谱图分析课件第7章综合解析

1、谱图分析课件第谱图分析课件第7 7章综合解析章综合解析_2015_2015第七章第七章 波谱综合解析波谱综合解析常见各类波谱在分子结构解析中的主要作用常见各类波谱在分子结构解析中的主要作用1. 质谱（MS）（1）从M.+分子量（2）从(M+2)/M、（M+1)/M查Beynon表，估计C数（3）从M、M+2、M+4Cl、Br、S（4）氮规则（5）主要碎片离子峰可能的结构片断7.1.1 各种图谱解析的主要着眼点各种仪器分析方法非万能各有特点，要提取最有效的信息2. 核磁共振氢谱（H NMR）（1）积分曲线（峰面积）全部质子数的分配；（2）化学位移（峰位置）各种类型的质子（3）自旋偶合（峰形状）相

2、邻取代基的关系（4）判断活泼H加D2O3. 13C NMR（1）宽带去偶谱：确定不同类型C原子的个数（2）偏共振去偶谱：每个C原子上所带的氢原子个数（3）DEPT谱：C、CH、CH2、CH3（4）确定羰基碳（5）确定芳香族或烯烃取代基数目并推断取代类型（6）确定甲基是否与杂原子相连5. 二维核磁共振谱（2DNMR）（1）判断氢氢、碳碳、碳氢之间的关联性（2）确定化学位移和偶合常数（3）确定较复杂化合物的分子骨架以及构型关系6. 红外（IR）（1）含O官能团的判断（特别是OH和CO） （2）含N官能团的判断（特别是NH、CN和NO2） :（3）芳环（包括各种取代类型）（4）炔、烯（包括各种取代类

3、型）7.紫外（UVVis）（1）共轭体系、发色团（2）从B带精细结构苯环7.1.2 实际样品的特点样品的纯度 纯度很重要；不纯样品要分离纯化；考察样品中杂质的来源，推断是哪一类型的化合物。搞清样品的来历 尽可能多地了解样品的信息。元素分析、分子量、沸点、熔点、折射率、化学性质等信息，其利用价值可根据不同情况有所不同。1. 确定分子式2. 计算不饱和度3. 官能团和结构单元的确定4. 结构单元的相应关系5. 推定分子结构6. 确定分子结构的光谱归属7.2 综合解析方法综合解析方法无固定程序，基本原则要灵活运用，最有效地得到答案分子式的确定 高分辨质谱仪测准确分子式；质谱的分子离子峰及同位素峰 元

4、素分析法确定元素组成，导出分子式 利用各种谱图确定碳、氢、氧、氮、卤素、硫磷等原子数确定分子式7.2.1 综合解析的一般程序综合解析的一般程序2.分子结构片断的确定 利用四大谱中最有用部分的信息确定分子内的结构单位。UV共轭体系；IR官能团；NMR 、IR官能团及其关系 以某一谱图得到的信息为基础，推断可能属于哪一类化合物，然后用其它谱图来验证与补充；有其一必有其二或其三 具体可以以某些官能团为出发点，扩大找出其相邻的基团，结构单元 即要注意找出突破口3.谱图中没有检出的剩余结构单位的确定 从化合物的分子式（或分子量）中扣除所有指定的已知结构单位的分子式；求剩余结构单位的不饱和数。4. 利用已

5、确定的结构单元组成该化合物的几种可能结构5. 选出最可能的结构 识别氢谱在碳谱中的溶剂峰和杂质峰。 首先分析一维1H NMR谱，三要素找出特征峰与易归属谱线；再由13C NMR质子宽带去偶谱与DEPT谱，确定碳原子级数，确定饱和碳、不饱和碳以及羰基碳。 结合分子式，确定有无对称结构；确定活泼氢 若有必要，做二维谱H,H-COSY, C,H-COSY, HMQC(HSQC),HMBC。 结合MS,IR,UV,元素分析得到最终化学结构式。7.2.2 以核磁共振谱图为基础的结构解析以核磁共振谱图为基础的结构解析172022-4-252022-4-251.某化合物A，分子式C13H18O2，其谱图如下

6、，请确定其结构。DMSO-d6H H COSY spectrumHMQC spectrum2.某化合物B，分子式C8H6O3，其谱图如下，请确定其结构。1H NMR in CDCl3HMQC spectrumHMBC spectrum(CH远程偶合远程偶合)Interpretation of HMBCs requires a degree of flexibility because we do not always find what we expect to find. In particular, depending on the hybridization of carbon and

7、other factors, some of the two-bond correlations (2JCH) or three-bond (3JCH) correlations are occasionally absent. To add to the confusion, infrequently we find four-bond (4JCH) correlations! The variations in correlations that we find are due to the variations in the magnitude of 2JCH, 3JCH, and 4JCH coupling constants. 3.某化合物