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文档简介

1、例如:例如:d /drxt1lnak taxArk一、速率方程又称动力学方程一、速率方程又称动力学方程11.3 化学反应的速率方程化学反应的速率方程二、二、 基元反应和非基元反应基元反应和非基元反应1.基元反应基元反应 如果一个化学反应,反应物分子在碰撞如果一个化学反应,反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子,这种反应称为基中相互作用直接转化为生成物分子,这种反应称为基元反应。元反应。3.反应机理又称为反应历程。在总反应中,连续或同反应机理又称为反应历程。在总反应中,连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理。时发生的所有基元反应称为反应机理。2.非基元反应非基元反应 由两个或两个以上基

2、元反应所组成的由两个或两个以上基元反应所组成的总反应。总反应。020ClM2ClM例:例:2Cl HHClH0022ClMClM2HClHClCl22(1) HI2HI22(2) HCl2HCl22(3) HBr2HBr020(1) ClM2ClM基元反应基元反应22ClH k2(3) HClHClCl240Cl M k(5) AB ab产物产物质量作用定律适用条件:质量作用定律适用条件:只适用于基元反应。只适用于基元反应。强调:强调: 质量作用定律中所用浓度为反应物浓度。质量作用定律中所用浓度为反应物浓度。三、基元反应的速率方程三、基元反应的速率方程质量作用定律质量作用定律012Cl M k

3、002(4) 2ClMClM2(2) Cl HHClH32H Cl k5A Babk1.1.质量作用定律质量作用定律反应速率反应速率r速率方程中的比例系数速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率常数。称为反应的速率常数。在催化剂等其它条件确定时,在催化剂等其它条件确定时,k 的数值仅是温度的数值仅是温度的函数,的函数, k=f (T);当反应物的浓度均为单位浓度时,当反应物的浓度均为单位浓度时,k 等于反应速等于反应速率,因此它的数值与反应物的浓度无关;率,因此它的数值与反应物的浓度无关; k 的量纲随着反应级数的不同而不同。的量纲随着反应级数的不同而不同。 其量纲其量纲为为(molm-3)1

4、-ns-1。2.反应的速率常数PB2APBAPA基元反应基元反应单分子反应单分子反应 1Ak 2A Bk 23ABk强调:强调: 在基元反应中才有反应分子数;反应分子在基元反应中才有反应分子数;反应分子数只可能是简单的正整数数只可能是简单的正整数1,2或或3。双分子反应双分子反应三分子反应三分子反应四、反应分子数四、反应分子数 反应分子数反应分子数 反应速率反应速率 r1.速率方程EFEEFddnncrkc ct EFGHefgh对任意反应:对任意反应:2. 反应级数与反应总级数五、化学反应速率方程的一般形式,五、化学反应速率方程的一般形式, 反应级数反应级数 反应级数可以是正数、负数、整数、

5、分数或零,反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零,有的反应无法用简单的数字来表示级数。有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。反应级数是由实验测定的。 n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。的大小表明浓度对反应速率影响的大小。1/2AB1 Bkr 0rkArkABrk2A Brk-2ABrk1/2ABrk零级反应零级反应一级反应一级反应二级,对二级,对A和和B各为一级各为一级三级,对三级,对A为二级,对为二级,对B为一级为一级负一级反应负一级反应1.5级反应无简单级数无简单级数动力学方程动力学方程级数级数反应级数反应级数3.反应级数与反应分子数的区别与联系区别:区别:

6、基元反应中,基元反应中,联络:联络:反应分子数反应分子数 只可以为正整数,只可以为正整数,1,2,3可以是正数、负数、整数、分数或零,可以是正数、负数、整数、分数或零,有的反应无法用简单的数字来表示级数。有的反应无法用简单的数字来表示级数。均由实验测定。均由实验测定。反应级数反应分子数反应级数反应分子数4.质量作用定律与化学反应速率方程一般形式的 区别与联系联络:联络:区别:区别:级数与分子数级数与分子数基元反应中,基元反应中,应用范围应用范围质量作用定律与一般形式相同质量作用定律与一般形式相同A P0 0tar t t a x xdAdtdPdt1()k ax1k x练习练习:5. 用气体组分的分压表示的速率方程反响:反响: aA产物产物 反应级数为反应级数为nA为消耗速率:为消耗速率:AAddnckctAAddnppk pt恒容,恒容,A为理想气体时:为理想气体时:pA=cARTAAAAddddnnnpppcRTk pk cRTtt 1AAddnnpckRTct1npkkRT3.准级数反应准级数反应(1) AB AB B ( A) rk rkkk准一级反应(2) H A H A (H ) rkrkkk为催化剂准一级反应 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速速率方程又称动力学方程。它表明了反应

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