滴定分析法概论

1、分析化学（分析化学（）基本要求基本要求 滴定分析主要用来测定组分含量为滴定分析主要用来测定组分含量为 1 以上，以上，取样量大于取样量大于0.1g试样。试样。被测溶被测溶液液标准溶标准溶液液pH滴定百滴定百分数分数计量点计量点 pH=7.00 NaOH 与与 HCl溶液浓度均溶液浓度均0.1000molL1 时，滴定的时，滴定的 pH 突跃范围是突跃范围是 pH为为4.309.70，等量点时，等量点时 pH=7.00。pH 5.4 0ppMRMO0.04 mL 滴定曲线的特点滴定曲线的特点4.309.70酸缓冲区酸缓冲区突跃范突跃范围围碱缓冲碱缓冲区区 计量点前后相对计量点前后相对误差误差 0

2、.1%范围内，范围内，溶液浓度及其相关参溶液浓度及其相关参数所发生的急剧变化数所发生的急剧变化（pH） 称为称为滴定突滴定突跃跃，突越所在的范围，突越所在的范围称为称为。 99.9 100.1 常用指示剂是一类有机化合物，在溶液中能常用指示剂是一类有机化合物，在溶液中能以两种（或两种以上）型体存在，其存在形式决以两种（或两种以上）型体存在，其存在形式决定于溶液的某种性质（定于溶液的某种性质（pH等），且两种型体具等），且两种型体具有明显不同的颜色。表示为：有明显不同的颜色。表示为： In + X XIn型型体体(色(色)1 型)1 型体体(色(色)2)2指示剂的变色范围：指示剂的变色范围： 指

3、示剂由一种型体颜色转变为另一种型体颜指示剂由一种型体颜色转变为另一种型体颜色的溶液参数变化的范围。色的溶液参数变化的范围。指示剂的理论变色点：指示剂的理论变色点： 当两种型体浓度相等时，溶液呈现指示剂的当两种型体浓度相等时，溶液呈现指示剂的中间过渡颜色，这一点称为理论变色点。中间过渡颜色，这一点称为理论变色点。选择指示剂的原则：选择指示剂的原则： 使指示剂的变色点尽可能接近化学计使指示剂的变色点尽可能接近化学计量点，或量点，或若滴定若滴定终点落在终点落在 pH 突跃范围之内。突跃范围之内。 滴定终点误差滴定终点误差是由于指示剂的变色是由于指示剂的变色点不恰好在化学计量点，而使滴定终点点不恰好在

4、化学计量点，而使滴定终点与化学计量点不相符合产生的相对误差。与化学计量点不相符合产生的相对误差。它不包括其他因素引起的误差。它不包括其他因素引起的误差。 式中式中pX为滴定过程中发生的与浓度相关的参为滴定过程中发生的与浓度相关的参数，数，如如pH，pX=pXep-pXsp；Kt为滴定反应平衡为滴定反应平衡常数常数，c与计量点时滴定产物的总浓度与计量点时滴定产物的总浓度csp有关有关。：TEcKpXpXt1010(%)100(3 1) 例例31 用用 0.1000 molL1 NaOH 滴定滴定 20.00 mL HCl，用酚酞作指示剂，滴定至，用酚酞作指示剂，滴定至 pHep 9.00为终点，

5、计算滴定终点误差。为终点，计算滴定终点误差。解：终点解：终点 pHep 值较计量点时值较计量点时 pHsp 值高，值高，NaOH 已已过量过量,误差为正。滴定终点时，误差为正。滴定终点时，sptcccTEcKepsp12spepsppXpX2.002.0014pH9.00 pH7.000.1000= 0.05000mol L2pHpH -pH =9.00 7.00=2.00 10101010(%)100%0.020%0.0500010 ，1）直接滴定（常用方式）直接滴定（常用方式）2）返滴定法（剩余滴定法）返滴定法（剩余滴定法）例3：Cl- + 一一 定过量定过量AgNO3 标液标液 剩余Ag

6、NO3标液 NH4SCN标液标液 Fe3+ 指示剂 返滴定返滴定 淡红色淡红色Fe（SCN）2+ 间接滴定间接滴定 ）或（mmolmolMmnBBB)(/)(/)BBBBBBnmCmol Lmmol LVM V 或或 )/(mLgVMCVmTBBBB1000）或（mLmgmLg/)/( TBntbnBTbnntBBTTbCVCVtTTBBtCVCVbBTTBmbCVMtBTTBbmCVM/t1000BBBmmTV1000BBBTCM1000BBBCMT1000BTBTmTVBTTBbmCVM/t1000T BTBTtCbM1000BTBTBTmC MbTVt1000Bm%m 100TTBBCV

7、Mbmt1000TTBCVMb%tm 1001000T BTTV%m 100BTBTmTV)200(1000. 02001200. 0V)(401000. 0200)1000. 01200. 0(mLV232CONaHClnn323232100022CONaCONaCONaHClHClMmnVC2 0 2500 1000240 2 106 0.().HClVmL 232CONaHClnnHCl Na COHClBTtCbM.(mol / L).2310000 005300 100020 1000106 02+2-+3+3+272 6Fe +CrO +14H =6Fe +2Cr +7H Og/m

8、ol)Fe OFeFe OFeFe OK Cr O /Fe OK Cr O /FeFeM.g/ mol M. g/ molnnMTTM.(.3 43 43 422 73 422 7558523151332315000500000069083 5585 已已知知，Fe OFeFennM.TT.(M.TVm%mm.%.%. 3 434227342272272272+2-+3+3+272Fe OK Cr O /Fe OK Cr O /FeFeK Cr O /FeK Cr OFeF 6Fe +CrO +14H =6Fe +2Cr +7H O13231500050000006908 g/mol)33 5

9、585(%)=1000005000 251010025100005000mTV%mm.%.%.342273422734Fe OK Cr O /Fe OK Cr Oe O(%)=1000006908 2510100346800050002132HClCONannNa COHClHClNa COm%mcVMm.%.% 2323233(Na CO )100101 0 1006 23 00 106 010020 1230 100099 70%.%.(%)3393100060000100056000CaO第四节第四节 滴定分析中的化学平衡滴定分析中的化学平衡二、溶液中化学平衡的处理方法二、溶液中化学平衡

10、的处理方法 质子理论认为：在酸碱平衡中，酸质子理论认为：在酸碱平衡中，酸失去质子的总数等于碱得到质子的总数，失去质子的总数等于碱得到质子的总数，这种关系叫做质子平衡；其数学表达式这种关系叫做质子平衡；其数学表达式称为质子平衡式，或质子条件式称为质子平衡式，或质子条件式（PBE）。 1. 先找出大量存在并参与质子转移的物质作先找出大量存在并参与质子转移的物质作为计算得失质子数目的基准，称为零水准或称为计算得失质子数目的基准，称为零水准或称参考水准参考水准。参考水准参考水准 HAc、H2O得质子产物得质子产物H3O+ 2. 以参考水准为以参考水准为起点，分别写出得到起点，分别写出得到质子后的产物和失去质子后的产物和失去质子后的产物。质子后的产物。失质子产物失质子产物Ac、HO 3. 根据得失质子根据得失质子等衡原理，写出等衡原理，写出PBE式式。质子条件式中不质子条件式中不含有参考水准物质含有参考水准物质。PBE为：为： H3O+Ac + OH写出写出 NH4Ac 溶液的质子条件。溶液的质子条件。解解42 NHAcH O零零水水准准、HAcOH 3、得得质质子子后后产产物物 OHNH 3、失失质质子子后后产产物物： OHNHHAcOH PBE33（以以下下同同），故故上上式式改改