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文档简介
1、等效平衡的三种情况等效平衡的三种情况1.应用 恒温恒容(n(g)0)投料换算成相同物质表示时量相同 例1在恒温恒容的密闭容器,发生反应:3A(g)B(g)xC(g)。将3mol A和2mol B在一定条件下反应,达平衡时C的体积分数为a;.若起始时A、B、C投入的物质的量分别为n(A)、n(B)、n(C),平衡时C的体积分数也为a。下列说法正确的是( )A若达平衡时,A、B、C各增加1mol,则B的转化率将一定增大B若向平衡体系中再加入3mol A和2mol B,C的体积分数若大于a,可断定x>4C若x2,则体系起始物质的量应满足3n(B)>n(A)3D若体系起始物质的量满足3n(
2、C)8n(A)12n(B),则可判断x4【解析】这是恒温恒容条件下的等效平衡,无论如何进行配比,只要把反应一端按反应计量数之比完全转化为另一端的物质后,相当于完全等同的起始量即可。A项,A、B、C各增加1 mol时,A与B不可能完全转化为C,加入的B相对量大,A的转化率增大,而B的转化率将减小,错误;B项,在平衡体系中再加入3mol A和2mol B,相当于增大了体系的压强,C的体积分数增大,说明平衡向正反应方向移动,正反应方向体积减小,x<4,错误;C项,假设C完全转化为A、B,则n(A)3/2n(C)3,n(B)1/2n(C)2,即3n(B)n(A)3,错误;D项,设C完全转化为A、
3、B,则xn(A)3n(C)3x,xn(B)n(C)2x,即2xn(A)3n(C)3xn(B),正确。【答案】D2.应用 恒温恒容(n(g)=0)投料换算成相同物质表示时等比例 例2某温度时,发生反应2HI(g)H2(g)+I2(g),向三个体积相等的恒容密闭容器A、B、C中,分别加入2mol HI;3mol HI;1mol H2与1mol I2,分别达到平衡时,以下关系正确的是( )A平衡时,各容器的压强:=B平衡时,I2的浓度:C平衡时,I2的体积分数:=D从反应开始到达平衡的时间:=【解析】根据等效平衡原理:若1mol H2与1mol I2完全转化为HI,则HI为2mol,所以和是完全相同
4、的等效平衡,所以二者的浓度、百分含量、压强、转化率等都一样;与相比增大了HI的量,该反应为反应前后气体体积不变的反应,增大HI的量,达到平衡时新平衡与原平衡相同,所以各物质的百分含量不变,但是浓度增大。【答案】C3.应用 恒温恒压投料换算成相同物质表示时等比例 例3已知:T时,2H(g)+Y(g)2I(g)H=196.6kJ·mol1。T时,在一压强恒定的密闭容器中,加入4mol H和2mol Y,反应达到平衡后,放出354 kJ的热量。若在上面的平衡体系中,再加入1mol I气体,T时达到新的平衡,此时气体H的物质的量为( )A0.8mol B0.6mol C0.5mol D0.2
5、mol【解析】恒温恒压下,只要投料对应成比例,无论什么反应,平衡中各物质的量对应成比例,浓度、转化率、体积分数等相对量对应相等。n(H)3.6mol,H转化率为90%。再投料1mol I时,相当于加入1mol H和0.5mol Y,即最后状态可看成是投料5mol H和2.5mol Y所建立的平衡。甲乙二种投料对应成比例,在恒温恒压下,达到平衡时各气体的量也对应成比例,H转化率对应相等。平衡时n(H)=(4+1)mol×(1-90%),n(H)=0.5mol,C项正确。【答案】C提分训练 恒温恒容下的密闭容器中,充入2.0mol的A和1.0mol的B,发生如下反应:2A(g)+B(g)
6、xC(g)。达到平衡后,C的体积分数为a。若保持温度和容积不变,开始时充入0.6 molA、0.3 molB和1.4 molC,达平衡时,C的体积分数仍为a,则x的值可能是( )2 3 4 6A B C D【解析】恒温恒容下,开始充入2mol A和1mol B与开始充入0.6mol A、0.3mol B和1.4mol C达到平衡后,C的体积分数为a,说明为完全等效平衡,按化学计量数转化到左边,满足n(A)=2mol、n(B)=1mol,故0.6mol+=2mol,解得x=2,但是对于反应前后气体系数和相等的反应,物质的投料等比即等效,所以x=3也是正确的,故选:A。【答案】A2在恒温恒容容器中
7、发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),起始时SO2和O2分别为20 mol和10 mol,达到平衡时,SO2的转化率为80%。若从SO3开始进行反应,在相同的条件下,欲使平衡时各成分的体积分数与前者相同,则起始时SO3的物质的量及SO3的转化率分别为( )A10mol和10% B20mol和20% C20mol和40% D30mol和80%【解析】气体分子数不等的可逆反应,在恒温恒容时,只有投料对应相等,才能形成什么量都对应相等的全等效平衡;当投料对应成比例时,什么都不相等,也不对应成比例。起始时SO2和O2分别为20mol和10mol相当于20mol SO3,它们构成全等效平衡;
8、参考状态中SO2的转化率为80%,参加反应SO2的物质的量为16mol,生成了16mol SO3;当起始物质是SO3时,参加反应的为20mol16mol=4mol,转化率为20%,B项正确。由此可见,对于全等效平衡状态,从正反应和逆反应建立平衡时,计量数相同的反应物与生成物的转化率之和为100%,据此也可直接选定B项。【答案】B3将1mol CO和1mol H2O(g)充入某固定容积的反应器中,在某条件下达到平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),此时有的CO转化为CO2,在相同条件下,若将1mol CO2、1mol H2和1mol H2O(g)充入同一反应容中,当达到平衡后,
9、混合气体中CO2的体积分数可能为( )A B C D【解析】用极限法分析:当充入1mol CO2、1mol H2和1mol H2O(g),假设不反应,CO2的体积分数为;根据等效平衡规律,充入1mol CO2、1mol H2和1mol H2O,相当于加入1mol CO和2mol H2O(g),和题干条件相比,相当于多加入1mol H2O(g),CO的转化率增大,假设CO也有转化为CO2,则CO2的体积分数=,所以CO2的体积分数介于和之间,故C正确;故选C。【答案】C4甲、乙、丙三个容器中最初存在的物质及数量如图所示,三个容器最初的容积相等,温度相同,反应中甲、丙的容积不变,乙中的压强不变,在
10、一定温度下反应达到平衡。下列说法正确的是( )A平衡时各容器内c(NO2)的大小顺序为乙>甲>丙B平衡时N2O4的百分含量:乙>甲=丙C平衡时甲中NO2与丙中N2O4的转化率不可能相同D平衡时混合物的平均相对分子质量:甲>乙>丙【解析】2NO2N2O4(g),A项,甲、丙为等效平衡,两者含有c(NO2)是相等的,甲=丙,此反应是物质的量减少的,以乙为基准,然后恢复到原来的体积,体积增大,组分的物质的量浓度减小,平衡向逆反应方向移动,因此甲容器中c(NO2)大于乙,即甲=丙>乙,故错误;B项,根据选项A的分析,N2O4的百分含量:甲=丙<乙,故正确;C项
11、,甲和丙为等效平衡,两者转化率之和等于1,如果转化率等于50%,则两者相等,故错误;D项,甲和丙为等效平衡,平均相对分子质量相等,即甲=丙,乙中的NO2的转化率大于甲中,气体总质量不变,乙中的气体的物质的量小于甲中,即乙中气体平均摩尔质量大于甲,因此有乙>甲=丙,故错误。【答案】B5在三个容积相同的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下发生反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)(不发生其他反应),CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如右下图所示下列说法错误的是( )A该反应的H>0,图中压强P1P2B起始时,容器中v(CH4)正<v(CH4
12、)逆C达到平衡时,容器、中CO的物质的量满足:n(CO)<2n(CO)D达到平衡时,容器、中气体的总压强之比:pp=45【解析】A项、该反应是一个气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,由图可知压强P2> P1,故A正确;B项、由容器中数据可知,平衡时CH4、H2O、CO、H2的浓度依次为mol/L、mol/L、mol/L、mol/L,则平衡常数K=,温度不变,平衡常数不变,容器中浓度熵Qc=>K,平衡向逆反应方向移动,则v(CH4)正<v(CH4)逆,故B正确;C项、由等效平衡可知,容器中CH4、H2O、CO、H2的起始物质的量依次为0.2mol、0.2m
13、ol、0、0,则恒容条件下,容器相对于容器相当于增大压强,若平衡不移动,达到平衡时n(CO)=2n(CO),因该反应是一个气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,则n(CO)<2n(CO),故B正确;D项、由等效平衡可知,容器中CH4、H2O、CO、H2的起始物质的量依次为0.2mol、0.2mol、0、0,容器中CH4、H2O、CO、H2的起始物质的量依次为0.2mol、0.3mol、0、0,起始时两容器总压强之比pp=45,容器相对于容器的条件变化为增大H2O的浓度,平衡向气体体积增大的正反应方向移动,容器压强增大,则平衡时两容器总压强之比pp<45,故D错误。【答
14、案】D6已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);H=197kJ·mol1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲) 2mol SO2和1mol O2;(乙) 1mol SO2和0.5mol O2;(丙) 2mol SO3。恒温、恒容下反应达平衡时,下列关系一定正确的是( )A容器内压强PP甲=P丙>2P乙BSO3的质量mm甲=m丙>2m乙Cc(SO2)与c(O2)之比kk甲=k丙>k乙D反应放出或吸收热量的数值QQ甲=Q丙>2Q乙【解析】由给的数据利用归一法可知甲和丙是等效平衡。A项,如果平衡不移动,p甲=p丙=2p乙,但乙加入的物质的量是甲、
15、丙的一半,恒容下相当于减压,平衡左移,压强变大,所以应该是p甲=p丙<2p乙,故A错误;B项,根据A项分析,平衡左移,三氧化硫的量减少,所以m甲=m丙>2m乙,故B正确;C项,加入的量均为21,反应的量为21,三者剩余的量也一定相等,为21,c(SO2)与c(O2)之比k不变,所以k甲=k丙=k乙,故C错误;D项,因为甲和丙是在不同的方向建立起的等效平衡,若转化率均为50%时,反应热的数值应相等,但该反应的转化率不一定是50%,所以Q甲和Q丙不一定相等,故D项错。答案选B。【答案】B7t时,在两个起始容积都为1 L的恒温密闭容器中发生反应H2(g)+I2(g)2HI(g) H<
16、;0,实验测得v正=v(H2)消耗=v(I2)消耗=k正c(H2)·c(I2);v逆=v(HI)消耗=k逆c2(HI)。k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法不正确的是( )容器物质的起始浓度/(mol/L)物质的平衡浓度/(mol/L)c(H2)c(I2)c(HI)c(I2)I(恒容)0.10.100.07II(恒压)000.8A平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为14B平衡时,容器中c(I2)0.28mol/LCt吋,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数为K=D平衡时,向容器I中再通入0.1mol H2、0.1mol I2和0.2mol HI,此时v正= v逆
17、【解析】H2(g)+I2(g)2HI(g) H<0,为反应前后气体分子总数不变的反应,故等温等体积的2个容器内,气体压强之比为物质的量之比,容器II与容器I的平衡为等效平衡;AH2(g)+I2(g)2HI(g),反应前后气体分子总数不变,容器、等温等体积,则气体压强之比为物质的量之比,从投料看,容器II的量为容器I的4倍,故平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为14,A正确;B结合反应特点和投料看,容器、的平衡为等效平衡,则平衡时容器I中c(I2)=0.07mol/L,中c(I2)=0.28mol/L,B错误;C平衡时,v正=v逆,已知v正=v(H2)消耗=v(I2)消耗=k正c(H2
18、)·c(I2);v逆=v(HI)消耗=k逆c2(HI),则平衡时,k正c(H2)·c(I2)=k逆c2(HI),则t吋,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常 数为:, K=,则C正确;D平衡时,向容器I中再通入0.1mol H2、0.1mol I2和0.2mol HI,等效于增压,则平衡不移动,此时v正=v逆,D错误;答案选B。【答案】B8相同温度下,体积均为0.25L的两个恒容密闭容器中发生可逆反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H=92.6 kJ·mol1。实验测得起始、平衡时的有关数据如下表所示:容器编号起始时各物质的物质的量
19、/mol达平衡时体系能量的变化N2H2NH3130放出热量:23.15 kJ0.92.70.2放出热量:Q下列叙述错误的是( )A容器、中反应的平衡常数相等B平衡时,两个容器中NH3的体积分数均为C容器中达平衡时放出的热量Q=23.15kJD若容器的体积为0.5L,则平衡时放出的热量小于23.15kJ【解析】反应的温度没有发生变化,K不变,A项正确;由可知,放出23.15kJ的热量时,生成NH3的物质的量为=0.5mol, N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)始(mol) 1 3 0转(mol) 0.25 0.75 0.5平(mol) 0.75 2.25 0.5因体积之比等于物质的量之
20、比,所以NH3的体积分数=,中加入的氨气转化成氮气和氢气后,氮气和氢气的量与相同,达到的平衡状态等效,因此平衡时两个容器中氨气的体积分数相等,都是,B项正确;C中含有0.2mol NH3,相当于在的基础上加入了氨气,抑制了平衡的正向移动,容器中达平衡时放出的热量Q<23.15kJ,C项错误;D若容器的体积为0.5L,减小压强,平衡逆向移动,反应物的转化率降低,达到平衡时放出的热量小于23.15kJ,D项正确;答案选C。【答案】C9如图所示,隔板固定不动,活塞可自由移动,M、N两个容器中均发生反应:A(g) +2B(g)xC(g) H=-192kJ·mol1,向M、N中都通入1m
21、ol A和2mol B的混合气体,初始M、N容积相同,保持温度不变。下列说法正确的是( )A若x=3,达到平衡后A的体积分数关系为(M)(N)B若x3,达到平衡后B的转化率关系为(M)(N)C若x3,C的平衡浓度关系为c(M)c(N)Dx不论为何值,起始时向N容器中充入任意值的C,平衡后N容器中A的浓度均相等【解析】M容器是恒温恒容下建立的平衡,N容器是恒温恒压下建立的平衡;A项,若x=3,由于反应前后气体体积不变,N容器建立的平衡与恒温恒容下建立的平衡等效,所以达到平衡后A的体积分数关系为(M)=(N),故A错误;B项,若x3,由于反应后气体体积增大,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立的平
22、衡扩大容器体积,压强减小,平衡正向移动,B的转化率增大,所以达到平衡后B的转化率关系为(M)(N),故B错误;C项,若x3,由于反应后气体体积减小,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立的平衡缩小容器体积,压强增大,平衡正向移动,C的平衡浓度增大,所以C的平衡浓度关系为:c(M)c(N),故C错误;D项,恒温恒压下,x不论为何值,起始时向N容器中充入任意值的C,一边倒后,A与B的物质的量之比都是12,为等效平衡,反应物的浓度相同,即平衡后N容器中A的浓度均相等,故D正确;故选D。【答案】D10甲胺(CH3NH2)是合成太阳能敏化剂的原料。一定温度下,在三个体积均为2.0L的恒容密闭容器中按不同方
23、式投入反应物,发生反应CH3OH(g)+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g),测得有关实验数据如下:容器编号温度/K起始物质的量(mol)平衡物质的量molCH3OHNH3CH3NH2H2OCH3NH2H2OI5300.400.40000.30II5300.800.8000III500000.200.200.16下列说法正确的是( )A正反应的平衡常数K()=K()<K()B达到平衡时,体系中c(CH3OH)关系:2c(CH3OH,)>c(CH3OH,)C达到平衡时,转化率:(NH3,)+(H2O,) = 1D530K时,若起始向容器中充入CH3OH 0.10mol、NH3
24、 0.15mol、CH3NH2 0.10mol、H2O 0.10mol,则反应将向逆反应方向进行【解析】A正反应的平衡常数K()=K()K(),故A正确;B容器和容器为等温等容,起始量为2倍关系,由于该反应为气体体积不变的反应,增大压强,平衡不发生移动,则达到平衡时,体系中c(CH3OH)关系:2c(CH3OH,)=c(CH3OH,),故B错误;C容器和容器温度不同,若容器温度也为530K,则能建立等效平衡,此时应有(NH3,)+(H2O,)=1,由于容器温度低于530K,降低温度平衡正向移动,而容器是从逆反应方向建立平衡,则转化率减小,所以达到平衡时,转化率:(NH3,)+(H2O,)1,故
25、C错误;D530K时,若起始向容器中充入CH3OH 0.10mol、NH3 0.15mol、CH3NH2 0.10mol、H2O 0.10mol,Qc=0.679,则反应将向正反应方向进行,D错误。【答案】A11有四个体积均为0.5L的恒容密闭容器,在、中按不同投料比(Z)充入HCl和O2(如下表),加入催化剂发生反应4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g);H,HCl的平衡转化率()与Z和温度(t)的关系如图所示。下列说法正确的是( )容器起始时t/n(HCl)/molZ3000.25a3000.25b3000.254AH<0,a<4<bB300该反应的平衡
26、常数的值为64C容器某时刻处在R点,则R点的正>逆,压强:p(R)<p(Q)D若起始时,在容器中充入0.25mol Cl2和0.25mol H2O(g),300达平衡时容器中c(HCl)=0.1mol·L1【解析】A图像中HCl转化率随温度升高而减小,说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应H0,增大氧气的物质的量,可促进HCl的转化,即投料比越小,HCl转化率越大,可知a4b,故A正确;B300时,Z=4,n(HCl)=0.25mol,n(O2)=0.0625mol,体积为0.5L,c(HCl)=0.5mol/L,n(O2)=0.125mol/L,HCl转化率80%,HCl的变化量为0.5 mol/L×80%=0.4mol/L,
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