第二章药物的鉴别试验PPT学习教案

1、会计学1第二章药物的鉴别试验第二章药物的鉴别试验第1页/共43页鉴别试验(identification test)：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。 它是药品质量检验工作中的首项任务。 用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。因为这些鉴别试验方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，故不能赖以鉴别未知物。第2页/共43页性状项和物理常数确认 鉴别项下规定的试验 原料药鉴别制剂鉴别二、鉴别试验的项目 Test items 第3页/共43页（一）性状（Description）定义： 反映药物特有的物理性质，如外

2、观、溶解度和物理常数等。外 观溶解度物理常数第4页/共43页（一）性状（Description） 如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”。第5页/共43页 2. 溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。 极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份不到100份溶剂中溶解 微溶: .在100份不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：10000份溶剂中不完全溶（一）性状（Description）第6页/共43页3.

3、物理常数: 药品质量主要指标之一，反映其纯净程度。 药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。 （一）性状（Description）第7页/共43页第8页/共43页1. 有机氟化物有机氟氧瓶燃烧无机氟离子 茜素氟蓝硝酸亚铈蓝紫色络合物第9页/共43页2. 有机酸盐(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物（酚OH）第10页/共43页(2) 酒石酸盐供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银水浴中银镜（还原性）第11页/共43页3. 芳香第一胺类供试品+ 稀盐酸 亚硝酸钠碱性-萘酚试液橙黄到猩红色第

4、12页/共43页 4. 托烷生物碱类(略)具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。 5. 无机金属盐 （1）钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应 Na+显鲜黄色 K+显紫色 Ca2+显砖红色 第13页/共43页（2）铵盐 供试品 + NaOH氨气碱性：使湿润的红色石蕊 试纸变蓝还原性：使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色臭：氨臭第14页/共43页6. 无机酸根 氯化物：? 硫酸盐：?第15页/共43页某一种第16页/共43页（三）专属鉴别试验 (specific identification test) 是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性

5、反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相 同化学结构部分的各个药物单体。第17页/共43页如：母核相同， 取代基不同一般鉴别试验某一类药物专属鉴别实验此类药物中的某一种药物第18页/共43页HNNHOOC2H5OC2H5苯巴比妥司可巴比妥钠巴比妥HNNOOONaCH2CHCH2C3H7HNNHOOC2H5O第19页/共43页用什么鉴别方法？第20页/共43页三、鉴别方法（一）化学鉴别法 三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟肟酸铁反应(Ar-COOH;-COOR) 1. 显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应(脂肪氨基,氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR)

6、 氧化还原显色反应及其它颜色反应 要求：专属性强、再现性好、灵敏度高、操作简便快速第21页/共43页 与重金属离子的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂） 第22页/共43页 药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光 3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光 药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光 制备衍生物： 药物试剂 具有荧光的衍生物第23页/共43页 1. 胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处 理生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2) 2. 含硫药物经强酸处理后，加热，生成 4

7、. 气体生成反应鉴别法 硫化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+) 3. 含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸 气 4. 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后， 加乙醇可产生乙酸乙酯第24页/共43页5. 制备衍生物测定熔点法 药物试剂 新化合物有一定mp; 药物酸化或碱化生成游离酸或碱。 操作繁琐费时间，应用较少。第25页/共43页 （二）光谱鉴别法1. 紫外光谱鉴别法原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团，则显示特 征的吸收光谱，不同结构的物质可产生不同的紫外 可见吸收光谱缺点：光谱较简单，曲线性状变化不大，专属性小于IR特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作简单，应 用范围广 第26页

8、/共43页5种常用的紫外光谱鉴别法：第27页/共43页第28页/共43页2. 红外光谱鉴别法（infrared spectrophotometry）第29页/共43页 TLC （Rf样Rf对）方法： HPLC 、 GC （tR样tR对） MS （四） 色谱鉴别法原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否一致来验证真伪。第30页/共43页(Rf的最佳范围0.3-0.5,可用范围0.2-0.8)薄层色谱法比移值(Rf)定性参数原点到斑点中心距离原点到溶剂前沿距离Rf=ll0原点 l0l1l2前沿第31页/共43页1、2样

9、品，3 标准品前沿原点 1.5-2.0cm2.0cm1 2 30.5-1.0cm薄层色谱法检测样品示意图第32页/共43页第33页/共43页 （五） 生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法 1. 仪器鉴别方法增加快（2 ：1） UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)（六）药物鉴别方法新动向 2. 制剂广泛采用IR鉴别 3. 鉴别方法简练，专属性强 平均每个品种收载2个鉴别反应第34页/共43页第35页/共43页（一）溶液的浓度 溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中max, A、（二）溶液的温度 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。温度过低则达不到反应要求，使反应难以进行。一般在室温进行。%11cmE第36页/共43页 （三）溶液的酸碱度 使反应物处于反应活化状态、反应产物处于稳定和易于观察状态。 （四）试验时间 有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件，因此，鉴别反应的完成需要一定时间。 （五）干扰成分的存在 药物制剂的鉴别，其它成分