造成动植物体内含有农药残留对大气、水体的污染造成动植物体内含有农药残留 食物链和生物富集作用污染食物链和生物富集作用污染 运输及储存中运输及储存中农产品农产品污染源污染源污染程度污染程度污染后果污染后果蔬菜农药残留（有机磷、氨基甲酸酯），重农药残留（有机磷、氨基甲酸酯），重金属，硝酸盐，亚硝酸盐金属，硝酸盐，亚硝酸盐禁用高毒农药检出或其他农药超禁用高毒农药检出或其他农药超标，甚至达到急性中毒程度标，甚至达到急性中毒程度食物中毒，出口受阻水果农药残留（有机磷、膨大剂、防腐剂），农药残留（有机磷、膨大剂、防腐剂），重金属，病原微生物重金属，病原微生物禁用高毒农药

44、检出或其他农药超禁用高毒农药检出或其他农药超标标出口受阻茶叶农药残留（拟除虫菊酯、有机氯），重农药残留（拟除虫菊酯、有机氯），重金属（铅）金属（铅）重金属超标，拟除虫菊酯或有机重金属超标，拟除虫菊酯或有机氯农药超标氯农药超标出口受阻稻米农药残留，重金属，矿物油，色素农药残留，重金属，矿物油，色素农药残留或添加剂超标农药残留或添加剂超标影响健康林产品农药残留（氨基甲酸酯）农药残留（氨基甲酸酯）禁用高毒农药检出，甚至接近急禁用高毒农药检出，甚至接近急性中毒程度性中毒程度急性中毒，国内市场拒入畜禽肉饲料添加剂（盐酸克伦特罗），兽药残饲料添加剂（盐酸克伦特罗），兽药残留，动物疫病，重金属留，动物疫病，

45、重金属禁用饲料添加剂检出或兽药残留禁用饲料添加剂检出或兽药残留超标超标急性中毒，出口受阻，乳制品抗生素抗生素抗生素检出抗生素检出影响健康水产品兽药残留或抗生素，农药残留，饮料或兽药残留或抗生素，农药残留，饮料或食品添加剂，病原微生物，寄生虫，食品添加剂，病原微生物，寄生虫，毒素（组胺，贝类毒素）毒素（组胺，贝类毒素）兽药残留超标或抗生素检出兽药残留超标或抗生素检出出口受阻蜂产品抗生素或兽药残留，农药残留（拟除虫抗生素或兽药残留，农药残留（拟除虫菊酯、脒类），重金属菊酯、脒类），重金属兽药或农药残留或重金属超标，兽药或农药残留或重金属超标，抗生素检出抗生素检出出口受阻食用菌甲醛，农药残留（有机磷

46、、拟除虫菊酯）甲醛，农药残留（有机磷、拟除虫菊酯）甲醛或农药残留超标甲醛或农药残留超标出口受阻 1、加强立法、加强立法 农药管理条例农药管理条例 中华人民共和国农产品质量安全法颁布（2006年11月1日）。 2、加强农业生产者的教育、加强农业生产者的教育 3、农药开发、农药开发 4、提高农药残留检测技术、提高农药残留检测技术国务院产品质量和食品安全领导小组成立（ 2007年8月13日）。 农药残留检测前处理技术采样采样预处理预处理提取提取净化净化浓缩浓缩检测数据处理结果报告质量控制急性中毒：急性中毒：指一次或短时间接触高剂量农指一次或短时间接触高剂量农药后引发的中毒现象药后引发的中毒现象 中华

47、人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准 GB 156701995 类别：类别：剧毒，高毒，中毒，低毒剧毒，高毒，中毒，低毒症状症状解毒解毒9.4 农药残留的控制 9.4.1.1 根据天敌作用，适当调整防治阈值和防治指标根据天敌作用，适当调整防治阈值和防治指标 靶标生物达到经济危害限阈时化学防治靶标生物达到经济危害限阈时化学防治 允许一定量的靶标生物存在允许一定量的靶标生物存在，因为： a.保留不足造成严重为害的靶标生物，有利于天敌的定居、保留不足造成严重为害的靶标生物，有利于天敌的定居、生存和繁殖，有利于生态平衡；生存和繁殖，有利于生态平衡； b.作物在某些生长阶段有一定的补偿能力，轻微受害

48、往往对作物在某些生长阶段有一定的补偿能力，轻微受害往往对产量影响很小；产量影响很小； c.经济效益上防治的纯收益应大于所花费的成本。经济效益上防治的纯收益应大于所花费的成本。 第第1道防线道防线:农业防治，主要是预防性的；农业防治，主要是预防性的； 第第2道防线道防线:生物防治；生物防治； 第第3道防线道防线:化学防治，是在保护和利用天敌的基础化学防治，是在保护和利用天敌的基础上应急控制病虫害的措施。上应急控制病虫害的措施。 (1).选用高效安全的选择性农药及剂型选用高效安全的选择性农药及剂型 (2).选用准确的施药量或浓度选用准确的施药量或浓度 (3).选用合适的施药方法选用合适的施药方法

49、(4).选择适宜的施药时期选择适宜的施药时期 9.4.1.4. 培育和利用抗药性天敌培育和利用抗药性天敌 有的放矢使用农药；有的放矢使用农药； 掌握正确的施药量；掌握正确的施药量； 改进农药性能，提高药效，降低用量；改进农药性能，提高药效，降低用量； 合理混用；合理混用； 农药销售部门，根据当地病虫草发生实情，农药销售部门，根据当地病虫草发生实情，科学地作出农药的合理调配。科学地作出农药的合理调配。 9.4.3.1 制度保证制度保证 通过对作物、食品、自然环境中农药残留情况的普查，通通过对作物、食品、自然环境中农药残留情况的普查，通过农药对人、畜慢性毒性的研究，确定农药的允许应用范过农药对人、

50、畜慢性毒性的研究，确定农药的允许应用范围，制订安全用药规章制度围，制订安全用药规章制度, 制度保障安全使用农药。制度保障安全使用农药。 9.4.3.2 确定确定MRL 了解农药对人畜生理毒害的特点，制定各种农药的每日允了解农药对人畜生理毒害的特点，制定各种农药的每日允许摄入量许摄入量（Acceptable Daily Intake，简写为ADI），并并根据人们的取食习惯，制定出各种作物与食品中的农药最根据人们的取食习惯，制定出各种作物与食品中的农药最大残留允许量大残留允许量。 最大残留允许量（最大残留允许量（MRL）：）：指供消费食品中可允指供消费食品中可允许的最大限度的农药残留浓度。许的最大

51、限度的农药残留浓度。 最大残留允许量最大残留允许量MRL =（ADI值人体标准体值人体标准体重）重）/食品系数食品系数 人体标准体重一般可按该地区内人均体重计算，人体标准体重一般可按该地区内人均体重计算，我国目前按我国目前按55kg计算。计算。 食品系数：根据各地取食习惯，通过调查后参考食品系数：根据各地取食习惯，通过调查后参考多方面的因素而制定的。多方面的因素而制定的。 安全等待期（安全间隔期安全等待期（安全间隔期）：最后一次施药离作：最后一次施药离作物收割的间隔天数。物收割的间隔天数。 即收获前禁止使用农药的日期即收获前禁止使用农药的日期 测定时按一种农药实际需要的用药方法在作物上测定时按

52、一种农药实际需要的用药方法在作物上喷洒，然后间隔不同天数采样测定，根据测出的喷洒，然后间隔不同天数采样测定，根据测出的各个残留量绘出此农药在供试作物上的消失曲线，各个残留量绘出此农药在供试作物上的消失曲线，再按最大残留极限（再按最大残留极限（X），从曲线中找出禁用的），从曲线中找出禁用的间隔天数。间隔天数。 制定安全间隔期 9.4.4 进行受污作物（或产品）的去污处理，进行受污作物（或产品）的去污处理，或用微生物去除土、水中的残存农药。或用微生物去除土、水中的残存农药。 9.4.5 采用避毒措施，即在遭受农药污染的采用避毒措施，即在遭受农药污染的地区，在一定期限内不栽种易吸收的作物，地区，在一

53、定期限内不栽种易吸收的作物，或者改变栽培制度，减少农药的污染。或者改变栽培制度，减少农药的污染。 9.4.6 发展高效低毒、低残留的农药。发展高效低毒、低残留的农药。 9.4.6.1 健康安全评价（农药安全性健康安全评价（农药安全性毒理学评价）毒理学评价）(大大鼠鼠)4个阶段个阶段 动物急性毒性试验动物急性毒性试验 蓄积毒性和突变试验蓄积毒性和突变试验 亚慢性毒性试验亚慢性毒性试验 慢性毒性（包括致癌）试验慢性毒性（包括致癌）试验 农药基本理化性质农药基本理化性质 有效成分的鉴定、有效成分的理化性质、工有效成分的鉴定、有效成分的理化性质、工业品的组成、生物活性等业品的组成、生物活性等 环境行为

54、特征环境行为特征 吸附、土壤降解动态、光解水解等吸附、土壤降解动态、光解水解等 对环境生物的毒性试验对环境生物的毒性试验 鸟类急性毒性、蜜蜂触杀毒性、蚯蚓、鱼和鸟类急性毒性、蜜蜂触杀毒性、蚯蚓、鱼和水蚤的接触毒性、家蚕、土壤微生物等水蚤的接触毒性、家蚕、土壤微生物等案例分析：农产品中毒死蜱残留及其管控毒死蜱chlorpyrifos是一种广谱性杀虫剂，1965年由美国陶氏DowElanco化学公司在美国注册生产。使用最广的有机磷农药品种，广泛用于家居除虫。在美国年用量在9000-10000 t左右，其中大约50用于非农业。产品超过400种，登记用途包括多种作物、高尔夫球场、非居住区域、非结构性木

55、材防虫、公共健康蚊子和火蚁以及为牛耳标消毒等。超过17%的美国家庭使用毒死蜱产品，主要用于控制建筑物内的白蚁、蟑螂和跳蚤等。我国的毒死蜱生产与应用 我国从1993年开始研制和开发毒死蜱。 2010年统计，在我国登记的毒死蜱系列品种多达1100个，毒死蜱及其复配剂登记在水稻上的使用品种超过190个，登记的剂型包括乳油、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、水乳剂、展膜油剂等，仅用于防治稻飞虱的品种就有11种。 2015年，全球的毒死蜱市场需求量有望突破20 万t，与此同时，我国的产能和产量预计分别达到20万t和17万t，约占全世界产量和产能的85%以上。毒死蜱的残留问题 毒死蜱可在室内残留数年，重复施用导致

56、残留浓度持续增加，在室内空气和物体表面如：地毯均可监测到毒死蜱残留，幼儿长时间在地面爬行，农药摄入量比可引起中毒的最低计量高5倍，对幼儿健康构成严重威胁。 1994年美国食品药品监督管理局FDA对多种即食类食品的检测发现，在检测到的农药中，毒死蜱的检出频率排名第二。 世界第六大食品公司“通用磨坊”General Mills旗下的生产商在57万多吨生燕麦上施用了违禁的毒死蜱农药，造成5500万包产品被填埋或焚烧。 美国9个州的地下水、2个州的地表水和加利福尼亚的雨水和雾水中均发现毒死蜱残留。毒死蜱的残留毒性风险持续摄入微量毒死蜱可导致精子活力下降、肝脏和肾脏功能损伤、胎儿体重偏轻、脑部偏小、神经

57、系统发育迟缓等，潜在的肺癌致病因子。1985-1992年，美国中毒控制中心接收到11000名5岁以下儿童的毒死蜱中毒案例，主要表现为外周神经病变，症状包括手足灼烧和刺痛感、肌肉无力、运动协调困难。1995年，毒死蜱生产商DowElanco因未向EPA公开毒死蜱负面问题而支付87.6万美金，用于赔偿327起毒死蜱引起的健康问题，包括1984-1995年的至少215例中毒事件。2000年6月8日美国环境保护局宣布禁止在家庭和庭院内使用毒死蜱杀虫剂，并逐渐减少毒死蜱在其他方面的使用。2008年，美国国家海洋渔业局为了保护濒临灭绝的鲑鱼和虹鳟鱼，特将这些物种的柄息地约1000英尺的范围划分为缓冲区，禁

58、止区域内毒死蜱农药的空中喷洒关于毒死蜱的贸易壁垒 农产品中农药残留是目前国际上农产品贸易的主要技术性贸易壁垒之一。 2002年2月，浙江省台州的蔬菜西兰花，在日本临时加严的检验中部分被检出农药残留超标，包括毒死蜱，使其出口受阻。 日本东京都健康局2002年6月5日发表的检测结果说从中国进口的冷冻菠菜中含有超量的毒死蜱。 在对蔬菜残留农药毒死蜱的含量问题上，日方对主要依赖进口的菠菜的限量标准是0.1 ppm，而对本国生产的萝卜限量标准却高达2 ppm。农产品中毒死蜱残留来源 沉积于植物体表的农药可穿透表皮蜡质层渗透进入组织内部，并随着植物养分或体液传导至植物其他部位包括农产品，是造成农产品农药残

59、留的主要来源。 土壤残留农药通过作物根系吸收，并借助叶片蒸腾作用向上传输至地上部分是造成农产品中农药残留的另一重要来源。 大气和水体中的农药残留也通过植物表面或根系进入体内，最后在收获部位残留下来。毒死蜱的降解途径农产品中毒死蜱的最大残留限量标准农药最大残留限量MRL-maximum residue limit：由Codex食品法典委员会或各国政府设定的允许某一农药在某农产品、食品或饲料中的最高法定容许残留浓度，是指在GAPGood Agriculture Practices,良好农业规范下使用某种农药可能产生的在食物中的最高残留浓度，而且这一数值必须在毒理学上可以接受。国际上制定农产品及食品

60、中农药最大残留限量通行的程序是根据农药的毒理学和残留化学实验结果，结合本国居民膳食结构和消费量，对因膳食摄入农药残留产生风险的可能性及程度进行量化评价。主要包括4个步骤：确定农药每日允许摄入量ADI或急性参考剂量ARfD确定规范残留试验中值STMR和最高残留量HR进行膳食摄入评估包括长期和短期膳食摄入评估推荐农药最大残留限量MRLs。农产品中毒死蜱的最大残留限量标准MRLs不是一个绝对的安全限量，即接触残留超标的食品并不一定肯定意味着对健康有危害，MRLs也经常作为食品安全管理的第一道防线。MRLs是各国政府和联合国食品法典委员会设定的，这些设定的标准一方面可以用于地区间或国家间农产品贸易，但