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文档简介
1、1剧毒化学品安全使用技术剧毒化学品安全使用技术2 1.1.剧毒化学品的定义与名录剧毒化学品的定义与名录 2.2.液氯的安全使用技术液氯的安全使用技术 3.3.氰化物的安全使用技术氰化物的安全使用技术 4.TDI4.TDI的安全使用技术的安全使用技术 5.5.丙烯腈的安全使用技术丙烯腈的安全使用技术 6 6、实验室使用要求、实验室使用要求主要内容主要内容31.1.剧毒化学品的定义与名录剧毒化学品的定义与名录1.11.1剧毒化学品的定义剧毒化学品的定义1.21.2剧毒化学品的名录剧毒化学品的名录1.31.3全省汇总情况全省汇总情况4 1.11.1剧毒化学品的定义剧毒化学品的定义广义的讲广义的讲:剧
2、毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品,包括人工合成:剧毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。剧毒化学品毒性判定界限剧毒化学品毒性判定界限大鼠试验,经口大鼠试验,经口LD5050mg/kg,经皮,经皮LD50200mg/kg,吸入,吸入LC50500ppm(气体)或(气体)或2.0mg/L(蒸气)或(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾),经皮(尘、雾),经皮LD50的试验数据,可参考兔试验数据。的试验数据,可参考兔试验数据。狭义的讲:狭义的讲:按照国务院安全生产监督管理部门会同国务院按照国务院安全生产
3、监督管理部门会同国务院公安、环保、卫生、质检、交通部门确定并公布的剧毒化公安、环保、卫生、质检、交通部门确定并公布的剧毒化学品目录中的化学品。学品目录中的化学品。 5广东省目前使用的剧毒化学品广东省目前使用的剧毒化学品1.21.2剧毒化学品的名录剧毒化学品的名录61919碘化汞碘化汞碘化高汞;二碘化汞碘化高汞;二碘化汞广州市污水治理有限责任公司、广州市污水治理有限责任公司、广州白云山明兴制药有限公司、广州白云山明兴制药有限公司、广州市大坦沙污水处理厂、广州市大坦沙污水处理厂、广州市自来水公司、广州市自来水公司、广州市猎德污水处理厂、广州市猎德污水处理厂、雅柏药业(中国)有限公司雅柏药业(中国)
4、有限公司2020溴化汞溴化汞溴化高汞;二溴化汞溴化高汞;二溴化汞广州市永福堂药业有限公司、广州市永福堂药业有限公司、三菱制药(广州)有限公司、三菱制药(广州)有限公司、广州粤华药业有限公司、广州粤华药业有限公司、珠海联邦制药股份有限公司、珠海联邦制药股份有限公司、生命科技(中山)生物药业有限公司、生命科技(中山)生物药业有限公司、珠海联邦制药股份有限公司中山分公司、珠海联邦制药股份有限公司中山分公司、雅柏药业(中国)有限公司、雅柏药业(中国)有限公司、广东三才石岐制药有限公司广东三才石岐制药有限公司2121氧化汞氧化汞一氧化汞;黄降汞;红一氧化汞;黄降汞;红降汞;三仙丹降汞;三仙丹曼秀雷敦(中
5、国)药业有限公司曼秀雷敦(中国)药业有限公司2323乙酸汞乙酸汞醋酸汞醋酸汞广州粤华药业有限公司、广州粤华药业有限公司、三菱制药(广州)有限公司、三菱制药(广州)有限公司、珠海经济特区生物化学制药厂、珠海经济特区生物化学制药厂、广东邦民制药厂有限公司、广东邦民制药厂有限公司、曼秀雷敦(中国)药业有限公司、曼秀雷敦(中国)药业有限公司、生命科技(中山)生物药业有限公司、生命科技(中山)生物药业有限公司、雅柏药业(中国)有限公司雅柏药业(中国)有限公司78101101迭氮(化)钠迭氮(化)钠三氮化钠三氮化钠广州市污水治理有限责任公司、广州市猎德污水处理厂、广州市污水治理有限责任公司、广州市猎德污水
6、处理厂、珠海联邦制药股份有限公司、雅柏药业(中国)有限公司珠海联邦制药股份有限公司、雅柏药业(中国)有限公司1191192 2丙烯腈丙烯腈乙烯基氰;丙烯腈乙烯基氰;丙烯腈广东剧毒物品专卖有限公司、广东剧毒物品专卖有限公司、立泰化工(番禺)有限公司、鹤山市昌健聚氨酯有限公司立泰化工(番禺)有限公司、鹤山市昌健聚氨酯有限公司、惠州市赛诺新材料化工有限公司、东莞市寮步三联化工厂惠州市赛诺新材料化工有限公司、东莞市寮步三联化工厂、东莞佳和化工厂有限公司、中山东莞佳和化工厂有限公司、中山DICDIC色料有限公司色料有限公司121121N,N-N,N-二甲基氨基乙腈二甲基氨基乙腈2-(2-(二甲氨基二甲氨
7、基) )乙腈乙腈珠海联邦制药股份有限公司珠海联邦制药股份有限公司1481482-2-巯基乙醇巯基乙醇硫代乙二醇硫代乙二醇; 2-; 2-羟基羟基-1-1-乙硫醇乙硫醇珠海联邦制药股份有限公司珠海联邦制药股份有限公司167167氯乙酸氯乙酸一氯醋酸一氯醋酸广州市高士实业有限公司、广州创越化工有限公司、广州市高士实业有限公司、广州创越化工有限公司、广州市星业科技发展有限公司、广州市星业科技发展有限公司、广州天赐高新材料股份有限公广州天赐高新材料股份有限公司司赫克力士化工(江门)有限公司、江门市广悦电化有限公赫克力士化工(江门)有限公司、江门市广悦电化有限公司司东莞佳和化工厂有限公司、中山市科美油脂
8、化学有限公司东莞佳和化工厂有限公司、中山市科美油脂化学有限公司226226S-(4-S-(4-氯苯基氯苯基) )硫代硫代 甲甲基基-O,O-O,O-二乙基二流代二乙基二流代磷酸酯(含量磷酸酯(含量20%20%)三硫磷;三赛昂三硫磷;三赛昂通标标准技术服务有限公司广州分公司通标标准技术服务有限公司广州分公司252252O,O-O,O-二甲基二甲基-O-(2,2-O-(2,2-二二氯氯)-)-乙烯基磷酸酯乙烯基磷酸酯( (含量含量80%)80%)敌敌畏敌敌畏通标标准技术服务有限公司广州分公司通标标准技术服务有限公司广州分公司257257O,O-O,O-二甲基二甲基-S-1,2-S-1,2-二二(
9、(乙氧基羰基乙氧基羰基) )乙基乙基 二流二流代磷酸酯代磷酸酯马拉硫磷马拉硫磷; ;马拉松马拉松; ;马拉赛昂马拉赛昂通标标准技术服务有限公司广州分公司通标标准技术服务有限公司广州分公司9284284硫酸硫酸( (二二) )甲酯甲酯硫酸甲酯硫酸甲酯亨斯迈纺织染化(中国)有限公司、亨斯迈纺织染化(中国)有限公司、广州创越化工有限公司、广州创越化工有限公司、广州三骏佳纺织合成材料厂有限公司、广州三骏佳纺织合成材料厂有限公司、江门市江海区高科助剂厂、江门市江海区高科助剂厂、江门市冠达纺织材料有限公司、江门市冠达纺织材料有限公司、东莞佳和化工厂有限公司东莞佳和化工厂有限公司2972971 1,2 2,
10、3 3,4 4,1010,1010六氯六氯1 1,4 4,4a4a,5 5,8 8,8a8a六六氢氢1 1,4 4挂挂5 5,8 8挂二甲撑萘挂二甲撑萘(含量(含量10%10%)* *异艾氏剂异艾氏剂通标标准技术服务有限公司广州分公司通标标准技术服务有限公司广州分公司2982981 1,2 2,3 3,4 4,1010,1010六氯六氯6 6,7 7环氧环氧1 1,4 4,4a4a,5 5,6 6,7 7,8 8,8a8a八氢八氢1 1,4 4挂挂5 5,8 8二亚甲基萘二亚甲基萘狄氏剂;化合物狄氏剂;化合物497497通标标准技术服务有限公司广州分公司通标标准技术服务有限公司广州分公司304
11、304八氯莰烯(含量八氯莰烯(含量3%3%)* *毒杀芬;氯化莰毒杀芬;氯化莰通标标准技术服务有限公司广州分公司通标标准技术服务有限公司广州分公司101.31.3全省汇总情况全省汇总情况汇总汇总 目前我省涉及使用剧毒化学品的品种共目前我省涉及使用剧毒化学品的品种共33种种电镀、冶炼、电子、首饰等行业电镀、冶炼、电子、首饰等行业自来水厂、污水处理厂、氯化石蜡自来水厂、污水处理厂、氯化石蜡海棉厂、涂料厂海棉厂、涂料厂制药厂、化验室、科研用制药厂、化验室、科研用氰化物液氯TDI其他112 2、液氯的安全使用技术2.12.1液氯的理化特性(简介、性质)液氯的理化特性(简介、性质)2.22.2液氯的液氯
12、的安全安全使用要求使用要求2.32.3液氯的泄漏处置液氯的泄漏处置12 剧毒、有色、又活泼;剧毒、有色、又活泼; 腐蚀、灼伤、易惹祸;腐蚀、灼伤、易惹祸; 低温、高压、最可怕;低温、高压、最可怕; 泄漏影响范围大。泄漏影响范围大。性质性质13液氯装卸要求液氯装卸要求 轻装轻装 轻放轻放 是原则;是原则; 起重起重 机械机械 要保证;要保证; 额定额定 重量重量 不能小;不能小; 制动制动 系统系统 双保险;双保险; 严禁严禁 垂直垂直 又水平;又水平; 禁止禁止 装卸装卸 用叉车。用叉车。14液氯存放要求液氯存放要求存放存放 场所场所 要干净;要干净;通风通风 干燥干燥 才放心;才放心;重瓶重
13、瓶 只能只能 堆两层;堆两层;堆好堆好 不忘不忘 防滚动。防滚动。 15 液氯使用液氯使用称重称重 准确准确 要校验;要校验;使用使用 保证保证 有残余;有残余;阀门阀门 管道管道 是关键;是关键;特种特种 设备设备 要检测;要检测;安全安全 附件附件 也勿忘;也勿忘;使用使用 工具工具 要专用。要专用。16液氯应急措施液氯应急措施应急应急 装备装备 要配齐;要配齐;发生发生 事故事故 不要急;不要急;少量少量 泄漏泄漏 可堵漏;可堵漏;大量大量 泄漏泄漏 要吸收;要吸收;注意注意 报警报警 与疏散;与疏散;抢险抢险 完毕完毕 要洗消。要洗消。不要忘了专业抢险队不要忘了专业抢险队广东有毒物质抢
14、险队广东有毒物质抢险队172.12.1液氯的理化特性液氯的理化特性 2.1.12.1.1简介简介 舍勒发现氯气是在舍勒发现氯气是在17741774年年, ,当时他正在研究软锰矿当时他正在研究软锰矿( (二氧化锰二氧化锰),),当当他使软锰矿与浓盐酸混合并加热时他使软锰矿与浓盐酸混合并加热时, ,产生了一种黄绿色的气体产生了一种黄绿色的气体, ,这种气这种气体的强烈的刺激性气味。从体的强烈的刺激性气味。从17741774年舍勒发现氯气以后年舍勒发现氯气以后, ,到到18101810年年, ,许多许多科学家先后对这种气体的性质进行了研究。这期间科学家先后对这种气体的性质进行了研究。这期间, ,氯气
15、一直被当作氯气一直被当作一种化合物。直到一种化合物。直到18101810年年, ,戴维经过大量实验研究戴维经过大量实验研究, ,才确认这种气体是才确认这种气体是由一种化学元素组成的物质。他将这种元素命名为由一种化学元素组成的物质。他将这种元素命名为chlorine,chlorine,这个名这个名称来自希腊文称来自希腊文, ,有有“绿色的绿色的”意思。意思。 18 2.1.2 2.1.2液氯理化性质液氯理化性质 氯气属剧毒品,室温下为黄绿色不燃气体,有刺激性,加氯气属剧毒品,室温下为黄绿色不燃气体,有刺激性,加压液化或冷冻液化后,为黄绿色油状液体。压液化或冷冻液化后,为黄绿色油状液体。氯气易溶于
16、氯气易溶于二硫化二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂,微溶于水。溶于水后,生成次氯酸碳和四氯化碳等有机溶剂,微溶于水。溶于水后,生成次氯酸(HClOHClO)和盐酸,不稳定的次氯酸迅速分解生成活性氧自由基,)和盐酸,不稳定的次氯酸迅速分解生成活性氧自由基,因此水会加强氯的氧化作用和腐蚀作用。因此水会加强氯的氧化作用和腐蚀作用。氯气能和碱液(如氢氯气能和碱液(如氢氧化钠和氢氧化钾溶液)发生反应氧化钠和氢氧化钾溶液)发生反应,生成氯化物和次氯酸盐。,生成氯化物和次氯酸盐。氯气在高温下与一氧化碳作用,生成毒性更大的光气(氯气在高温下与一氧化碳作用,生成毒性更大的光气(COClCOCl2 2),),属剧毒,是
17、一种强刺激、窒息性气体。吸入光气引起肺水肿、属剧毒,是一种强刺激、窒息性气体。吸入光气引起肺水肿、肺炎等,具有致死危险。肺炎等,具有致死危险。19 氯气能与可燃气体形成爆炸性混合物,液氯气能与可燃气体形成爆炸性混合物,液氯与许多有机物如烃、醇、醚、氢气等发生爆氯与许多有机物如烃、醇、醚、氢气等发生爆炸性反应。氯作为强氧化剂,是一种基本有机炸性反应。氯作为强氧化剂,是一种基本有机化工原料,用途极为广泛,一般用于纺织、造化工原料,用途极为广泛,一般用于纺织、造纸、医药、农药、冶金、自来水杀菌剂和漂白纸、医药、农药、冶金、自来水杀菌剂和漂白剂等。剂等。 20 2.22.2 液氯的安全使用要求2.2.
18、12.2.1液氯使用要求(一般液氯使用要求(一般/ /条件要求)条件要求)2.2.22.2.2气瓶使用安全气瓶使用安全2.2.32.2.3设施设备要求设施设备要求2.2.42.2.4气瓶装卸设施气瓶装卸设施2.2.52.2.5操作人员要求操作人员要求212.2.12.2.1液氯使用安全要求 一般要求 1 1 )、液氯用户应遵守国家相关法律法规的规定。、液氯用户应遵守国家相关法律法规的规定。 (新危险化学品管理条例)(新危险化学品管理条例) 2 2 )、新建、扩建、改建使用液氯的建设项目,应、新建、扩建、改建使用液氯的建设项目,应遵守国家相关行政许可制度,未经批准不应建设。遵守国家相关行政许可制
19、度,未经批准不应建设。 (后期涉及办理使用许可证)(后期涉及办理使用许可证)22 3 3 )、使用液氯的设备、使用液氯的设备( (容器、反应罐、塔器等容器、反应罐、塔器等) )设计制造,应符合压力容器的有关规定。液氯、氯设计制造,应符合压力容器的有关规定。液氯、氯气管道的使用、检验和维修改造,应符合压力管道气管道的使用、检验和维修改造,应符合压力管道的有关规定。的有关规定。 质量技术监督部门的法律法规:质量技术监督部门的法律法规: 国务院关于修改特种设备安全监察条例的决国务院关于修改特种设备安全监察条例的决定(国务院第定(国务院第549549号令,号令,20092009年年5 5月月1 1日起
20、施行)日起施行) 另外有固定式压力容器、压力管道对应规范!另外有固定式压力容器、压力管道对应规范!23 4 4 )、液氯用户应制定氯气泄漏事故应急预案,、液氯用户应制定氯气泄漏事故应急预案,预案的编制应符合预案的编制应符合AQ/T 9002AQ/T 9002中的有关规定。中的有关规定。(后(后期安监部门将推行应急预案专家评审,目前省局已期安监部门将推行应急预案专家评审,目前省局已培训培训20002000多专家),多专家), 生产经营单位安全生产事生产经营单位安全生产事故应急预案编制导则。故应急预案编制导则。5 5) 、液氯使用单位应设置明显的安全标志,、液氯使用单位应设置明显的安全标志,并符合
21、并符合GB 2894GB 2894相关要求。相关要求。 安全标志安全标志(附后)(附后) 24警告标志警告标志提示标志提示标志指令标志指令标志禁止标志禁止标志25禁止标志禁止标志26警告标志27指令标志必须戴防毒面具必须戴防护手套必须穿防护鞋28提示标志急救站点29警示标志警示标志红色警示线302.2.12.2.1液氯使用要求(条件要求) 作业环境作业环境 1 1) 、液氯使用场所应保持干燥、通风,应设置、液氯使用场所应保持干燥、通风,应设置泄漏泄漏检测报警装置(报警浓度,一般为检测报警装置(报警浓度,一般为0.5-2ppm0.5-2ppm)。液氯使用。液氯使用单位的库房不应存放单位的库房不应
22、存放易燃物质和与氯气易发生化学反应的易燃物质和与氯气易发生化学反应的物品(有机溶剂、橡胶、油脂等)物品(有机溶剂、橡胶、油脂等)。 2 2)、使用氯气场所的卫生和环境条件应符合、使用氯气场所的卫生和环境条件应符合GBZ 1GBZ 1和和GBZ 2.1GBZ 2.1中的有关规定,作业场所空气中氯气含量最高允中的有关规定,作业场所空气中氯气含量最高允许浓度为许浓度为1 mg/m1 mg/m3 3。312.2.22.2.2气瓶使用安全 1 1)、充装量为、充装量为50 kg50 kg和和100 kg100 kg的气瓶,使用时应的气瓶,使用时应直立直立放放置,并有防倾倒措施(置,并有防倾倒措施(铁链、
23、铁栏杆锁住铁链、铁栏杆锁住);充装量为);充装量为500 500 kgkg和和1000 kg1000 kg的气瓶,使用时应的气瓶,使用时应卧式卧式放置,并牢靠定位(放置,并牢靠定位(三三角木、角木、U U形槽形槽)。)。 2 2)、 液氯气瓶使用时,应有液氯气瓶使用时,应有称重衡器称重衡器。气瓶内氯气不。气瓶内氯气不能用尽,应留能用尽,应留有余压有余压。充装量为。充装量为50 kg50 kg和和100 kg100 kg的气瓶,应的气瓶,应保留保留2 kg2 kg以上的余氯;充装量为以上的余氯;充装量为500 kg500 kg和和1000 kg1000 kg的气瓶,的气瓶,应保留应保留5 kg5
24、 kg以上的余氯(以上的余氯(建议自动消零建议自动消零)。)。32 3 3)、液氯气瓶在使用过程中,应建立使用记录,重瓶、液氯气瓶在使用过程中,应建立使用记录,重瓶存放期不应超过存放期不应超过三个月三个月。 4 4)、液氯气瓶在使用过程中,应保持气瓶内压力大于、液氯气瓶在使用过程中,应保持气瓶内压力大于瓶外压力,液态氯向气化器中输送时,应高于气化器的压瓶外压力,液态氯向气化器中输送时,应高于气化器的压力(力(负压相当危险,特别是氯化石蜡行业负压相当危险,特别是氯化石蜡行业)。当气瓶出现)。当气瓶出现负压时,应立即关闭控制阀或气瓶阀,防止物料倒灌;负负压时,应立即关闭控制阀或气瓶阀,防止物料倒灌
25、;负压瓶返回充装单位时应说明,不应向气瓶内充入其他气体压瓶返回充装单位时应说明,不应向气瓶内充入其他气体(可采用单向阀、止逆阀解决倒灌可采用单向阀、止逆阀解决倒灌)。)。33 5 5)、不应使用、不应使用蒸汽、明火蒸汽、明火直接加热气瓶,可采用直接加热气瓶,可采用4040以下的温水加热(以下的温水加热(瓶身有时候容易结冰瓶身有时候容易结冰)。)。 6 6)、 开启气瓶阀门时,应使用专用扳手;不应使开启气瓶阀门时,应使用专用扳手;不应使用用活扳手,管钳活扳手,管钳等工具。开启瓶阀要缓慢操作,用力不等工具。开启瓶阀要缓慢操作,用力不可过猛;关闭时,亦不能用力过猛或强力关闭。使用压可过猛;关闭时,亦
26、不能用力过猛或强力关闭。使用压力、流量用控制阀或力、流量用控制阀或针型调节阀调节针型调节阀调节,不应使用气瓶阀,不应使用气瓶阀直接用于调节压力和流量。直接用于调节压力和流量。34 7 7)、为防止工艺系统物料、为防止工艺系统物料倒灌倒灌,不应绕开缓冲器、单向阀,不应绕开缓冲器、单向阀( (逆止阀逆止阀) ),走短路直接使用氯气,并定期检查以防失效。,走短路直接使用氯气,并定期检查以防失效。 8 8)、作业操作结束后,应立即关闭液氯气瓶瓶阀。、作业操作结束后,应立即关闭液氯气瓶瓶阀。 9 9)、更换更换液氯气瓶时,不应将残余氯气排在作业场所(液氯气瓶时,不应将残余氯气排在作业场所(局局部抽风设施
27、可解决少量自然排放部抽风设施可解决少量自然排放)。)。 1010)、液氯气瓶长期不用,因瓶阀腐蚀而形成、液氯气瓶长期不用,因瓶阀腐蚀而形成“死瓶死瓶”时,时,用户应与供应厂家取得联系,并由供应厂家安全处置。用户应与供应厂家取得联系,并由供应厂家安全处置。352.2.32.2.3设施设备要求 阀门、管道、缓冲器等阀门、管道、缓冲器等 1 1) 、设备、阀门和管道处的连接垫片应选用、设备、阀门和管道处的连接垫片应选用高强度耐氯高强度耐氯垫片(禁止用普通橡胶垫片)垫片(禁止用普通橡胶垫片)。 2 2) 、用氯设备应使用与氯气不发生化学反应的、用氯设备应使用与氯气不发生化学反应的润滑剂(润滑剂(一般油
28、脂均可发生反应)一般油脂均可发生反应)。 3 3) 、设备、阀门和管道连接、安装前,要经清洗、干燥、设备、阀门和管道连接、安装前,要经清洗、干燥处理,阀门要逐只做处理,阀门要逐只做耐压试验耐压试验,应按设计规定进行,做到连,应按设计规定进行,做到连接完好、紧密、无泄漏。使用前,应按规定进行接完好、紧密、无泄漏。使用前,应按规定进行气密试验合气密试验合格格,否则,不应投入使用。(,否则,不应投入使用。(压力容器、管道、安全阀、压压力容器、管道、安全阀、压力表等应经过质量技术监督部门检测和校验合格。力表等应经过质量技术监督部门检测和校验合格。) 36 4 4)、严格执行设备、设施安全操作规程,按、
29、严格执行设备、设施安全操作规程,按规定进行维修、保养,保证安全运行。定期清除规定进行维修、保养,保证安全运行。定期清除滞留在反应设备、过滤设备和管道内的反应物或滞留在反应设备、过滤设备和管道内的反应物或残留物,消除泄漏及设备设施故障隐患,保证用残留物,消除泄漏及设备设施故障隐患,保证用氯系统处于正常状态。氯系统处于正常状态。 5 5)、不应使用、不应使用烃类和酒精烃类和酒精清洗氯气系统设清洗氯气系统设备、阀门、管道以及加氯机等。备、阀门、管道以及加氯机等。 37 6 6) 、设备、阀门和管道、设备、阀门和管道检修检修时,应切断氯气来时,应切断氯气来源和传动设备、控制仪器或仪表的电源,然后泄源和
30、传动设备、控制仪器或仪表的电源,然后泄压,放尽物料。取样分析气体合格或检查确无压压,放尽物料。取样分析气体合格或检查确无压力后,方可进行检修操作,操作时应有专人监护力后,方可进行检修操作,操作时应有专人监护。需要。需要动火动火时,应事前对系统进行必要的置换处时,应事前对系统进行必要的置换处置,取样分析合格,办理动火批准手续后,方可置,取样分析合格,办理动火批准手续后,方可进行。进行。38 液氯气瓶称重衡器液氯气瓶称重衡器 称重衡器量程应大于气瓶重瓶时总称重衡器量程应大于气瓶重瓶时总重量的重量的一倍一倍以上,并按规定每以上,并按规定每三个月三个月校验一次,确保准确。校验一次,确保准确。 39 阀
31、门、气化器阀门、气化器阀门阀门 控制阀和针型阀调节幅度能够在所需液氯流量控制阀和针型阀调节幅度能够在所需液氯流量零至零至最大之间调节最大之间调节,并能够保证在气瓶失效时,能够有,并能够保证在气瓶失效时,能够有效地关闭液氯的输出。效地关闭液氯的输出。气化器气化器 采用盘管式气化器,热水侧设采用盘管式气化器,热水侧设温度控制温度控制,液氯管道,液氯管道设设排放阀(尽可能同外吸收装置)排放阀(尽可能同外吸收装置);不宜使用釜式;不宜使用釜式气化器。气化器。40 缓冲器缓冲器、调节阀或限压阀调节阀或限压阀缓冲器缓冲器1 1、用于大量使用氯气系统的缓冲器应有足够的容积,容积、用于大量使用氯气系统的缓冲器
32、应有足够的容积,容积量原则上应同反应器容量相同,安装放置应有一定高度。量原则上应同反应器容量相同,安装放置应有一定高度。2 2、缓冲器应设、缓冲器应设压力表、排污阀、安全阀及压力表、排污阀、安全阀及压力报警装置压力报警装置,安装应符合工艺要求,定期排污、清洗。安装应符合工艺要求,定期排污、清洗。 调节阀或限压阀调节阀或限压阀1 1、 采用自动调节阀的工艺管道,应设采用自动调节阀的工艺管道,应设手动紧急切断阀手动紧急切断阀,保障安全。,保障安全。2 2、 限压阀能够根据加氯机所需压力、流量零至最大之限压阀能够根据加氯机所需压力、流量零至最大之间调节、限定。间调节、限定。41 压力表、流量压力表、
33、流量表表压力表压力表压力表应选用膜片压力表压力表应选用膜片压力表( (如采用一般压力表,应采取硅如采用一般压力表,应采取硅油隔离措施油隔离措施) ),其量程应当为正常使用压力的,其量程应当为正常使用压力的一倍一倍以上,并应以上,并应有标定的有标定的最大使用压力安全线最大使用压力安全线及有效期检验标志、铅封。压及有效期检验标志、铅封。压力表的校验期不应超过六个月(力表的校验期不应超过六个月(半年校验一次,质监局半年校验一次,质监局)。)。流量表流量表流量表的耐压等级、材质、耐腐蚀性等指标应符合氯气流量表的耐压等级、材质、耐腐蚀性等指标应符合氯气使用要求,且安装位置符合使用要求。使用要求,且安装位
34、置符合使用要求。42 单向阀、单向阀、温度计温度计单向阀单向阀( (逆止阀逆止阀) )单向阀单向阀( (逆止阀逆止阀) )耐压等级、材质、耐腐蚀性等耐压等级、材质、耐腐蚀性等指标应符合氯气使用要求,且安装位置符合工艺要指标应符合氯气使用要求,且安装位置符合工艺要求。求。 温度计温度计温度计的使用及安装位置应符合工艺控制要求温度计的使用及安装位置应符合工艺控制要求。432.2.42.2.4液氯气瓶装卸设施液氯气瓶装卸设施 1 1)、充装量为、充装量为100 kg100 kg、500 kg500 kg和和1000 kg1000 kg的气瓶的气瓶装卸时,应采取装卸时,应采取起重机械(双制动措施)起重
35、机械(双制动措施),不应使,不应使用用叉车叉车装卸。起重机械起重量应大于气瓶重瓶时总装卸。起重机械起重量应大于气瓶重瓶时总重量的重量的一倍一倍以上,挂钩牢固,制动可靠。以上,挂钩牢固,制动可靠。(一般要(一般要用用3.53.5吨以上的起重机械,气瓶中吨以上的起重机械,气瓶中480-500kg480-500kg) 2 2)、充装量为、充装量为50 kg50 kg的气瓶装卸时,车辆货箱的气瓶装卸时,车辆货箱、使用平台处要用橡胶板衬垫,用手推车搬动时,、使用平台处要用橡胶板衬垫,用手推车搬动时,应加以固定。应加以固定。442.2.52.2.5液氯使用的操作人员要求液氯使用的操作人员要求 1) 1)、
36、专业资格要求、专业资格要求液氯用户作业人员应经专业培训,考试合格,取得液氯用户作业人员应经专业培训,考试合格,取得合格合格证证后,方可上岗操作(后,方可上岗操作(省厅发证省厅发证)。)。 2) 2)、其他条件、其他条件 A A、年龄满年龄满1818周岁。周岁。B B、身体健康,无妨碍从事氯气作业的疾病和生理缺陷身体健康,无妨碍从事氯气作业的疾病和生理缺陷( (氯氯气作业对气作业对心、肺、呼吸道功能心、肺、呼吸道功能要求较严格要求较严格) )。C C、符合氯气工种作业特点所需要的其他条件。符合氯气工种作业特点所需要的其他条件。452.2.3 3液氯使用过程中的泄漏应急处理液氯使用过程中的泄漏应急
37、处理 1 1)、液氯气瓶泄漏时,不应向瓶体喷水,抢修人员、液氯气瓶泄漏时,不应向瓶体喷水,抢修人员在戴好防护用品保证安全的前提下,应立即转动气在戴好防护用品保证安全的前提下,应立即转动气瓶,使瓶,使泄漏部位朝上泄漏部位朝上,位于氯的气相空间。,位于氯的气相空间。 2 2)、瓶阀密封填料函泄漏时,应查压紧螺帽是否松、瓶阀密封填料函泄漏时,应查压紧螺帽是否松动或拧紧压紧螺帽;瓶阀出口泄漏时,应查瓶阀是动或拧紧压紧螺帽;瓶阀出口泄漏时,应查瓶阀是否关紧或关紧瓶阀,或用否关紧或关紧瓶阀,或用铜六角螺帽铜六角螺帽封闭瓶阀口。封闭瓶阀口。 46 3 3)、瓶体泄漏点为孔洞时,可使用堵漏器材、瓶体泄漏点为孔
38、洞时,可使用堵漏器材( (如如竹竹签、木塞、止漏器签、木塞、止漏器等等) )处理,并注意对堵漏器材紧处理,并注意对堵漏器材紧固,防止脱落。处理无效时,应迅速将泄漏气瓶固,防止脱落。处理无效时,应迅速将泄漏气瓶浸没于备有足够体积的烧碱或石灰水溶液吸收池浸没于备有足够体积的烧碱或石灰水溶液吸收池进行无害化处理,并控制吸收液温度不高于进行无害化处理,并控制吸收液温度不高于4545、pHpH不小于不小于7 7,防止吸收液失效分解。,防止吸收液失效分解。 4 4)、目前亦、目前亦可采用带压堵漏设施进行堵漏,主要可采用带压堵漏设施进行堵漏,主要这也能对瓶阀泄漏这也能对瓶阀泄漏。473、氰化物的安全使用技术
39、 3.13.1氰化物的理化特性氰化物的理化特性 3.23.2氰化物的安全使用要求氰化物的安全使用要求 3.33.3氰化物氰化物的的泄漏处置泄漏处置48氰化物氰化物剧毒剧毒 溶水溶水 难燃烧;难燃烧;结晶结晶 颗粒颗粒 较安全;较安全;粉末粉末 细小细小 才担心;才担心;怕酸怕酸 怕热怕热 怕潮湿。怕潮湿。轻拿轻拿 轻放轻放 防坠落;防坠落;库房库房 通风通风 要良好。要良好。监控监控 防盗防盗 要确保;要确保;防火防火 防潮防潮 也重要。也重要。49氰化物氰化物 运输运输 工具工具 要专用。要专用。 溶解溶解 器皿器皿 不混淆。不混淆。 使用使用 现场现场 要监控;要监控; 涉毒涉毒 设备设备
40、 能上锁。能上锁。 禁止禁止 酸槽酸槽 靠毒槽;靠毒槽; 车间车间 通风通风 最重要;最重要; 防止防止 中毒中毒 排风罩。排风罩。 污水污水 处理处理 要注意;要注意; 破氰破氰 完毕完毕 才综合;才综合; 否则否则 可能可能 把命要。把命要。 50仓库通风仓库通风仓库防潮仓库防潮车间通风(整体通风、局部排风)车间通风(整体通风、局部排风)禁忌物:氰化物禁忌物:氰化物+ +酸酸 HCN HCN气体气体投料:预溶解、氰化亚金钾粉料投料投料:预溶解、氰化亚金钾粉料投料三专用:运输工具专用,溶解工具专用,三专用:运输工具专用,溶解工具专用,污水处理设施专用(必须破氰先)。污水处理设施专用(必须破氰
41、先)。氰化物使用单位注意事项氰化物使用单位注意事项513.13.1氰化物理化性质氰化物理化性质1 1)、氢氰酸的理化性质、氢氰酸的理化性质A A、物理性质物理性质 氢氰酸的物理性质氢氰酸的物理性质 氢氰酸为无色透明液体氢氰酸为无色透明液体, , 有有苦杏仁味苦杏仁味, , 能与水任意互溶能与水任意互溶, , 加热后在水中的溶加热后在水中的溶解度降低。氢氰酸的沸点为解度降低。氢氰酸的沸点为26. 5 , 26. 5 , 相对密度相对密度为为0. 687 6 (20 0. 687 6 (20 时时) , ) , 其自燃点为其自燃点为573. 8 573. 8 , , 爆炸极限为爆炸极限为5. 6%
42、5. 6% 40% 40%。 52B B、氢氰酸的毒理作用氢氰酸的毒理作用 氢氰酸属高毒物质氢氰酸属高毒物质, , 中毒作用主要通过中毒作用主要通过CN - CN - 发生。氢氰发生。氢氰酸进入人体内后离解为氢氰酸根离子酸进入人体内后离解为氢氰酸根离子(CN - ) , CN - (CN - ) , CN - 可可抑制抑制42 42 种酶的活性种酶的活性, , 能与氧化型细胞色素氧化酶的铁元能与氧化型细胞色素氧化酶的铁元素结合素结合, , 阻止氧化酶中三价铁的还原阻止氧化酶中三价铁的还原, , 使细胞色素失去传使细胞色素失去传递电子能力递电子能力, , 使呼吸链中断使呼吸链中断, , 引起组织
43、缺氧而致中毒。被引起组织缺氧而致中毒。被氢氰酸饱和的血液循环至静脉端仍呈动脉血颜色氢氰酸饱和的血液循环至静脉端仍呈动脉血颜色, , 氢氰酸氢氰酸中毒者的皮肤、粘膜呈樱桃红色。中毒者的皮肤、粘膜呈樱桃红色。CN - CN - 可经呼吸道、消可经呼吸道、消化道化道, , 甚至完整的皮肤吸收进入人体。人口服的最小致死甚至完整的皮肤吸收进入人体。人口服的最小致死量为量为0.3mg/kg0.3mg/kg3.5mg/kg3.5mg/kg。 氢氰酸的毒性和危害程度如表氢氰酸的毒性和危害程度如表1 1 所示所示 5354氢氰酸的化学性质氢氰酸的化学性质 (1) (1) 氢氰酸与碱的反应。氢氰酸是一种极弱的酸氢
44、氰酸与碱的反应。氢氰酸是一种极弱的酸, ,其酸性其酸性比碳酸还弱比碳酸还弱, , 可与氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸可与氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠等碱溶液迅速发生中和反应。钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠等碱溶液迅速发生中和反应。由于氢氰酸与碱反应生成的盐是不挥发性的由于氢氰酸与碱反应生成的盐是不挥发性的, , 故中和反应故中和反应对对HCN HCN 的防护、洗消都具有一定的实用意义。但其水溶液的防护、洗消都具有一定的实用意义。但其水溶液仍然剧毒仍然剧毒, , 空气中的二氧化碳能置换出水溶液中的空气中的二氧化碳能置换出水溶液中的CN - CN - 生成生成HCNHC
45、N, NaCNNaCN + + H2OH2O + + CO2-HCNCO2-HCN + + NaHCO3NaHCO3因此因此, , 对其流散范围一定要严加控制。对其流散范围一定要严加控制。 55 (2) (2) 氢氰酸与金属氧化物的反应。氢氰酸与金属氧化物的反应。CuOCuO、AgO AgO 能与能与HCN HCN 发生反应发生反应, , 反应生成的氰化铜、氰化银反应生成的氰化铜、氰化银仍有毒性仍有毒性, , 但为不挥发固体但为不挥发固体, , 且性质稳定且性质稳定, , 其络其络盐则是无毒产物。氢氰酸防毒面具中的活性炭表盐则是无毒产物。氢氰酸防毒面具中的活性炭表面就涂有铜、银等金属的氧化物面
46、就涂有铜、银等金属的氧化物, , 对氢氰酸起化对氢氰酸起化学吸着作用。当空气中氢氰酸浓度为学吸着作用。当空气中氢氰酸浓度为3 600 mg/m3 600 mg/m时时, , 使用过滤式防毒面具呼吸使用过滤式防毒面具呼吸, ,在在30 m in 30 m in 内不会内不会对人员的生命构成威胁。对人员的生命构成威胁。 56氰化盐的理化性质氰化盐的理化性质常见的氰化盐有氰化钠、氰化钾、氰化锌、氰化铜等常见的氰化盐有氰化钠、氰化钾、氰化锌、氰化铜等, ,氰化物均氰化物均为剧毒品。为剧毒品。现以氰化钠为例现以氰化钠为例, , 说明氰化盐的理化性质。说明氰化盐的理化性质。 A A、氰化钠的物理性质氰化钠
47、的物理性质 氰化钠为白色结晶粉末氰化钠为白色结晶粉末, , 完全干时无味完全干时无味; ; 在潮湿空气中在潮湿空气中, , 因吸湿而稍有氰化氢气味。氰化钠易溶于水因吸湿而稍有氰化氢气味。氰化钠易溶于水, , 微溶于乙醇微溶于乙醇, , 水溶液呈强碱性水溶液呈强碱性; ; 在空气存在的条件下能溶解金在空气存在的条件下能溶解金和银和银, , 对铝有腐蚀性对铝有腐蚀性, , 本身不燃。本身不燃。 B B、氰化钠的毒理作用氰化钠的毒理作用 氰化钠的毒理作用与氢氰酸相同氰化钠的毒理作用与氢氰酸相同, , 人口服人口服的致死剂量为的致死剂量为1m g/k g1m g/k g 2m g/k g 2m g/k
48、 g。按照国家饮用水标准。按照国家饮用水标准, , 水水中氰化钠含量应低于中氰化钠含量应低于0. 05 m g/L , 0. 05 m g/L , 否则人畜就不得饮用。否则人畜就不得饮用。57氰化钠的化学性质氰化钠的化学性质氰化钠与酸或酸雾、水、水蒸气接触能产生有毒和易燃的氢氰化钠与酸或酸雾、水、水蒸气接触能产生有毒和易燃的氢氰酸氰酸, , 空气中的二氧化碳足以使其生成氢氰酸空气中的二氧化碳足以使其生成氢氰酸, , 它与亚硝酸它与亚硝酸盐或氯酸盐一起加热至盐或氯酸盐一起加热至450 450 可发生爆炸。可发生爆炸。 (1) (1) 氰化钠与次氯酸及其盐的反应氰化钠与次氯酸及其盐的反应 NaCN
49、 + HOCl-CNCl + NaCN + HOCl-CNCl + N aOH CNCl N aOH CNCl 仍具有和氢氰酸一样的毒性仍具有和氢氰酸一样的毒性, , 在在pH pH 值大于值大于1010的的条件下条件下, CNCl , CNCl 可进一步与碱生成可进一步与碱生成HOCNHOCN。 CNCl + N aOH- CNCl + N aOH-NaCl + HOCN HOCN NaCl + HOCN HOCN 无毒无毒, , 并可在次氯酸盐的作用下分解并可在次氯酸盐的作用下分解, , 生成二氧化碳和氮气。生成二氧化碳和氮气。 此反应在此反应在pH pH 值较高时进行得十分值较高时进行得
50、十分缓慢。因此缓慢。因此, , 必须将必须将pH pH 值控制在值控制在7. 57. 5 8 8 之间之间, , 并且要充并且要充分供给氧化剂。分供给氧化剂。58 (2) (2) 氰化钠与铁盐的反应。氰化钠能与亚铁盐发氰化钠与铁盐的反应。氰化钠能与亚铁盐发生化学反应生化学反应, , 生成稳定的络合物。生成稳定的络合物。 在反应中在反应中, , 氢氢氰根与亚铁离子作用生成亚铁氰根络离子氰根与亚铁离子作用生成亚铁氰根络离子, , 络合物络合物亚铁氰化钠亚铁氰化钠( (俗称黄血盐俗称黄血盐) ) 是无毒的。在碱性溶液是无毒的。在碱性溶液中中, , 亚铁氰根络离子能与三价铁盐发生化学反应亚铁氰根络离子
51、能与三价铁盐发生化学反应, , 生成深蓝色的普鲁士蓝沉淀。生成深蓝色的普鲁士蓝沉淀。 此反应不仅可用于氰化物的消毒此反应不仅可用于氰化物的消毒, , 还可用于氰化物还可用于氰化物的检验和氰化物含量的分析。的检验和氰化物含量的分析。593.23.2氰化物的安全使用要求氰化物的安全使用要求3.2.13.2.1电镀化学品运输、储存、使用安全规程电镀化学品运输、储存、使用安全规程 3.2.1.1 3.2.1.1一般要求一般要求 3.2.1.2 3.2.1.2氰化物的运输安全氰化物的运输安全 3.2.1.3 3.2.1.3氰化物的储存安全(氰化物的储存安全(A A、B B、C C) 3.2.1.4 3.
52、2.1.4氰化物的使用安全(氰化物的使用安全(A A、B B)3.2.23.2.2电镀生产装置安全技术条件电镀生产装置安全技术条件 3.2.2.1 3.2.2.1一般要求一般要求 3.2.2.2 3.2.2.2电镀设备的安全要求(电镀设备的安全要求(A A、B B、C C、D D、E E、F F、G G)3.2.33.2.3氰化物的操作安全氰化物的操作安全60 3.2.1.1 3.2.1.1一般要求一般要求a a、 从事电镀化学品运输、储存、使用的单位,其主要负责从事电镀化学品运输、储存、使用的单位,其主要负责人应保证健全电镀化学品的安全管理规章制度,保证电镀人应保证健全电镀化学品的安全管理规
53、章制度,保证电镀化学品的安全操作和管理。化学品的安全操作和管理。b b、 从事电镀化学品运输、储存、使用的单位,应制定事故从事电镀化学品运输、储存、使用的单位,应制定事故应急救援预案,配备必要的防护应急器材,在遇到突发事应急救援预案,配备必要的防护应急器材,在遇到突发事件时能快速反应并妥善处理,具备发生事故或意外时须采件时能快速反应并妥善处理,具备发生事故或意外时须采取应急行动的措施和设施,并保证其有效。取应急行动的措施和设施,并保证其有效。3.2.13.2.1电镀化学品运输、储存、使用安全规程61c c、 从事电镀化学品运输、储存、使用的人员,从事电镀化学品运输、储存、使用的人员,应接受有关
54、安全知识、专业技术、职业卫生防应接受有关安全知识、专业技术、职业卫生防护和应急救援知识的培训,并经考核合格。护和应急救援知识的培训,并经考核合格。d d、用人单位应当为从事使用电镀化学品作业的劳用人单位应当为从事使用电镀化学品作业的劳动者提供符合国家职业卫生标准的防护用品。动者提供符合国家职业卫生标准的防护用品。62 3.2.1.2 3.2.1.2氰化物的运输安全氰化物的运输安全委托运输方委托运输方a a、电镀化学品托运人应当委托具有道路危险货物运输资质电镀化学品托运人应当委托具有道路危险货物运输资质的企业承运,严格按照国家有关规定包装,并向承运人说的企业承运,严格按照国家有关规定包装,并向承
55、运人说明电镀化学品的品名、数量、危险性、应急措施等情况。明电镀化学品的品名、数量、危险性、应急措施等情况。需要添加抑制剂或者稳定剂的,应当按照规定添加。提交需要添加抑制剂或者稳定剂的,应当按照规定添加。提交的安全技术说明书和粘贴的安全标签应与托运的电镀化学的安全技术说明书和粘贴的安全标签应与托运的电镀化学品完全一致。品完全一致。b b、 电镀化学品未经适当地分类、包装、作标记、贴标签的电镀化学品未经适当地分类、包装、作标记、贴标签的,在运输票据上未加以说明和证明,以及在其他方面不符,在运输票据上未加以说明和证明,以及在其他方面不符合本规程要求的运输条件的,任何人不得提交或接受运输合本规程要求的
56、运输条件的,任何人不得提交或接受运输这些货物。这些货物。63运输方运输方1 1)、运输单位资质的要求、运输单位资质的要求 运输单位需持有有效的道路运输经营许可运输单位需持有有效的道路运输经营许可证或者道路危险货物运输许可证;证或者道路危险货物运输许可证; 专用车辆从事为本单位服务的非经营性道路专用车辆从事为本单位服务的非经营性道路电镀化学品运输电镀化学品运输。642 2)、 运输人员的要求运输人员的要求 a a、专用车辆的驾驶人员取得相应机动车驾驶证,年龄不应超专用车辆的驾驶人员取得相应机动车驾驶证,年龄不应超过过60 60 周岁;周岁; b b、从事电镀化学品运输的驾驶人员、装卸管理人员、押
57、运人从事电镀化学品运输的驾驶人员、装卸管理人员、押运人员应经所在地设区的市级人民政府交通主管部门考试合格,员应经所在地设区的市级人民政府交通主管部门考试合格,取得从事道路危险货物运输的从业资格证;取得从事道路危险货物运输的从业资格证; c c、电镀化学品运输企业或者单位应当聘用具有相应从业资格电镀化学品运输企业或者单位应当聘用具有相应从业资格证的驾驶人员、装卸管理人员和押运人员;证的驾驶人员、装卸管理人员和押运人员; d d、电镀化学品物运输从业人员应了解所装运电镀化学品的性电镀化学品物运输从业人员应了解所装运电镀化学品的性质、危害特性、包装物或者容器的使用要求和发生意外事故质、危害特性、包装
58、物或者容器的使用要求和发生意外事故时的处置措施。时的处置措施。653.2.1.33.2.1.3氰化物的储存安全氰化物的储存安全A A仓库的要求仓库的要求 1 1 ) )、储存电镀化学品的仓库应得到消防等有关部门的批准,储存电镀化学品的仓库应得到消防等有关部门的批准,并应符合并应符合GB 15603GB 15603(常用化学危险品贮存通则)的要求。(常用化学危险品贮存通则)的要求。 2 2 ) )、库区与生活区应分开。库区与生活区应分开。 3 3 ) )、贮存电镀化学品的仓库,应设置有明显的安全标志。贮存电镀化学品的仓库,应设置有明显的安全标志。 4 4 ) )、库房建筑应符合库房建筑应符合GB
59、 50016 GB 50016 (GB50016-2010GB50016-2010建筑设计防建筑设计防火规范火规范 )的要求。)的要求。 5 5 ) )、库房应采用易冲洗的不燃地面。库房应采用易冲洗的不燃地面。 6 6 ) )、仓库门应开设在上风口,仓库门的对面、侧面应设排风仓库门应开设在上风口,仓库门的对面、侧面应设排风装置。装置。667 7) )、库房门应为钢板或木板外包铁皮。库房设置高侧窗。库房门应为钢板或木板外包铁皮。库房设置高侧窗。8 8) )、照明设施,不采用碘钨灯,不采用照明设施,不采用碘钨灯,不采用60w 60w 以上白炽灯。当以上白炽灯。当使用日光灯等低温照明灯具和其他防爆型
60、照明灯具时,应使用日光灯等低温照明灯具和其他防爆型照明灯具时,应当对镇流器采取散热等防火保护措施当对镇流器采取散热等防火保护措施9 9) )、易燃化学物品库房,照明设施垂直下方水平距离易燃化学物品库房,照明设施垂直下方水平距离0.5m 0.5m 内,不应放置物品。内,不应放置物品。1010) )、库房内铺设的配电线路,需穿金属管或用非燃硬塑料库房内铺设的配电线路,需穿金属管或用非燃硬塑料管保护。管保护。1111) )、储存易燃品的库房应有严禁火种的警示牌。储存易燃品的库房应有严禁火种的警示牌。6712 12 ) )、库房配备足够的消防设施和器材。它们应放在明显库房配备足够的消防设施和器材。它们
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