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文档简介
1、 姓姓 名名 学学 号号 年级专业年级专业 高分子材料与工程高分子材料与工程 高分子材料科学发展简史高分子材料科学发展简史 高分子科学史上高分子科学史上三个里程碑的详细介绍三个里程碑的详细介绍 23头发头发指甲指甲天然橡胶天然橡胶4人类的进化和社会进步的历史,始终与人类人类的进化和社会进步的历史,始终与人类对天然高分子材料的加工和利用的进步过程对天然高分子材料的加工和利用的进步过程密不可分。密不可分。棉、麻、丝、毛的加工纺织,棉、麻、丝、毛的加工纺织,造纸,鞣革和生漆调制造纸,鞣革和生漆调制等分别是人类对天等分别是人类对天然高分子进行物理加工和化学加工的早期例然高分子进行物理加工和化学加工的早
2、期例证,虽然当时并未提出高分子的概念。证,虽然当时并未提出高分子的概念。 567819世纪30年代20世纪20年代时间时间 重要事件重要事件1839年年 对天然橡胶进行硫化加工;对天然橡胶进行硫化加工;美国人Charles Goodyear(查尔斯古德伊尔)发现天然橡胶与硫磺共热后明显改变了性能,从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质,变为富有弹性、可塑性的材料。1869年年 赛璐珞(硝化纤维素)问世;赛璐珞(硝化纤维素)问世;美国人John Wesley Hyatt(约翰卫斯理凯悦)把硝化纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热,制造出了第一种人工合成塑料第一种人工合成塑料“赛璐珞
3、”。1887年年 法国人de Chardonnet 用硝化纤维素的溶液进行纺丝,制得了第一种人造丝第一种人造丝。1898年年 粘胶纤维问世。粘胶纤维问世。19世纪30年代20世纪20年代919世纪30年代20世纪20年代时间时间 重要事件重要事件1907年年 酚醛树脂问世;酚醛树脂问世;美国人Leo Baekeland用苯酚与甲醛反应制造出第一种完全人工合成的塑料酚醛树脂。1911年年 丁钠橡胶问世。丁钠橡胶问世。虽然在十九世纪的中后期人们已经知道对天然高分子进行改性,典型例子是天然橡胶的硫化成功天然橡胶的硫化成功(1839年年)和硝酸纤维素硝酸纤维素的发现的发现(1846年年)。然而真正从小
4、分子出发合成高分子化合物是从酚醛树脂开始的(1907年)。接着1911年出现了丁钠橡胶。酚醛树脂和丁钠橡胶分别是高分子科酚醛树脂和丁钠橡胶分别是高分子科学建立以前人类合成的第一个缩聚物学建立以前人类合成的第一个缩聚物和第一个加聚物。和第一个加聚物。1020世纪20年代20世纪40年代20世纪初期,虽然当时仍未正式提出高分子的概念,但是已世纪初期,虽然当时仍未正式提出高分子的概念,但是已经取得的一些化学研究成果开始酝酿着高分子科学的诞生。经取得的一些化学研究成果开始酝酿着高分子科学的诞生。例如当时人们终于研究明白,例如当时人们终于研究明白,天然橡胶是由异戊二烯构成;淀粉和纤维素是由葡萄糖构成;天
5、然橡胶是由异戊二烯构成;淀粉和纤维素是由葡萄糖构成;蛋白质是由氨基酸构成等等。蛋白质是由氨基酸构成等等。这些研究成果对于这些研究成果对于高分子科学的建立起到了直接催化和高分子科学的建立起到了直接催化和促进作用。促进作用。 20世纪20年代20世纪40年代1120世纪20年代20世纪40年代1 20世纪20年代20世纪40年代20世纪20年代20世纪40年代20世纪20年代是高分子科学诞生的年代。1920年,德国人海尔曼海尔曼施陶丁格施陶丁格H.Staudinger发表了“关于聚合反应”的论文。提出:高分子物质是由具有相同化学结构的单体经过化学反应(聚合),通过化学键连接在一起的大分子化合物,高
6、分子或聚合物一词即源于此高分子或聚合物一词即源于此。首次提出以共价键联结为核心的高分子概念,他预言了一些含有某些官能团的有机物可以通过官能团间的反应而聚合,比如聚苯乙烯、聚甲醛等,后来都得到了证实。(1881-1965)1220世纪20年代20世纪40年代 在1926年的“自然科学研究者”会议(德国)上大家都主张纤维素是低分子,只有施陶丁格孤军奋战。4年之后,在法兰克德(德国)召开的“有机化学与胶体化学”年会上“高分子”学说终于取得了胜利,坚持纤维素是低分子的只有一人。 施陶丁格的学说在1932年法拉第学会上得到公认。1131施陶丁格是高分子科学的奠基人高分子科学的奠基人,为了表彰他的杰出贡献
7、,1953年72岁的他登上了诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖的领奖台。他被公认为高分子科学的始祖。高分子学说被确立起来,有力地促进了高分子合成工业的发展。20世纪20年代20世纪40年代上世纪的二十年代末和三四十年代,大量重要的新聚合物被合成出来。1420世纪20年代20世纪40年代时间时间 重要事件重要事件1925年年 聚醋酸乙烯酯(聚醋酸乙烯酯(PVAc)实现工作化)实现工作化。1926年年 瑞典化学家斯维德贝格等人设计出一种超离心机超离心机,用它测量出蛋白质的分子量:证明高分子的分子量的确是从高分子的分子量的确是从几万到几百万几万到几百万。1926年年 美国化学家Waldo Semon合成了聚氯
8、乙烯聚氯乙烯(PVC),并于1927年实现了工业化生产。1928年年 聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃,PMMA)和聚乙聚乙烯醇烯醇(PVA)问世。1930年年 德国人用金属钠作为催化剂,用丁二烯合成出丁丁钠橡胶钠橡胶和丁苯橡胶丁苯橡胶(SBR)。1931年年 杜邦公司公开宣布发明氯丁橡胶氯丁橡胶。1520世纪20年代20世纪40年代时间时间 重要事件重要事件1934年年 美国人W.H. Carothers成功地合成尼龙尼龙-66,并于1938年实现工业化。稍后他的学生P.J. Flory提出了聚合反应的等活性理论,并提出聚酯动力学和连锁聚合反应机理,从而获得1974年度诺贝尔化学奖
9、。1939年年 低密度聚乙烯低密度聚乙烯(LDPE)即高压聚乙烯问世。1940年年 Peter Debye发明了通过光散射测定高分子物质分光散射测定高分子物质分子量子量的方法。1941年年 聚对苯二甲酸乙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯(涤纶,PET)问世。1943年年 聚四氟乙烯聚四氟乙烯(PTFE)问世。1948年年 维尼纶维尼纶问世;Paul Flory建立了高分子长链结构的高分子长链结构的数学理论数学理论。16时间时间 重要事件重要事件1953年年 德国人K. Ziegler和意大利人G. Natta各自独立地采用络合催化剂络合催化剂成功地合成出高密度聚乙烯高密度聚乙烯(HDPE)即低压聚乙
10、烯以及聚丙烯聚丙烯(PP),并于1955年实现工业化。2 20世纪40年代20世纪50年代20世纪40年代20世纪50年代这是高分子科学又一个里程碑高分子科学又一个里程碑,确立了合成高分子材料作为当代人类社会文明发展阶段的标志,1963年齐格勒齐格勒和纳纳塔塔分享了当年的诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖。17 诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖 2 20世纪40年代20世纪50年代18此后,新的高效催化剂的问世,使聚乙烯、聚丙烯的生产更大型化,价格更便宜。今天这两种聚合物已经成为产量最大、用途最广的合成高分子材料。2 20世纪40年代20世纪50年代 诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖19时间时间 重要事件重要事件195
11、5年年 美国人利用齐格勒-纳塔催化剂聚合异戊二烯,首首次次用人工方法合成了结构与天然橡胶基本一样的合成天然橡合成天然橡胶胶。1956年年 Szwarc提出活性聚合活性聚合概念。20世纪40年代20世纪50年代高分子进入分子设计时代。高分子进入分子设计时代。 顺丁橡胶(1959)、异戊橡胶(1959)和乙丙橡胶(1960)等弹性体获大规模发展,同时聚甲醛(1956)、聚碳酸酯(1957)、聚酰亚胺(1962)、聚砜(1965)、聚苯硫醚(1968)等工程塑料相继问世。 各种新的高强度高强度、耐高温耐高温等高分子材料层出不穷。所以从这一时期开始高分子全面走向了繁荣。2020世纪70年代21世纪至今
12、1970年年以后高分子合成新技术不断涌现,高分子新材料层出不穷。时间时间 重要事件重要事件1971年年 S.L Wolek发明可耐300高温的Kevlar(凯夫拉)。1974年年 美国Rockefeller(洛克菲勒)大学著名生物化学家梅里菲尔德梅里菲尔德R.B. Merrifield将功能化的聚苯乙烯(PS)用于多肽和蛋白质的合成,大大提高了涉及生命物质合成的效率并缩短了合成时间,开创了功能高分子材料功能高分子材料在生命物质合生命物质合成领域成领域做出的突出贡献,1984年度的诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖授予了他。2120世纪70年代21世纪至今高分子合成工业的成就又反过来极大地促进了高分子合成工业的成就又反过来极大地促进了高分子科学理论的发展。高分子科学理论的发展。 美国化学家弗洛里弗洛里(Flory)从上世纪四十年代至七十年代在缩聚反应理论缩聚反应理论、高分子溶液高分子溶液的统计热力学的统计热力学和高分子链的构象统计高分子链的构象统计等方面做出了一系列杰出的贡献,进一步完善了高分子学说完善了高分子学说。3弗洛里因此获得了1974年的诺贝尔化学奖,成为高分子科高分子科学史上第三个里程碑学史上第三个里程碑。 2220世纪70年代21世纪至今 Paul J. Flory (1910-1985)32324至今为止,高高分子合成材料分子合成材料具体发展情况具体发展情况详情见其他同
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