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文档简介
1、滴定分析法概论滴定分析法概论 裴晓丽裴晓丽 第三节 滴定分析的计算 一、滴定分析的计算基础一、滴定分析的计算基础 1滴定剂物质的量滴定剂物质的量nT与待测物物质的量与待测物物质的量nA之之间的关系式间的关系式 (4-2) tT + aA bB + cC滴定剂 待测物TAn n = t :aTA=tnna-2-+4242MnO + 5C O + 16H2+222Mn+ 10CO+ 8H O -2-424MnOC On:n= 2 : 52物质的量与质量的关系物质的量与质量的关系 (4-3)3滴定剂浓度与被测溶液浓度间的关系滴定剂浓度与被测溶液浓度间的关系 (4-4)4得到滴定剂浓度与被测物质的质量
2、关系得到滴定剂浓度与被测物质的质量关系 (4-5a) (4-5b) mnM TTAAtC VCVa ATTAmtCVa M 1000ATTAmtCVa M 二、滴定分析的计算二、滴定分析的计算1用液体或固体配制一定浓度的溶液用液体或固体配制一定浓度的溶液 例例1 已知浓已知浓H2SO4的相对密度为的相对密度为1.84g/mL,其,其中中H2SO4的含量为的含量为98%,欲配制,欲配制0.2mol/L H2SO4标准溶液标准溶液500 mL,应取浓,应取浓H2SO4多少多少毫升(毫升( )?)?解:解: 24H SOM98.08g/mol 242424H SOH SOH SO5000.20.1m
3、ol1000nCV 稀稀稀稀242424H SOH SOH SO0.198.08=9.808gmnM 242H SOH SO49.8085.4mL1.8498%1.8498%mV 浓浓例例2 配制配制0.1mol/LNaOH溶液溶液600mL,需,需称取固体称取固体NaOH多少克多少克( )?)?解:解: NaOHM=40.00 g/molNaOHNaOHNaOHNaOH mCVM NaOH6000.140.002.4g1000m 2溶液稀释或增浓时浓度的计算溶液稀释或增浓时浓度的计算 当溶液稀释或增浓时,溶液中溶质的物质当溶液稀释或增浓时,溶液中溶质的物质的量未改变,只是浓度和体积发生了变化
4、,的量未改变,只是浓度和体积发生了变化,即即 (4-6)例例3 浓浓H2SO4的浓度约为的浓度约为18 mol/L,若配制,若配制500 mL0.2mol/L 的的H2SO4待标液,应取浓待标液,应取浓H2SO4多少毫升?多少毫升?解:根据式解:根据式4-6得得 1122C VCV0.2 500 =5.6mL18C VVC 稀稀稀稀浓浓浓浓3标准溶液的标定标准溶液的标定例例4 精密称取精密称取Na2CO3基准物基准物0.1259g,用,用HCl标准溶液滴定至终点时,消耗了标准溶液滴定至终点时,消耗了HCl标准溶标准溶液液23.53mL,计算,计算HCl标准溶液的浓度标准溶液的浓度 (M Na2
5、CO3 =105.99g/mol)。)。解:解:根据式根据式4-5b得得 2322Na CO + 2HCl = 2NaCl + CO+ H O 23HClNa CO:2:1nn 2323Na COHClHClNa CO210001mCVM HCl2 0.1259 10000.1010mol/L105.9923.53C 例例5 精密量取精密量取0.1023mol/L Na2S2O3标准溶液标准溶液20.00mL,消耗标准溶液,消耗标准溶液22.45mL,求此,求此I2标准标准溶液的浓度。溶液的浓度。解:解:Na2S2O3液与液与I2液的反应式为液的反应式为 根据式根据式4-4得得 2-223I2
6、S O -2-462I + S O2-223IS O:=1:2nn22322322Na S ONa S OII21CVCV 2I0.102320.000.04557mol/L222.45C 4估计样品的重量估计样品的重量 例例6 若在滴定时消耗若在滴定时消耗0.2mol/LHCl液液20mL30mL,应称取基准物多少克(应称取基准物多少克( )?解:解: 根据式根据式4-5b得得 当消耗当消耗HCl体积为体积为20 mL时:时: 当消耗当消耗HCl体积为体积为30 mL时:时: 23Na COM105.99g/mol 2322Na CO + 2HCl = 2NaCl + CO+ H O 232
7、3Na COHClHClNa CO210001mCVM 23Na CO0.2 20 105.990.21g2 1000m 23Na CO0.230105.990.32g21000m 5估计消耗标准溶液的体积估计消耗标准溶液的体积 例例7 标定标定NaOH溶液的浓度溶液的浓度,称取称取H2C2O42H2O基准物基准物0.2048g,用,用0.1mol/LNaOH滴定至终点时,试计算大约消滴定至终点时,试计算大约消耗耗NaOH溶液的体积溶液的体积( )。)。解:解: H2C2O4 + 2NaOH Na2C2O4 + 2H2O根据式根据式4-5b得得 22422242H C O 2H ONaOHNa
8、OHH C O 2H O210001mCVM NaOH2 0.2048 100032.49mL126.07 0.1V 2242H C O 2H OM=126.07g/mol 6被测物质含量的计算被测物质含量的计算 被测组分的含量是指被测组分被测组分的含量是指被测组分mA占占样品质量样品质量S的百分比的百分比 (4-7) 若用直接滴定法若用直接滴定法 根据式根据式4-5b、4-7得得 (4-8) 式式4-8为滴定分析中计算待测物百分含为滴定分析中计算待测物百分含量的一般通式。量的一般通式。 A%100%mAS %100%1000TTACVMaAtS 例例8 称称0.3012g水杨酸样品,加中性乙
9、醇约水杨酸样品,加中性乙醇约25mL溶解后,用溶解后,用0.1050mol/LNaOH液滴定至液滴定至终点时消耗终点时消耗NaOH溶液溶液20.61mL,求样品中水,求样品中水杨酸百分含量(杨酸百分含量( )。)。解:解: 根据式根据式4-8得得 M139.13 g/mol 水水杨杨酸酸COOHNaOHCOONaOHOHOH+20.1050 20.61 139.13%100%99.96%0.3012 1000 水水杨杨酸酸例例9 精密称取精密称取0.6277g硫酸亚铁药物,用硫酸亚铁药物,用H2SO4及新煮沸冷却的蒸馏水溶解后,立即及新煮沸冷却的蒸馏水溶解后,立即用用0.02019mol/L的
10、的KMnO4标准溶液滴定,终标准溶液滴定,终点时消耗点时消耗KMnO4标准溶液标准溶液22.34mL,计算药,计算药物中物中FeSO47H2O的含量的含量( )。)。解:解: 根据式根据式4-8得得: 42FeSO 7H OM278.0g/mol -2+4MnO + 5Fe + 8H2+3+2Mn+ 5Fe + 4H O-2+4MnOFe:1:5nn 425 0.02013 22.34 278.0FeSO 7HO%=100% 99.58%10.6277 1000 若用返滴定法,待测物百分含量计算公若用返滴定法,待测物百分含量计算公式为式为 (4-9)例例10 0.2500g不纯的不纯的CaCO
11、3试样不含试样不含干扰物质溶解于干扰物质溶解于25.00mL0.2600mol/LHCl溶液中,过量溶液中,过量的酸用的酸用6.50mL0.2450mol/L的的NaOH液进液进行返滴,求试样中行返滴,求试样中CaCO3的百分含量的百分含量( )。解:解: 根据式根据式4-9得得121TTA21()-() %100%1000taCVCVMttAS 3CaCOM100.1g/mol 32222HCl + CaCO = CaCl + H O + CO 3HClCaCO:2:1nn 2HCl + NaOH = NaCl + H OHClNaOH:1:1nn 311(0.2600 25.00)(0.2
12、450 6.50)100.112CaCO %100% 98.24%0.2500 1000 涉及两个或多个反应式待测物含量计算涉及两个或多个反应式待测物含量计算 涉及两个或多个反应式的滴定,计算时从总的涉及两个或多个反应式的滴定,计算时从总的反应式中找出实际参加反应物质的量之间的关系。反应式中找出实际参加反应物质的量之间的关系。 例如,以例如,以K2Cr2O7基准物标定基准物标定Na2S2O3标准溶液标准溶液的浓度,采用置换滴定法,反应分两步进行的浓度,采用置换滴定法,反应分两步进行 因而,因而,K2Cr2O7与与Na2S2O3物质的量之间的关系为物质的量之间的关系为 2-+27Cr O + 6
13、I + 14H3+222Cr + 3I + 7H O2-227ICr O: 1:3nn 2-223I2S O -2-462I + S O2-223IS O: =1:2nn227223K Cr ONa S O: 1:6nn 227223227223K Cr ONa S OK Cr ONa S O100061mCMV 7滴定度在滴定分析中的应用滴定度在滴定分析中的应用(1)滴定剂的量浓度滴定剂的量浓度CT与滴定度与滴定度TT/A之间的关之间的关系系 TT/A是是1mL滴定剂滴定剂T相当于待测物相当于待测物A的克数,故等于当的克数,故等于当VT=1mL 时待测物质的质时待测物质的质量量mA。 将将V
14、T=1mL,TT/A=mA带入上式得:带入上式得: (4-10) 1000ATTAmtC Va M /110001000T ATATT AATC MtaCTaMt 例例10 试计算试计算0.1043mol/LHCl滴定剂对滴定剂对CaCO3的滴定度(的滴定度( )。)。解:解:根据式根据式4-10得得: 3CaCOM100.0g/mol 32222HCl + CaCO = CaCl + H O + CO 3HClCaCO:2:1nn 33HCl/CaCO10.1043 100.05.125 10 g/mL21000T (2滴定剂的量浓度滴定剂的量浓度CT与滴定度与滴定度TT之间的关之间的关系系
15、 TT是是1mL滴定剂中所含滴定剂溶质的克数,滴定剂中所含滴定剂溶质的克数,故故TT等于当等于当VT=1mL时滴定剂中所含溶质的时滴定剂中所含溶质的质量。质量。 上式当上式当VT=1mL时,时,mT=TT时得时得: (4-11) TTTT1000mC VM TTT1000C MT 例例11 知知 ,计算,计算 ( )。)。解:由式解:由式4-11得得: (3用滴定度用滴定度TT/A计算待测物的百分含量计算待测物的百分含量 (4-12) 2 23Na S O0.1000mol/LC 223Na S OT223Na S OM158.11g/mol 2 232 232 23Na S ONa S O-2Na S OCM0.1000 158.11=1.581 10 g/mL10001000T T/AT%100%TVAS 例例12 精密称取精密称取0.3626g阿斯匹林样品,加中性乙阿斯匹林样品,加中性乙醇约醇约25mL溶解后,用溶解后,用0.105
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