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文档简介
1、国内外PV改用料技术进展概况随着西方发达国家PVC寸脂生产的车移;我国PVC寸脂生产企业陆续扩能改造和大规模新建;现代高科技的发展和应用领域的拓展促使PVC寸脂的应用企业逐步走向专业化和规模化等因素的作用,国内PVC?场出现了十分激烈的竞争局面。因此,通过化学或物理方法改性,改善通用PVC寸脂的性能或赋予崭新的性能, 这对于实现PVO品 结构调整和更新换代,造成改性树脂多样化、系列化,形成众多的精细化、专业化、工程化专用料牌号,已成为当前 PV侑分子材料发展 的热门课题。pv的脂的专业化对提高PVC寸脂的质量和使用性能起到了重要的 作用,赋予pv酎料新的生命力,进一步拓宽了 PVC勺市场。因此
2、,国 内PVCk产企业应把提高产品质量、细化树脂品种、开发更多高档次 的专用料,为应用企业提供个性化产品和个性化服务,满足用户的需要放在第一位。也只有这样,企业才能在市场上站稳脚跟,不断巩固发展。1 .国外PV改用料技术进展概况随着技术、经济的发展,国外的PVCfe种向系列化、专业化、精细化发展。20世纪70年代以来,国外为全面提高汽车部件、家电部件、电子电器部件的质量,PVC寸脂生产厂开发出各种产品的混合料,从通用型到特种材料,形成专业品牌。商品牌号已达2000多个,其中西欧800多个,日本600多个,仅日本信越公司就有348个,美国Geon司30办,德国赫斯特公司127个。国外PVCk产具
3、有以下特点: 形成加工原料供应的完美体系;形成性能规格、成型工艺、制品种类和应用类别系列化;各大公司都有各自特点的品种体系,以形成自己的市场优势。如信 越公司以树脂规格齐全(专用料高达88%),品种系列化为特点;美国Geon 公司则以开发注塑、改性、发泡、增强阻燃专用料为特点。199弭,美国Geor司成为北美地区最大的共混料生产厂,年供货 50万吨。目前,美国 发展最快的是工程化聚氯乙烯混合料,为改进聚氯乙烯助剂的迁移问题, 正开发反应性PVC!合料,具制品的专用领域仍集中在建筑市场。 研制仿木 材的型材;研制出粘结力强、耐老化性好的汽车车体防锈涂料;采用交联 PVC:泡材料;开发水性PV踩料
4、;改进农膜的防雾,性能;生产高强度的PVC 地板块;开发出耐热变形的超韧性 PV给金;研制出耐水的荧光PVC结带 等高性能专用料。美国迈阿密的辐射屏蔽技术公司(RST开发出一种屏蔽 核辐射的PV(M料,通过产生电子共振作用可吸收辐射 (可替代现有的只能 屏蔽射线辐射的防护服装)。德国 Polymer-Chemie公司向市场推出由硬 PVC增塑PVCS成的系列导电混料,用于抗静电要求高的高质量制品部件, 该产品具有连续导电性。表1列出主要的国外专用料生产公司、 牌号及主要 用途。表1国外PV,用料生产公司、牌号及主要用途国名公司牌号主要用途美国吉昂公司Geon87721, 87703通用型材Ge
5、on8700A通用高强度型材Geon85885-385耐紫外耐候型材Geon87323掺混料Geon87671丙烯酸改进高流动性佐治亚太平洋公司7055通用耐候型材4799,4340,4785彩色掺混料9152通用透明制品Tuf-stif2800汽车应用阿尔发公司2241-118医用制品366X-70NAT汽车配件协和公司1741电器制品1721软制品德国赫斯特H2057、2060、9970高强度混合料H2057、2060、2070注塑件、板材许尔斯化学公司HIS6883冲击强度高M606Z 6567、6867挤出型材M6867挤出管材塑料科技P3450、4101、4200硬管日本三菱孟山都化
6、学公司D126容器D145高抗冲容器电气化学工业公司B3012容器B3030高抗冲容器B3036包装制品英国石油化学GA2371绝缘线RA165/A耐高冲击管材2 .国内PV或用料概况PVC作为通用塑料原料,制造工艺成熟,加工方便,在我国PVCE被广泛应用于建筑、汽车、 电缆、 包装及家电等行业。随着我国建筑、汽车及电力等行业的快速发展,PVCT量和消费量迅速增长。截止2007 年11月PVC寸脂产量达到884万吨,较去年同期增加为扩大规模、 降低生产成本增加产品品种,提高市场竞争力,国内厂家纷纷引进和进行扩能改造。但是PV的脂也存在一些缺陷,如柔韧性和常温弹性差、质脆、冲击强度差,因而常需要
7、加入其他材料对其进行改性,通常采用共混、共聚、接枝、交联等方法来改性,以扩大其应用领域。但我国与国外相比,还有相当的差距,规模化的专用料很少,PVC寸脂仅有悬浮和乳液几个牌号,仅为国外的1/20 左右,产品附加值低,适应性差。国内企业通过多年的努力,开发出多种 PV嘶品种2.1.1 高聚合度PVC寸脂以K直为93-102的树脂为多,具有永久压缩形变小、回弹性好的特点,主要用于医疗用品、工业垫圈、电缆、鞋底、地板涂层、密封 条等领域。国内已有多家企业生产。2.1.2 超低聚合度PVC寸脂孔隙率高的疏松型树脂熔融及凝胶化温度低, 熔融流动性好,塑化时间短,易于加工,用于注塑制品、搪塑制品、地板和粉
8、末涂料,国内已有生产。2.1.3 球型树脂是一代高表观密度、颗粒球形化的疏松型树脂,在加工挤出管材及异型材时,能适应高速挤出的加工要求,提高设备生产效率,节约能耗,降低成本,提高加工厂家的能力,是管材和复杂异型材等硬质制 品挤出加工的优良专用树脂,国内已有生产。也有的企业在SG-喔础上提高树脂的表观密度,以管材和型材专用树脂来投放市场。2.1.4 高抗冲树脂由于PV的料熔体黏度大、易分解以及抗冲击性能差等缺点,人们试图以各种方法(共混, 化学改性等)改善其性能。随着增韧技术的进一步发展,通过树脂分子间形成纳米粒子共混增韧,同时使树脂具有高强度、高韧度及高耐热性已成为趋势。利用丙烯酸酯、纳米Ca
9、Co3等材料来增韧PVC寸脂,用于型材、管材等化学建材领域。利用丙烯酸酯来改性PVC寸脂的冲击性能,比共混更能提高树脂的冲击性能,同时提高树脂的耐候性,国内已有生产。利用纳米CaC冰改进冲击性能,国内许多企业进行研究,有一定的效果。2.1.5 耐油树脂使用丙烯酸酯改性的耐油PVC寸脂是具有较好耐油性和物理机械性能的热塑性弹性体。2.1.6 消光树脂在聚合体系中加入多官能团单体生产消光树脂,主要用途是生产消光PVCI线、电缆,在汽车工业中,用于制作仪表盘、按钮以及汽车装饰品,消光皮革和制作飞机地板等。在化学建材中,用于制作消光层压板、消光内墙衬板,还可制作各种消光和磨砂玻璃透明片材和板材、消光P
10、V麻牌和工具消光套管等。近年来,随着亚光制品受到越来越多消费者的偏爱,特别是在PV6造革、地板、墙纸、蓬布、薄膜、电缆等日用品和工业用品中,具有较好的应用前景,国内已有部分企业生产。2.1.7 掺混树脂是低黏度的糊树脂,粒径在20-60小用于改进增塑糊的加工流动性,可提高消光性能、降低成本等,被广泛用于人造革、地板、墙纸、蓬布、油墨、钢板涂敷、搪塑制品和电子卡表面涂层等领域。目前相当部分掺混树脂还依靠进口,PVCfe产厂家完全可以利用自身技术和资源优势积极开发,早日生产出各种性能优良的掺混树脂,尤其是PVC聚掺混树脂,以拓宽PVC种及用途,提高市场竞争力。国内已有部分企业生产。2.1.8 耐热
11、树脂利用马来酸胺、丙烯酸酯- 顺丁烯二酰亚胺、硅氧烷等单体与VCM共聚,提高PVC勺耐热性。主要用于挤出法生产各类耐热塑料薄膜制品,如船舶和生活设施中的热水管、氯碱厂的盐水管、氯气管、电气管道等,是改性PVC勺优良品种。国内主要以氯化聚氯乙烯为主。2.1.9 氯乙烯 - 醋酸乙烯共聚树脂氯乙烯 - 醋酸乙烯共聚树脂主要特性是加工性、黏结性、溶解性好。 作为黏附材料用树脂,主要是生产半硬质地板和柔性卷材的原料,还用于薄膜,与丁腈橡胶混炼制成耐磨性好的纺织用皮辊,以及清漆、印刷板、塑料印花、磁带黏合剂等。由于其结构的特殊性以及PVC吉构的相似性,正在不断扩大应用领域。国内也有部分企业生产不同单体含
12、量的共聚树脂。2.1.10 导电性PVCW脂在聚合体系中加入导电性单体(聚氧乙烯和抗静电的金属盐),解决制品抗静电问题。医用及绿色PV的脂采用反应性聚酯、氨基甲酸乙酯与 VC陵聚,制成不迁移的PVC 用于医用领域。现有企业通过控制原料的种类和强化工艺控制,推出绿色PVC寸脂,满足卫生领域的要求。2.1.12 抗菌专用混合料将抗菌添加剂引入PV冲系中,通过抗菌添加剂对大肠杆菌等菌种 的杀菌作用,来提升PVC勺档次,满足市场需求,可广泛用于食品包 装、家用电器、卫生设施、日用物品、建材及通讯器材等制品领域。主要PV改用料PV嗫用料产品的开发主要集中在改善 PVC勺耐热性,耐侯性及加工性 , 开发抗
13、静电等功能性材料, 向环保化方向发展,主要有以下一些产品:2.2.1 管材专用料PVCT材是pv的脂应用最大白产品之一。PVCT分为给水管、排水、 建筑电线穿线护套管等。管材专用料的研究和开发方向主要表现在:(1)给水管材专用料的开发集中在解决小口径管材不能同时满足ISO4422-1-1996中对落锤冲击和静液压性能要求的问题: 排水管专 用料的开发主要是解决噪音难题。(2)管材助剂体系采用环保助剂体系。(3)开发耐热管材专用料。至U 2 0 0 5年,在我国新建、改 建和扩建工程中,建筑排水管道7 0%采用 PV甯道,建筑雨水排水 管道5 0%采用PV(S道,城市排水管道2 0%采用PV潸道
14、。预计2 0 1 0年,全国新建城市室内排水管的8 0%、电线穿线护套管的90 %、雨水管的5 0 %和城市给水管的5 0 %都将采用PV(g道。2 . 2. 1 . 1热稳定剂环保化PVC管材专用料的热稳定剂环保化是大势所趋。铅盐类热稳定剂 是PVCL早使用的热稳定剂,一般具有很强的结合氯化氢的能力,形 成的氯化铅等产物稳定,且对PV就氯化氢没有促进作用,其长期热 稳定性好。20世纪90年代以来,由于铅、镉等重金属对人体毒害和对环境的严重污染,欧洲和美国、日本等发达国家开始限制用铅盐类热稳定剂。 欧洲从2003年开始进一步限制使用铅盐类热稳定剂,其引用水含铅允许量从50 w g/L降到25
15、w g/L , 201许降为10代g/L。国外纷 纷开始研究PV型稳定剂的无毒化及其应用。美国首先在有机锡热稳 定剂研究上取得重要进展,走上主要使用有机锡热稳定剂的发展方 向,而欧洲各国及日本则致力于发展无毒钙锌复合热稳定剂。我国,20世纪70年代开发出液体钙锌热稳定剂,90年代推出固体无毒钙锌复合热稳定剂,但长期以来还主要使用铅热稳定剂,无毒热稳定剂用量不到15%,且热稳定性和系列化水平与国外仍有较大差距。1.1.1.2 发泡为解决pvcSF水管的落水噪音,达到轻量化、性能好的要求,国内相继引进或开发了三层复合、芯层发泡、表层不发泡的共挤出技术,齐鲁石化树脂研究所开发出芯层发泡专用料配方。青
16、岛科技大学吴其华等人通过研究含吸放热平衡型新型复合发泡剂的低发泡 PVCT材专用料配方及受限自由发泡挤出成型工艺,开发出制品表面光洁坚硬、芯层泡孔结构细小致密、表观密度可控的低发泡 PVCT材。1.1.1.3 耐热改性PVC勺维卡软化点只有80C,限制了其使用范围.为了改善PVC勺耐 热性能,通过共混可达到目的。用氯化聚氯乙烯(CPVC进行改性。 cpvCLpvO一步氯化的产物,其氯含量可由 %曾加到,一般 为%,CPVCPV决混可以提高PVC勺热变形温度。随着CPV中氯含量 的增加,热变形温度上升,但氯含量太高,熔体粘度高、加工成型困难,与PVC勺相容性变差,氯含量 %CPVCJ PV噬很好
17、地相容混合; 苯乙烯-马来酸酊共聚物(SMAH也可提高PVC勺耐热性,还可以改进 PVC勺加工性能,并随着SMAH的增加,PVC/SMAH金的耐热性变好; 马来酰亚胺及其衍生物和PV供混可以改进PVC勺耐热性。袁辉志、彭 学成等人开发的耐热改性剂QMT-01(N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸 甲酯、苯乙烯共聚物)、CPVC PVC有机锡体系管材配方,其管材维 卡软化点可达到100C。以上几种PV嗫用料主要用于热水管的开发。1.1.1.4 抗静电PV附料的表面电阻为1 X 1014-1 X 1017 Q,因而使得其在使用过程中 , 由于摩擦而产生静电, 所以在煤矿、石油、化工等行业使用时,可能因静
18、电放电引起易燃、易爆物爆炸起火。我国煤炭行业标准MT181-88勺要求,PVCM排水、给水用管的表面电阻必须不大于 1 X109Q,正压风用管的表面电阻必须不大于1X108Q,负压风及抽放 瓦斯用管的表面电阻必须不大于1X 106Q。添加季胺盐类抗静电剂、 导电碳黑和金属粉,开发的PVCM外表面电阻可达1X104Q;单独 使用导电碳黑,开发的PVCM外表面电阻可达1X106Q。2.2.2 硬质PV幽材专用料硬质PVC!材专用料是指在氯乙烯(VC)悬浮聚合过程中添加硬质 PVC!材必要的加工用助剂,如碳酸钙填料、热稳定剂、抗冲改性剂 等而制得的可直接用于加工成型的PV改用粉料。硬质PVCS材具有
19、综合性能优良、质轻价廉、易成型加工等优点,而且可以代替钢材、木材,节约能源,是很有推广前景的产品。PVC硬制品占PVC!量的比例是衡量一个国家塑料加工技术发展水平的标 志之一,世界先进国家中硬质PVCf占比例较大,一般为2/3左右, 我国所占比例较低,仅为1/3左右。硬质PVCJU品主要包括型材、片 材、特殊构件( 如电源插座、插头等),其中型材所占比例又较大。虽然硬质PV($J品具有许多优点,但也存在着低温时抗冲击性能较差,受力极易发生脆性断裂等缺点,往往不能满足应用要求。为了提高冲击强度,通常在PV的加入乙丙橡胶(EPDM)氯化聚乙烯(CPE)、乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)、 丙烯酸酯类
20、(如 ACR)、 甲基丙烯酸甲酯一丁二烯一苯乙烯共聚物(MBS痔抗冲改性剂进行共混。但是由于改性剂与PVC勺相容性不好,PVC勺抗冲击性能不能得到有效的提高。 而采用 抗冲改性剂与VC4行接枝共聚的方法,则可提高两者的相容性,从而 提高PVC勺冲击强度。国外从20ttt纪9并代开始也对PV的脂生产过程中加入加工稳定 剂等进行了研究。如芬兰NESTE司研究开发了可直接加工应用的PVC 树脂(ready to use or ready to processing PVC,简称RTUPVC, )并进行了工业化生产。由于采用了先进的技术,将加工中所需的各种助剂在聚合期间全部加入到聚合体系中,并使它们在
21、树脂颗粒中良好地分散,从而使产品具有优良的热稳定、加工和力学性能。同时,由于各种助剂分散良好,可以适当减少各种助剂的用量,节约助剂费用,简化加工过程,节约加工过程的能量消耗和减少污染。2.2.2.1 浙江大学高分子工程研究所,黄志明, 包永忠, 翁志学等人,在VCc浮聚合中添加碳酸钙填料和热稳定剂, 合成可直接用于加工成 型的PV改用粉料的开发工作。研究了无机填料和热稳定剂对 VO浮 聚合过程、PV凿构和性能的影响,为合成不含 CPE勺硬质PV戋用料 的工业化提供技术基础。经试验证实:(1)改性碳酸钙在PV激粒的填 充率远大于未改性碳酸钙填料;通过采用倒加料和在聚合体系加入适当表面活性剂,能使
22、填料的填充率达到95左右。(2) 改性碳酸钙填料会使聚合压降提前出现,但对聚合速率影响不大;采用倒加料,能得到粒径分布较好的填充PV(T物,填料含量对产物粒径影响不大; 填料存在使PVC勺重均分子量增大;在聚合前期加入热稳定剂,会增 加聚合时间,说明热稳定剂对VCT一定的缓聚作用,除采用更加匹配的复合引发剂外,可以采用在聚合后期( 如压降后 ) 加入热稳定剂的方法, 硬脂酸盐润滑剂对聚合成粒也有一定影响,必要时也可后期加入。(3)通过填充PV颂粒内部结构的电镜分析。证明确有较多的填料填充 到PV颔粒内部,彳#到的填充PVC勺热稳定性和吸油率大于通用PVC寸 脂;当PV仲填料含量为13 per,
23、填充PVC勺抗冲强度是纯PVC2倍左 右,聚合填充PVC勺抗冲性能普遍大于相同填料含量的共混填充 PVC 而拉伸强度的下降幅度小于共混填充PVC。 (4) 采用倒加料工艺,在聚合体系中引入硬脂酸表面改性的碳酸钙填料和热稳定剂,合成不含CPE勺硬质PV嗫用料。该专用料的粒径分布较好,吸油率、维卡软化温度、 拉伸屈服强度和室温抗冲强度等能满足要求;由于生产工艺相对简单,而且不加CP萼抗冲改性剂,生产成本较低。另外,采用纳米级碳酸钙填料,可以进一步提高专用料的室温、低温抗冲强度。(5)为了进一步提高硬质PV戋用料的抗冲性能,也可在聚合体系中加入 CPE EVA AC暗抗冲改性齐I。2.2.2.2 浙
24、江大学聚合反应工程国家重点实验室和江苏南通江山农药化工股份有限公司,黄志明,朱云新,包永忠,翁志学等人,采用悬浮溶胀法进行抗冲改性剂氯化聚乙烯(CPE)与氯乙烯(VC)接枝共 聚,合成硬质PV国材专用树脂,研究了接枝共聚工艺、配方以及对 聚合过程和产物结构的影响规律,为工业化提供了基础。经试验表明:(1)在CPEf V重枝共聚中,开始出现压力降的时间较VC匀较早,止匕时 转化率较低。根据实验得到的压力转化率关系,可由压力判断聚合转化率,控制树脂的组成。(2)当CP&VC比例较低、V口入量大于对应聚合温度下cp融和溶月O寸的vfi时,聚合在溶胀cp医口VO体液滴中进行,得到粒径呈双峰分布的 CP
25、E-g丫搀聚树脂; 当CPE/VC 比例较高、VO入量小于对应聚合温度下CP融和溶月O寸的VCS时, 聚合仅在溶胀的CP呼进行,得到粒彳5呈单峰分布的CPE-g一丫搀聚 树脂。除了 CP&VG匕例外,分散剂用量、乳化剂用量、溶胀和聚合 搅拌转速都会影响接枝树脂的粒径和粒径分布,得到优化的分散体系为KH20 %; 65SH50 %;乳化剂用量 ;搅拌转速选择为700 r /min。(3)CPE gVC聚物接枝率随CP&VQ匕例增加而增加,而 接枝效率随之下降。当溶胀温度从20提高到40时,平均分子量增大,分子量分布加宽。当进一步提高溶胀温度至50时,聚合产物的平均分子量降低,而分子量分布增大。在
26、溶胀温度一定的条件下,溶胀时间增加,聚合物分子量及分布指数均逐渐增大。2.2.3 建筑用高抗冲、低烟、阻燃UPV库用料未增塑聚氯乙烯(UPVC理料制品在塑钢门窗、上下水管、冷弯穿 线管、 装饰材料等建筑中应用越来越广泛,成为重要的建筑用材料之一。但目前建筑用UPV能大多数停留在单纯降低PVC勺可燃性方面, 如氧指数的提高上,而对pvca燃的另一重要因素一发烟量却涉足甚 浅。在发生火灾时,PV燃烧时会产生大量有害的HCI气体,脱HCI的 PV的脂产生大量的浓烟,影响被困人员及求援人员的视线,对人的 呼吸道具有强烈的刺激性,这是在火灾中造成大量人员窒息死亡的主要原因。因此,人们对建筑用材料的力学性
27、能、阻燃安全性能提出了新的要求并向高阻燃、低烟量、 低毒性方向发展。通过添加抗冲击、耐热、阻燃、消烟等功能性助剂进行共混改性,得到可满足建筑用高抗冲低烟阻燃的UPV库用料。2.2.4 电缆专用料PVC树脂难燃、耐油、耐化学药品腐蚀及耐水,而 PV(fe缆料具有物理机械性能好、电性能优良、耐油性等特点,是电线电缆行业理想的包覆材料。PVC!缆专用料开发的方向主要集中在提高 PV甜料的耐 热性、阻燃抑烟性、环保性等方面。2.2.4.1 交联为提高电缆料的耐热性, 交联是比较有效的方法。通过使用定量的交联剂等化学试剂,或采用高能射线产生活性自由基等交联方法形成网状结构。这些网状结构的存在使链段之间难
28、以滑移,可以提高材料的热变形温度。交联的方法主要有60Co丫射线、高能电子射线、紫 外线辐射交联和化学交联。通常辐射交联的辐射剂量为30-40kGy,辐射剂量超过75kGy寸, 已交联的PVCF始降解。辐射最好在氮气保护下进行。三羟甲基丙烷 三甲基丙烯酸的交联效率优于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟丙基异富酸酯交联剂。PVC1缆料,经辐射交联后,电缆耐温等级可提高到 105以上。PVC 化学交联方法主要有硅烷交联、过氧化物交联、胺类交联等。硅烷交联PVC先要硅烷接枝PVC然后使其水解产生交联结构。使用的偶联剂,多数研究中用巯基的烷氧基硅烷和氨基硅烷,其反应是巯基和氨基对PVCC分子上的亲核取代反应
29、。硅烷用量一般为份。然后在水或水蒸汽中加热交联。交联后的电缆料具有很好的热稳定性,且在高湿度条件下,该料的强度、耐热稳定性和耐溶剂性都有明显改进。硅烷交联PVC1缆料使用温度比普通电缆料使用温度可提高 20c。2.2.4.2 阻燃抑烟PVC 树脂本身具有良好的阻燃性, 但作为电缆的绝缘料和护套料使用时,需要在PVC寸脂中加入大量的增塑剂,从而导致体系的氯含量 降低,阻燃性下降。加入60per的增塑剂,体系含氯量可由56%窜到 36%氧指数(OI)值最低可降到22%加上PVC勺生烟量大,其最大 烟密度(Dm)高达720, PVC勺抑烟具有重要意义。美国、日本等国家 的国家标准和国际标准对阻燃、低
30、烟材料的燃烧性能要求是OI值不小 于30%氯化氢释放量小于100mg/g, D、于300,其物理机械性能、 电学性能和加工性能满足电线电缆标准的要求。阻燃、抑烟的方法是采用阻燃性增塑剂部分或全部代替常规增塑剂,如三芳基磷酸酯和烷基二芳基磷酸酯,协效阻燃增塑剂为氯化石蜡;无机阻燃剂主要有锑化合物(如三氧化二锑)、锌化合物(如硼酸锌)、钼化合物(三氧化物、八钼酸铵)、氢氧化镁、氢氧化铝等。一般采用阻燃剂、抑烟剂和阻燃填料并用的阻燃方法。氢氧化镁、氢氧化铝具有阻燃、消烟功能,不会产生二次污染,被称为无公害阻燃抑烟剂,目前得到广泛使用。Viste公司推出低燃低烟的工程级PV的塑性弹性体,性能达到 UL
31、-910的要求,它将与Du Pont公司的F-46电缆料争夺高层建筑等压 力场合的电线、电缆市场。2.2.4.3 热稳定剂环保化PVC 电缆料的热稳定剂逐步采用有机锡或钙锌复合稳定剂。国外,PVC&稳定剂产量最大的Barolcher公司推出Boerostab和BaeropanM臻列固体钙锌稳定剂,可用于90-105 CPVCfe缆料。2.2.5 高交联度PV盅封条专用料据 中国化工报报道, 全国数十家汽车生产厂家年需密封条8000万mfc右,而国内目前生产能力约2600万 只占需求总量的1/3,有 2 3需要进口。汽车用密封条既要求有较好的力学性能,又要保持较好的弹性,还要具有优秀的耐候性和耐
32、老化性,因此对原料要求近乎苛刻。 为改善其性能,近年来出现了多种用改性橡胶和改性塑料制作的汽车密封条。对PV故性通常加入不同的橡胶,以使PV(M有优秀的 弹性,通常以PVC1主要原料,加入部分交联丁睛胶(NBR)、聚氨酯 (PU)、氯丁胶(CR)或丁苯胶等改性,再辅以增塑剂及其他助剂,通过 混炼、挤出、造粒而成。由于改性PV儒封条成本低、性能好,是目 前应用相对较多的一种。日本三菱化成乙烯基树脂公司就是采用部分 NBRJ PV决混制得了 与三元乙丙胶(EP)相当的弹性体,日本瑞翁公司将竣基化 NBRfPVC 共混制得了性能优越的弹性体,这两种材料都是很好的汽车密封条专用料,在我国市场应用非常广
33、泛。目前, 国际上汽车密封条专用料研发又有新的进展,它不用添加改性材料,而是直接提高PV联度,改善其弹性。高交联度PVCt高温下可以塑化成型,常温下保持类似橡胶的弹性,特别是可以采用普通软质PV 口工设备及工艺进行反复塑化加工成型,所以不仅加工简单、设备投资少,而且具有硬度可调、着色容易、阻燃性好等优点。高交联度PV改用料不仅可广泛用于汽车密封条,还可用于恒温箱、电冰箱、隔音室以及建筑等门窗的边缘密封,应用领域很宽。根据目前我国汽车生产线用量,再加上国内汽车升级换代的需求, 预计今后几年我国汽车密封条需求量将大幅增加,对汽车密封条专用料的需求也将有较大增长。预计2006年一2010年,中国汽车
34、密封条市场总需求量中,轻型车、微型车、轿车对密封条需求比例将超过85,因此我国汽车密封条需求市场将以中高档产品为主,这对国内汽车密封条专用料的需求有更高要求。目前, 虽然国内已有部分企业能够生产PVCC性汽车密封条专用料,但这些企业都是专门的改性塑料厂家,使用自己的配方对普通PV做性后得到汽车密封条专用料,而非大型石化企业直接生产,所以提供这类专用料的企业规模普遍较小, 在产品质量和稳定性方面还难以与国外产品抗衡。而且由于规模小,这些企业普遍研发投入不足,因此新的高交联度PV儒封条专用料在国内还鲜有生产。2.2.6 医用专用料随着科学技术的发展和人民保健水平的提高,塑料越来越广泛地应用于医疗事
35、业。医用塑料可分为人工器官和医用器具两大类。人工器官包括人工血管、人工肾、 人工肺和人工心脏等用于体内的塑料器官 医用器具包括药用容器、输血输液器具、注射器、避孕器具、血液回路和气管插管等,为了避免交叉感染。上述医用器具都是一次性使用, 所用材料以聚氯乙烯和聚烯烃等通用塑料为主。目前在日本和欧美等发达国家,已普遍使用一次性医用器具。据报道:美国医用塑料消耗量在1976年为53 5万吨,在1981年增至82万吨,在1986年为93-112万吨。 医用塑料中大部分用于一次性医用器具。我国是乙型肝炎高发病国,乙肝主要通过血液传染由重复使用的输血输液器消毒不慎引起的交叉传染时有发生。为此, 我国卫生部
36、1987年有关文件规定, 明确要求各医疗单位推广使用一次性医用器具。一次性输血输液器是一次性医用器具的一个主要品种。目前我国使用一次性输血输液器的医疗单位越来越多生产一次性输血输液器的厂家也发展到数百个。其产品不仅在国内销售,并且还出口到东欧和古巴等国。预计每年需要消耗一次性输血输液器用PV改用料(简称PV直用料)3-5万 吨。由于PVC!韧性好、成本低,所以一次性医用制品市场在日益扩 大。如一性PVCF套的用量增长很快,其性能优于乳胶手套,包括韧 性、耐刺孔性。作为PVCg用专用料,要求其不含毒性物质、溶出性小、生物相 溶性好(如溶血性低、抗凝血性好等),因此要求 PVC寸脂本身合成 过程中
37、不使用有毒的引发剂、溶剂等聚合助剂,PVC寸脂中氯乙烯单体(VCM含量小于1 wg/g,并在PVCg用专用料中不使用有毒的稳定 剂等助剂。EV虫司研制出一系列采用植物性助剂生产而成的 PVC!料.商品名为Grecnvyl Med可应用于加工医疗用品。据公司介绍,加工这些PVC!料的原材料都不含动物源产品,以确保其不含有利用动物牛的海绵状脑腺体(BSE)和传染性海绵状脑腺体(TSE)加工的材料,即避 免掺入疯牛病病毒源。EV公司现有2家生产其他品牌的医用PV砺料 加工厂分别位于意大利的阿让特塔、瑞士的锡辛,计划安排将Grecnvyl MecB牌共有28个品级的安全性医用软质PV盟料也在这2 家工厂内进行生产。其制品应用用途包括血浆袋、输血管、点滴观察 器、输 /导液管、输氧面罩。2.2.6.1 医用级PVC寸脂开发上海氯碱化工有限公司将原引进的日本信越公司的200kt/aPVC生产技术中使用的以甲苯为溶剂的过氧化二碳双( 2
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