高聚物生产技术习题答案第一章ppt课件

1、第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1 1题题解答：所谓的自在基聚合反响是指单体借助于光、热、辐射、引发剂等的作用，使单体分子活化为活性自在基，再与单体分子连锁聚合构成高聚物的化学反响。其根本特点是：聚合过程可以分为链引发、链增长、链终止等几步基元反响，各步反响速率和活化能相差很大；相对分子质量很高的高分子在瞬间内构成，以后相对分子质量不随时间变化；只需活性种进攻的单体分子参与反响，体系中一直由单体和高聚物两部分组成，单体转化率随时间的延伸而添加，反响连锁进展；反响过程中不能分别出中间产物；连锁聚合反响是不可逆的。 根据活性种的不同，连锁聚合还可分为自在基型聚合反响、离子型聚合反响和配位聚

2、合反响。 第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2 2题题解答：低密度聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯及其他丙烯酸酯类、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、ABS树脂、各种共聚物等 。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第3 3题题解答：自在基是带独电子的基团，它产生于共价键化合物的均裂。 R: R 2R 自在基的加成反响自在基易与含双键的烯烃单体进展加成，其产物是新自由基。这是自在基聚合反响链增长的根底。 自在基的夺取原子反响有两情况，一是夺取其他分子上的氢原子，本身失去活性，同时又产生新的自在基。这是链转移和歧化终止的根底。 自在基的巧合反响当

3、两个自在基相遇时发生巧合反响，活性消逝，并构成稳定的共价键化合物。这是巧合终止的根底。 自在基的氧化复原反响自在基可以接受或给出电子，使其失去活性。这是氧化复原引发的根底。自在基的消去反响有些体积较大的自在基可以自行消去构造式中的一部分，变成较小的自在基。因此，又叫做自在基的破碎反响。 第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第4 4题题解答：1四氟乙烯的聚合才干大于乙烯的聚合才干缘由：乙烯的分子构造对称，偶极距为零，不容易进展自在基聚合反响；虽然四氟乙烯的构造对称，但因氟原子是强电负性原子，吸电子才干极强，呵斥双键的键能很低，所以容易断裂而发生自在基聚合反响。极性效应为主2苯乙烯的聚合才干大于

4、乙烯的聚合才干缘由：苯乙烯为共轭型单体，电子云在外界条件的影响下，容易断裂而发生自在基聚合反响。共轭效应为主3偏二氯乙烯的聚合才干大于氯乙烯的聚合才干缘由：偏二氯乙烯带有两个极性较大的氯原子，使双键的电子云偏移程度大于氯乙烯，双键更容易断裂；虽然偏二氯乙烯存在空间位阻效应，但在头-尾衔接的情况下，影响不大。极性效应为主4丙烯腈聚合才干大于甲基丙烯腈缘由：甲基丙烯腈的空间位阻大于丙烯腈。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第5 5题题解答：链引发：链增长：H3CCNNCCH3CNCH3CNCH32H3CCCNCH3N2 H3CCCNCH3CH2CHCl H3CCCH2CHCNCH3Cl H3C

5、CCH2CHCNCH3ClCH2CHCl H3CCCH2CHCH2CHCNCH3ClCl第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第5 5题题续解简写其中恣意一步： H3CCCH2CHCH2CHCNCH3ClClCH2CHCl H3CCCH2CHCH2CHCH2CHCNCH3ClClClCH2CHCl H3CCCH2CHCH2CHCNCH3ClCln CH2CHClCH2CHCl CH2CHCH2CHClCl第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第5 5题题续解：链终止：巧合终止：歧化终止：链转移：向单体转移是主要方向： CH2CHClCHCH2 Cl CH2CHCHCH2 ClCl CH2CHC

6、lCHCH2 Cl CH2CH2CHCH2ClCl CH2CHClCH2CHCl CH2CH2ClCH2CCl CHCHClCH3CHCl第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第5 5题题续解向引发剂转移：由于采用的是偶氮类引发剂，所以没有此类反响。向溶剂转移：假设采用悬浮聚合和本体聚合，那么无此类反响；如何采用溶液聚合方式，那么有此类反响，其方式如下：向大分子转移假设存在其方式如下： CH2CHClX-Y CH2CHXClY CH2CHCl CHCH2 Cl CH2CH2Cl CCH2 Cl第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第6 6题题解答：各种自在基活性的比较：13256478各种自在

7、基的活性与作用：排序中的前四种属于活泼和较活泼的自在基，因此具有引发作用；排序中的第五位，因存在如下方式的共轭而使自在基聚合才干下降，最多也只能构成低聚合物；RCHCHCH2RCHCHCH2排序中的第六位，因此共轭效应较大，属于较低活活性自在基，即使能反响，也只能构成二聚体；排序中的第七、八位，因共轭效应和空间位阻较大，使其不具备引发才干而成为实践性的阻聚剂。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第7 7题题解答：MtX%tMt单体浓度-时间曲线转化率-时间曲线产物相对分子质量-时间曲线第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第8 8题题解答：由于乙烯采用高压法自在基聚合时，由于压力很高，添加了

8、活性大分子链内的转移时机而构成支链。如81MPa下获得的聚乙烯平均500的单体单元就带有35个支链。聚乙烯支链的构成与方式如下：nCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2HCHCH2CH2CH2CH3CHCH2CH2CH2CH2CHCH2CH2CH3CHCH2CH2CH2CHHCH2CH3CHCH2CH3CH2CHCH2CH3CH2CH2第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第9 9题题解答：引发效率的定义是引发剂分子分解产生的初级自在基用于构成单体自在基的百分数。影响引发效率大小的缘由主要有以下几个方面：假设存在“笼蔽效应，那么引发效率降低；假设存在“诱导分解，那么引发效率降低，该影响取决于

9、引发剂的种类；假设被引发单体的活性较大，那么引发效率添加，反之，减小；假设被引发单体浓度较低，且在溶液聚合条件下，那么容易构成“笼蔽效应，而使引发效率降低；假设聚合体系黏度较高，那么“笼蔽效应也较严重，那么引发效率降低；溶液聚合时的引发效率低于本体聚合和悬浮聚合。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1010题题解答：引发剂的选择原那么：首先根据聚合实施的方法，从溶解度的角度确定引发剂的类型。如本体聚合、油相单体悬浮聚合、有机溶液聚合等选择偶氮类和有机过氧化物类引发剂，乳液聚合和水溶液聚合选择过硫酸盐类引发剂，也可以选择氧化-复原引发体系。其次，是根据聚合温度选择半衰适当的引发剂，使聚合时间

10、适中。根据聚合釜的传热才干，在保证温度控制和防止爆聚的前提下，尽量选择高活性引发剂，以提高聚合速率，缩短聚合时间，也可以降低聚合时间和减少引发剂用量。 从操作控制的角度看，坚持恒速反响最容易控制，针对实践聚合反响初期慢，中期快，后期又转慢的特点，最好选择高活性与低活性复合型引发体系，通过前高活性引发剂的快速分解以保证前期聚合速率加快，后期维持一定速率。选择时还要思索，引发剂不能反响体系其他成分发生反响。在进展动力学研讨时，多项选择择偶氮类引发剂，以防止发生诱导分解反响。要思索贮运平安、原料来源、合成难易和价钱。 第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1010题题续解高低活性引发剂并用的优点：

11、单独运用高活性引发剂的利与弊，有利之处是活性大，引发速度快，用量少，引发剂残留量少，消费周期短；不利之处是放热集中，传热面利用率低、难于控制。单独运用低活性引发剂的利与弊，有利之处是反响平衡，容易控制，聚合热容易导出；不利之处是反响速度慢，引发剂残留量大，消费周期长。高低活性引发剂并用的优点是：充分发扬两者的优点，抑制缺陷；反响前期利用高活性引发剂的作用使反响尽快进展，后期利用低活性引发剂的作用促进反应彻底完成；能合理控制聚合反响过程，有效利用传热面积将聚合热导出；缩短消费周期等。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第11 11题题解答：采取平均值计算法知：I00.0754 mol/Lt 0

12、.2 3600s0.7 3600s 1.2 3600s1.7 3600sI0.066 mol/L0.0484 mol/L0.0334 mol/L0.0228 mol/L由于：所以：计算结果如下： kd 1.85104 s11.76104 s11.88 104 s1 1.95 104 s1 平均kd1.86 104 s1又由于：所以：t1/23725s1.035h也可以采用作图法略 tkd0IIln tIIkd0lnddkkt693. 02ln21第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1212题题解答：60条件下，苯乙烯按自在基聚合机理聚合时，其链终止的方式主要为双基巧合终止。60条件下，甲基

13、丙烯酸甲酯按自在基聚合机理聚合时，其链终止的方式主要为双基巧合终止占15%，双基歧化终止占85%。60条件下，氯乙烯按自在基聚合机理聚合时，其链终止的方式主要为向单体转移终止。从双基终止角度看，不同终止方式所得产物的相对分子质量不同，其中巧合终止产物的相对分子质量较大是动力学链长的二倍，歧化终止产物的相对分子质量较小与动力学链长相等。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1313题题解答：自在基聚合反响中主要存在如下四种链转移方式向单体转移MMMM向引发剂转移MR-RMRR向溶剂转移MX-YMXY向大分子转移不严重时构成支链高聚物，严重时会发生交联。各种方式链转移对反响的影响向单体转移自由基

14、活性不变RP不变相对分子质量降低向引发剂转移自由基活性不变RP不变相对分子质量降低引发效率降低向溶剂转移活性变或不变RP变或不变相对分子质量降低向大分子转移活性基本不变RP基本不变平均值变化不大支化第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1414题题解答：应该为四点假设，即：1聚合度很大假设；2自在基等活性假设；3无链转移，终止仅为双基终止；4“稳态假设。聚合速度与引发剂浓度平方根成正比的缘由主要由第四个假设所呵斥的。“稳态假设的局限性“稳态假设的局限性有：较低的聚合转化率普通20%；引发剂足够；单体对聚合物的溶解才干等。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1515题题解答：动力学链长的定

15、义所谓动力学链长是指每一活性中心这里指自在基。在其他聚合中，可以是阳离子或阴离子等从引发到终止所平均耗费的单体数。用表示。无链转移反响且稳态时，动力学链长可由链增长速率和引发速率或终止速率的比值求得。 动力学链长与平均聚合度的关系巧合终止：即有巧合终止又有歧化终止：歧化终止： 21212IMkfkkRRRRtdPtPiP2nXnXCCDCXn122第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1616题题解答：一、温度的影响温度是自在基聚合的主要影响要素，它不但影响聚合速率和聚合度，还影响到产物的微观构造。普通的规律是温度升高，聚合速率添加，聚合度下降。但这种影响主要表达在对各种速率常数kd、kp、

16、kt、ktR和频率因子上。1、温度对聚合速度的影响 以引发剂引发的自在基聚合反响正常双基终止为例，利用Arrhenius关系式对聚合速度方程的各速度常数进展处置，并整理得出：其中常用引发剂的分解活化能Ed约在104146.5kJ/mol，现以120 kJ/mol为例，而Ep取30 kJ/mol，Et取16 kJ/mol，得ER = 83 kJ/mol左右。即：ER0，故此可知随着聚合温度的升高，聚合速度添加。22tdPREEEE2lnRTEdTRdRP第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1616题题续解另外，由于存在聚合的极限温度TC，所以温度升高不能超越此数值；对氧化复原引发体系，由于E

17、R0，且较小，故可以在较低温度进展聚合；对纯光引发体系，由于ER0，且更小，故此可以在更低温度下进展聚合。2、温度对聚合度的影响以无链转移，且双基终止为例，其相应关系式如下：其中代入相关数值可知EXn0，所以，随着聚合温度的升高，聚合度降低。另外，对纯光引发体系由于Exn0，但较小，故聚合度随聚合温度的升高而略有添加。3、温度对大分子微观构造的影响随着聚合温度的升高，向大分子转移常数增大，结果大分子链上支链数添加；随着聚合温度的升高，间同构造添加；随着聚合温度的升高，对双烯烃聚合而言，顺式1.4构造添加。22tdPREEEE2lnRTEdTXdnXn第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第16

18、16题题续解二、压力对聚合的影响压力对聚合的影响是经过对浓度、速率常数和平衡常数的变化来影响聚合反应的。压力对聚合的影响与温度对聚合的影响一样，是经过各速率常数表达出来的。 另外，压力变化对气相聚合反响影响较大，对液相聚合影响较小。1、压力对聚合速度的影响仍以引发剂引发的自在基聚合反响正常双基终止为例，利用Arrhenius关系式对聚合速度方程的各速度常数进展处置，并整理得出：其中对多数引发剂而言，在510 cm3/mol范围内。假设聚合体系没有笼蔽效应，那么在45cm3/mol之间。链增长反响体积是减小的过程，所以为负值，22tdPRVVVV221lnRTVdpkkkdRtdpdVdV第一章

19、习题参考答案第一章习题参考答案第第1616题题续解多数单体的在1524 cm3/mol之间。双基终止反响范围 在1325 cm3/mol之间。由此可知：，所以，综合结果大于0，故聚合速度随聚合温度的升高而添加。但影响不大，另外由于升高压力没有升高温度容易，所以工业上多采用升高温度的方法来提高聚合速度。2、压力对聚合度的影响其中由相关数据代入，可得，即聚合度随压力的升高而添加。3、压力对大分子构造和聚合极限温度的影响以高压聚乙烯为例，压力升高有利于向大分子链转移而构成支链。压力升高，聚合极限温度随之而添加。PVtV0RV22tdPXVVVVn221/lnRTVdpkkkdnXtdp0nXV第一章

20、习题参考答案第一章习题参考答案第第17 17题题解答：在自在基聚合反响中，链增长的方式有三种方式，即头-尾衔接、头-头连接、尾-衔接，其中以头-尾衔接为主。其缘由如下：头-尾衔接时空间位阻较小；头-尾衔接时，自在基在头部容易与取代基构成共轭而稳定。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1818题题解答：杂质的主要来源杂质的构成：原料合成时带入；为保证原料储存、运输过程的平安而参与的某些阻聚性物质；聚合设备处置不当带入等等。另外，原料道路不同其杂质的种类也不同。杂质的类型：从杂质的性质上可以分为化学性杂质与自在基反响，降低引发效率，产生聚合诱导期；与单体反响，使单体失去聚合活性、物理性杂质影响

21、产品外观质量与加工性能。 从杂质对聚合速率的影响分类可以分为爆聚性杂质、缓聚性杂质、阻聚性杂质等类型。 聚合前单体中杂质的处置：加了阻聚剂的单体在聚合前必需脱除掉阻聚剂。可以采用的方法主要有物理方法精馏、蒸馏、置换等和化学方法。工业消费常用的是第一方法，其中置换法是用于去除氧气和其他对聚合有害的气体时运用，普通还要先减压处置。实验室制备时，两种方法都可以运用。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1919题题解答： 该曲线可以明显地分为诱导期、聚合初期、 聚合中期、聚合后期四个阶段。其中聚合初期 属于微观动力学研讨范畴，聚合中期以后为宏 观动力学研讨范畴。 1、诱导期的特征是聚合速率为零。在

22、诱导期阶段，引发剂分解产生的初级自在基，主要被阻聚杂质所终止，不能引发单体，无聚合物生成，聚合速率为零。诱导对工业消费的危害是延伸聚合周期，添加动力耗费。消除诱导期的根本途径是必需去除阻聚合杂质，将杂质含量控制在0.003%以下，单体纯度达99.999.99以上。非常纯净的单体聚合时，可以没有诱导期。2、聚合初期的特征是聚合速率等速平稳。此阶段在诱导期过后，阻聚杂质耗尽，并由于大分子较少，体系粘度较低，单体和链自在都能进展正常聚合。在进展微观动力学研讨时，转化率控制下5以下；在工业消费中控制在1020以下。 X%t/min1234第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第1919题题续解3、聚合

23、中期的特征是聚合速率自动加速。缘由是由于转化率增高，体系内大分子浓度添加，呵斥粘度增大，使长链自在基的活动受阻，甚至端基包裹，难于双基终止，kt下降；而单体分子因体积较小，仍可以自在活动，能继续与链自由基碰撞而增长，kP不变或变化不大。这样呵斥聚合速率Rp随kp/kt1/2的急剧添加而自动加速。这种由于体系粘度添加所引起的不正常动力学行为称为凝胶效应。普通自动加速景象可以延续到5080转化率。自动加速景象容易呵斥放热集中、爆聚，使消费难于控制；高温使单体气化在产物中产气泡，影响产质量量等的危害。因此必需加以控制。推迟或防止自动加速作用的关键是降低体系的粘度。工业上经常采用的方法是溶液聚合法、提

24、高聚合温度法、低温乳液聚合法、参与链转移剂。4、聚合后期的特征是聚合速率大大降低。当聚合转化率达80以后，虽然体系粘度更大，链终止时机更少，kt继续下降。但由于单体浓度随转化率的添加而减少，单体也因粘度大而难于与链自在基碰撞进展增长，使kp也明显下降，所以聚合速率Rp随kp/kt1/2和M下降而迅速减慢，直至聚合停顿进展。 第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2020题题解答：1氯乙烯聚合时，多采用悬浮聚合，并且运用偶氮类引发剂，同时，又由于氯乙烯构造要素呵斥与氯原子同在一个碳原子上的氢原子容易被夺取，而使链增长向氯乙烯单体的转移速度远远大于正常链终止的速度，即R trM R t ，所以聚

25、氯乙烯的平均聚合度仅取决于向氯乙烯单体的转移速度常数CM，而与引发剂无关，只取决于聚合温度。其导出过程和阅历公式如下：MtrMPtrMPtrMtPnCkkRRRRRX1TRMeC/7300125第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2020题题续解2知聚合温度：45 50 55 60 318.15K 323.15K 328.15K 333.15K由聚氯乙烯的反复构造单 可得：M062.5利用阅历公式计算：当聚合温度为318.15K时同理：323.15K时328.15K时333.15K时5 .518125 .628298291251)15.318987. 1/(7300nnMeXXn694；M

26、n43375Xn581；Mn36312.5Xn435；Mn27187.5第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2121题题解答：根据平均聚合度总方程式：1双基终止对平均聚合度的影响右边第一项双基终止对平均聚合度的影响取决于双基终止的详细方式。假设为双基巧合终止，那么产物平均聚合度是动力学链长的2倍；假设为歧化终止，那么产物平均聚合度等于动力学链长；假设两种终止共存，那么产物平均聚合率介于两者之间。2向单体转移终止对平均聚合度的影响右边第二项向单体转移终止对平均聚合度的影响，假设存在向单体转移，那么平均聚合度降低。这种转移取决于单体本身的构造和聚合温度，假设单体中存在有叔氢原子、或氯原子等键合

27、力较弱的原子时，容易发生向单体转移；温度升高对向单体转移有利。其中最严重的是氯乙烯单体。 MPCMSCMICCMRkkXPsIMPPtn2221第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2121题题续解3向引发剂转移对平均聚合度的影响右边第三项假设存在向引发剂转移，那么平均聚合度降低，并且引发效率也降低。这种影响取决于引发剂的种类，其中偶氮类引发剂根本没有此类反响发生。但引发剂转移没有向单体转移影响大。4向溶剂转移对平均聚合度的影响右边第四项假设存在向溶剂转移，那么平均聚合度降低，而聚合速度取决于新自在基的活性大小。向溶剂转移主要存在于溶液聚合的场所。并且影响的大小取决于所用溶剂的分子构造、单体

28、或自在基构造、温度等要素。其中从单体构造上看氢原子和氯原子越多，或溶剂与链自在基互为电子接受体和给体转，或链自在基共轭越差而转移后溶剂共轭直严重，那么转移越容易发生。另外，利用向特殊溶剂相对分子质量控制剂转移可以控制产物相对分子质量。5向大分子转移对平均聚合度的影响右边第五项此种转移对平均聚合度影响不大，但对产物构造影响大构成支链。第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2222题题解答：计算时取Ed120kJ/mol，Et16 kJ/mol ，EP30 kJ/mol ，那么聚合温度从50 升高到60 时的聚合速度变化与平均聚合度的变化，可由下式计算：molKjEEEEtdPR/8221621

29、203022molkjEEEEtdPXn/3821621203022第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2323题题知：T60 单体为苯乙烯溶剂为苯 M1.0 mol/LI0.01 mol/L聚合初期的Ri4.01011 mol/LsRP1.5 107 mol/Ls CM8.0 105CI3.2 104CS2.3 10660下苯乙烯的密度为0.887 g/mL60下苯的密度为0.839 g/mL 并将苯乙烯-苯体系视为理想溶液苯乙烯与苯的相对分子质量分别为：104；78求fkd、初期聚合度、初期动力学链长解答：1溶剂苯的浓度苯乙烯与苯组成的溶液视为理想溶液假设设溶液的总体积 V1L，那么

30、VV苯乙烯V苯 1，并且n苯乙烯1 mol 由题中条件可得苯乙烯的摩尔体积 V苯乙烯104/0.88710000.1172 L第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2323题题续解 溶剂苯的摩尔体积V苯10.11720.8828 L 那么溶剂苯的浓度 S0.88280.8391000789.4957 mol/L2求fkd3求初期动力学链长 IfkRdi2911100 . 201. 02100 . 4dfkiPRR3750100 . 4105 . 1117第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2323题题续解4求初期聚合度 60下苯乙烯按自在基聚合时，其双基终止部分以巧合终止为主 那么：所以

31、答略 MSCMICCXSIMn2110002389. 014957. 9103 . 2101. 0102 . 3100 . 83750211645nX852.41850002389. 01nX第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2424题题解答：知：I0.04 moL/LCM0.85104CI0.05f0.8kd2.0106/skP176 L/molskt3.6107 L/mols苯乙烯60下的密度为0.887 g/mL苯乙烯的相对分子质量为104 g/moL 1，依题意知CS0，假设不思索向大分子转移，且 60苯乙烯的自在基聚合双基终止部分主要为巧合终止，那么产物平均聚合度方程为：2苯乙

32、烯单体的浓度3计算按引发效率较高计算，那么动力学链长为：LmolM/5288. 81041000887. 0 MICCXIMn211第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2424题题续解那么：方程右边第一项为：4右边第二项，依是由可知：5右边第三项计算得： 46.49404. 05288. 8106 . 3100 . 28 . 0217622121212176IMkfkktdP0010112. 046.4942121000085. 0MC 0002344. 05288. 804. 005. 0MICI第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2424题题续解6右边三项之和为：7右边各项所占的百

33、分数右边第一项：76.0%右边第二项：6.4%右边第三项：17.6%8答平均聚合度倒数中双基终止占76.0%，向单体转移占6.4%，向引发剂转移占17.6%。0013306. 00002344. 0000085. 000101012. 01nX第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2525题题解答：共有四种类型，即：无规共聚物：M1M1M2M1M2M2M2M1M2M2M1 交替共聚物：M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1嵌段共聚物：M1M1M2M2M1M1M2M2接枝共聚物：M1M1M1M1M1M1M1M1M1M2M2M2M2 M2M2M2M2 M2M2M2M2 第一章习题参考答案第

34、一章习题参考答案第第2626题题解答：1理想共聚r1r21理想共聚是指某一瞬间共聚物组成与该瞬间单体的配料比成正比的共聚反响。如以双组分共聚为例，那么两种单体的竟聚率关系为r1r21。理想共聚又分为两种：第一种r1r21r1r21，此时的意义是k11/k12k22/k21，即两种链自在基与单体M1和M2的反响倾向完全一样。此时的共聚物组成方程和共聚物组成曲线如下蓝色曲线：21111121121ffrfrFMMrMdMd1.001.0F1f1第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2626题题续解此种理想共聚的特点是：两种单体在大分子链中的陈列是无规的；共聚物的组成取决于两种单体的配料比。第二种

35、r1r21此种情况是理想共聚的特例，其意义是k11k12，k22k21此时，共聚物组成方程的方式如右其共聚物组成曲线为上图的对角线。特点是：共聚物组成等于单体配料比。2交替共聚r1r20第一种 r1r20 此时两种单体都不能自聚自聚常数均为零其共聚物组成方程为dM1/dM21，F10.5；曲线为程度线。第二种 r1 0 r1 0，r20 此时单体M2不能自聚，只能与单体M1共聚。此时，共聚物组成方程为如下。特点是前边程度，最后上翘。112121fFMMMdMd211211MMrMdMd21121112 ffrffrF第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2727题题解答：第一章习题参考答案第

36、一章习题参考答案第第2828题题解答：1、绘制以下曲线1 r10.15，r20.10代入教材中式1-71中，整理得：按下表取值计算(f11f2)得下表：按表中计算数据绘制图形如右。2 r10.01，r20.01代入教材中式1-71中，整理得：222121212111 . 0215. 015. 0fffffffF取f100.250.50.751.0F100.450.440.61.001.01.0f1F12221212121101. 0201. 001. 0fffffffF第一章习题参考答案第一章习题参考答案第第2828题题续解按下表取值计算(f11f2)得下表：按表中计算数据绘制图形如右。3 r10.01，r20代入教材