天然产物化学-苯丙素类化合物

1、2021/3/271掌握香豆素类化合物的结构类型掌握香豆素类化合物的结构类型;掌握香豆素类化合物的理化性质掌握香豆素类化合物的理化性质;掌握香豆类化合物的提取分离方法掌握香豆类化合物的提取分离方法;熟悉简单香豆素的波谱鉴定分析。熟悉简单香豆素的波谱鉴定分析。2021/3/272第1节 香豆素 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性2021/3/273一、香豆素的结构类型香豆素母核为苯骈-吡喃酮。环上常有取代基。通常将香豆素分为

2、四类:OO123456784a8aCOOHOH-H2OOO12345678顺式-邻羟基桂皮酸香豆素2021/3/274一、香豆素的结构类型简单香豆素类简单香豆素类呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型线型和角型)吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型线型和角型)其他香豆素类其他香豆素类2021/3/275一、香豆素的结构类型简单香豆素类简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。只有苯环上有取代基的香豆素。OOHO7-羟基香豆素取代基取代基: 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。等。 由于绝大多数香豆素在由于

3、绝大多数香豆素在C7位都位都有含氧官能团存在有含氧官能团存在,因此因此,7-羟香豆羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母素可以认为是香豆素类成分的母体。体。2021/3/276香豆素母体在植物体内可来自苯丙氨酸或酪氨香豆素母体在植物体内可来自苯丙氨酸或酪氨酸酸,伞形花内酯的可能生源途径之一可表示如下伞形花内酯的可能生源途径之一可表示如下:2021/3/277一、香豆素的结构类型如如:属此类型的香豆素化合物属此类型的香豆素化合物OOMeO7-甲氧基香豆素( herniarin )OOMeO欧芹酚7-甲醚(osthole)OOOOMeMeO当归内酯(angelicone)2021/3/278一、香豆素

4、的结构类型呋喃香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型线型和角型) 香豆素核上的香豆素核上的异戊烯基异戊烯基常与邻位常与邻位酚羟基酚羟基（7-羟羟基）环合成呋喃或吡喃环基）环合成呋喃或吡喃环,前者称为呋喃香豆素。前者称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径呋喃香豆素类成分生物合成途径:2021/3/279一、香豆素的结构类型环合环合反应的形成反应的形成: 体内过程体内过程由酶主宰反应由酶主宰反应 体外实验体外实验碱碱性条件（性条件（OH-）呋喃呋喃环环 酸酸性条件（性条件（H+） 吡喃吡喃环环2021/3/2710一、香豆素的结构类型吡喃香豆素类吡喃香豆素类(pyr

5、anocoumarins) (线型和角型线型和角型) 香豆素香豆素C-6或或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合异戊烯基与邻酚羟基环合而成而成2,2-二甲基二甲基-吡喃环结构吡喃环结构,形成吡喃香豆形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。素。这一类天然产物并不多见。 吡喃香豆素类成分的生物合成途径吡喃香豆素类成分的生物合成途径: 2021/3/2711一、香豆素的结构类型少数为少数为5,6-吡喃骈香豆素吡喃骈香豆素,如如:OOOMeOOOOO别美花椒内酯dipetalolactone2021/3/2712一、香豆素的结构类型其他香豆素类其他香豆素类 指指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类吡喃酮环上有取代基

6、的香豆素类。还包。还包括括二聚体二聚体和和三聚体三聚体。C3、C4上常有取代基上常有取代基:苯基、苯基、羟基、异戊烯基等。羟基、异戊烯基等。OOMeOOHOOMeOMeOOOMeOOMeOOOMeOMe黄檀内酯rutaculinkotamin（二聚体）2021/3/2713(1) C-3、C-4取代衍生物取代衍生物 香豆草醚类香豆草醚类 色原酮香豆素色原酮香豆素(2) 胡桐内酯类胡桐内酯类(3) 二聚体类二聚体类2021/3/2714二、香豆素的理化性质（一）性状（一）性状（二）溶解性（二）溶解性（三）碱水解反应（三）碱水解反应（四）酸的反应（四）酸的反应2021/3/2715二、香豆素的化学

7、性质性状性状游离状态游离状态 结晶结晶形固体形固体,有一定熔点有一定熔点; 大多具有大多具有香气香气;具有具有升华升华性质性质 分子量小的有分子量小的有挥发性挥发性（可随水蒸汽蒸出）可随水蒸汽蒸出） UV下显下显成苷成苷大多无香味、无挥发性、不能升华。大多无香味、无挥发性、不能升华。2021/3/2716二、香豆素的化学性质溶解性溶解性游离游离 能能溶于沸溶于沸 H2O,不溶或不溶或难溶冷难溶冷 H2O, 可溶可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。和乙醚等溶剂。 因含因含Ar-OH故可溶于故可溶于碱水碱水中。中。 成苷成苷 溶于溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。等。

8、难溶极性小的有机溶剂。难溶极性小的有机溶剂。2021/3/2717二、香豆素的化学性质碱水解反应（内酯性质）碱水解反应（内酯性质）OOCOOOCOOOOHOH-H+-(不易游离存在）顺邻羟桂皮酸（安定状态）反邻羟桂皮酸长时间加热H+不环合2021/3/2718二、香豆素的化学性质碱水解反应的碱水解反应的易易难难原因原因:7-OCH3的供电子共轭效应使羰基的供电子共轭效应使羰基C难以接受难以接受OH-的亲核反应。的亲核反应。7-OH在碱液中成盐在碱液中成盐OOOOMeOOOOH一般香豆素7-甲氧基香豆素7-羟香豆素2021/3/2719二、香豆素的化学性质（四）酸的反应（四）酸的反应 1.环合反

9、应环合反应: 指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性OOOHOMeOOOHOMeOOOMeOHCOOH+apigravin二氢吡喃香豆素中间体生成叔(仲)阳碳离子2021/3/2720二、香豆素的化学性质 中间体阳碳离子的稳定性中间体阳碳离子的稳定性叔阳碳离子叔阳碳离子 仲阳碳离子仲阳碳离子 伯阳碳离子伯阳碳离子 稳定稳定 不不稳定稳定 如如obliquetin在在HBr的处理下的处理下,中间体可生成中间体可生成仲和伯阳碳离子仲和伯阳碳离子,由于稳定性仲大于伯由于稳定性仲大于伯,因而，

10、生成因而，生成产物为二氢呋喃香豆素。反应如下产物为二氢呋喃香豆素。反应如下:2021/3/2721二、香豆素的化学性质应用应用: :环合试验可以决定环合试验可以决定酚羟基酚羟基和和异戊烯基异戊烯基间的相互位置间的相互位置不宜使用不宜使用浓酸浓酸, ,否则会发生重排反应否则会发生重排反应OOOHMeOOOOHMeOOOMeOO+HBrobliquetin二氢 香豆素中间体为仲阳碳离子呋呋喃喃2021/3/2722二、香豆素的化学性质 2.醚键醚键(烯丙基醚烯丙基醚)开裂开裂: 如如:东茛菪内酯的烯醇醚东茛菪内酯的烯醇醚OOOMeOOOOHMeOOOOMeOH+H+东茛菪内酯2021/3/2723

11、二、香豆素的化学性质3.双键加水反应双键加水反应 如如:黄曲霉素黄曲霉素OOOOHHOOMeOOOOHHOOMeOHH+黄曲霉素B1黄曲霉素B2高毒高毒低毒低毒2021/3/2724OOH HO O2021/3/27252021/3/2726OOOH-OHCOONaOHCONHOHFe3+OHCONHOFe/3OH NH2. HClH H+ +1. 异羟肟酸铁反应-内酯环2021/3/27272 酚羟基反应生成红色至紫红色的偶氮染料。生成红色至紫红色的偶氮染料。2021/3/27283 Gibbs反应 试剂试剂:2,6:2,6二氯二氯( (溴溴) )苯醌氯亚胺苯醌氯亚胺, ,条件条件: :弱碱

12、性弱碱性(pH9.4)(pH9.4) 位置位置: :酚羟基对位的活泼氢缩合酚羟基对位的活泼氢缩合, ,生成生成蓝蓝色化合物色化合物. .OHHNOClBrBrNOBrBrO-+pH=9NO-BrBrO2021/3/2729 如果香豆素对位如果香豆素对位(C-6位位)无取代基存在无取代基存在,可与可与Gibbs试剂反应产生蓝色试剂反应产生蓝色 应用应用:香豆素分子中香豆素分子中C-6位是否有取代基位是否有取代基。OOH HO O6 62021/3/27304 Emerson反应 试剂试剂:4-氨基安替比林和铁氰化钾氨基安替比林和铁氰化钾 位置位置:与酚羟基对位的活泼氢与酚羟基对位的活泼氢 颜色颜

13、色:生成生成红色红色 应用应用:判断判断C-6位有无取代基位有无取代基。OHH+NNH2NCH3OCH3OK3Fe(CN)6NNNCH3OCH3O2021/3/2731 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性第1节 香豆素2021/3/2732石油醚回流提取石油醚回流提取石油醚液石油醚液回收至小体积回收至小体积浓缩液浓缩液放置、析晶放置、析晶粗晶粗晶冷石油醚洗冷石油醚洗结晶（可能是混和物）结晶（可能是混和物）进一步分离进一步分

14、离单体单体（亲脂性香豆素）（亲脂性香豆素）残渣残渣乙醚液乙醚液乙醚回流提取乙醚回流提取回收分离回收分离单体单体（亲脂性较弱香豆素）（亲脂性较弱香豆素）残渣残渣乙醇提取乙醇提取乙醇液乙醇液回收分离回收分离香豆素苷类香豆素苷类甲醇或乙醇提取甲醇或乙醇提取提取液提取液回收溶剂回收溶剂浸膏浸膏药材粗粉药材粗粉(一）提取一）提取2021/3/2733三、香豆素的分离方法(二）分离二）分离 分步结晶分步结晶 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离如如: 香豆素在香豆素在石油醚石油醚中溶解度不大中溶解度不大,浓缩时即可浓缩时即可析出结晶。析出结晶。 酸碱分离法酸碱分

15、离法依据依据内酯内酯遇碱能皂化遇碱能皂化,加酸能恢复加酸能恢复的性质。的性质。2021/3/2734酚性成分酚性成分加加Et2O提出不水解成分提出不水解成分挥干挥干Et2O加加NaOH/H2O水解水解NaHCO3/H2O萃取萃取NaOH/H2O萃取萃取乙醚萃取液乙醚萃取液NaHCO3/H2OEt2OEt2ONaOH/H2OOH-/H2OEt2OOH-/H2OH2OEt2O酸性成分酸性成分中性成分中性成分加酸中和加酸中和,加加Et2O萃取萃取香豆素类内酯成分香豆素类内酯成分2021/3/27353 真空升华或蒸馏法真空升华或蒸馏法:馏出物馏出物残油加热溶于乙醇加热溶于乙醇乙醇液乙醇液放置放置粗品

16、粗品以乙醇、乙醚或石油醚以乙醇、乙醚或石油醚重结晶重结晶结晶（橙皮油素）结晶（橙皮油素）OOOCH3CH3CH3O橘子油橘子油 某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离法与不挥发性成分分离, ,常用于纯化过程。常用于纯化过程。例如例如: :橘子油橙皮油素的分离橘子油橙皮油素的分离 2021/3/2736三、香豆素的分离方法4 层析方法层析方法 吸附剂吸附剂硅胶、中性氧化铝硅胶、中性氧化铝 洗脱剂洗脱剂已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等 显显 色色可观察荧光可观察荧光2021/3/2737第1节 香豆素 一、香豆素的结构类

17、型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性2021/3/2738四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱（二）红外光谱（二）红外光谱（三）（三）1H-NMR（四）（四）13C-NMR（五）质谱（五）质谱2021/3/2739四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱（一）紫外光谱 UV下显下显荧光。荧光。 C7位导入位导入-OH荧光增强荧光增强 -OH醚化后醚化后荧光减弱荧光减弱 母核上无含氧官能团取代时母核上无含氧官能团取代时: 274 nm

18、苯环苯环 311 nm 吡喃酮环吡喃酮环 有含氧取代时有含氧取代时: 最大吸收向红位移。最大吸收向红位移。2021/3/2740四、香豆素的波谱学特性（二）红外光谱（二）红外光谱 3025 3175 cm-1 C-H 伸缩振动伸缩振动1700 1750 cm-1 羰基伸缩振动羰基伸缩振动1600 1650 cm-1 出现出现13个较强峰个较强峰1500 1600 cm-1 芳环吸收芳环吸收1613 1639 cm-1 C = C 伸缩振动伸缩振动其它吸收其它吸收2021/3/2741四、香豆素的波谱学特性（三）（三）1H-NMR 环上质子由于受环上质子由于受内酯羰基内酯羰基吸电子共轭效应吸电子

19、共轭效应 因此因此:OO+-C3、C6、C8-H在较高场C4、C5、C7-H在较低场2021/3/2742四、香豆素的波谱学特性当当C3、C4位未取代时位未取代时: 当当C3或或C4取代时取代时:OOHHC3-H d, J3,4= 9.5 HzC4-H d, J3,4= 9.5 Hz6.1 6.47.5 8.3OOHR(R)(H)C3或C4-H 1H, S 峰信号2021/3/2743四、香豆素的波谱学特性当当C7-OR时时: OOROHHHHH+-+C7 - ORC3 - H - 0.17ppmC5 - HC8 - H7.38C6 - H6.872H, m 峰 d, J= 9 HzC3 -

20、HC4 - H 6.23 d, J3,4= 9.5 Hz d, J3,4= 9.5 Hz 7.642021/3/2744四、香豆素的波谱学特性当当C5,C7二氧代二氧代:C8 - HC6 - Hd, J = 2 Hzd, J = 2 Hz尖峰与C4-H有远程偶合C8 - HC6 - H区别OOROOR1HHH2021/3/2745四、香豆素的波谱学特性当当C7-OR、C8或或C6烷基取代时烷基取代时: OOROHHR1OOROHR1HC5 -HC6 -H 7.3d, J = 9 Hz 6.8d, J = 9 HzC5 -HC8 -H 7.2s 6.7s有远程偶合2021/3/2746四、香豆素

21、的波谱学特性（四）（四）13C-NMR 香豆素母核上香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下个碳原子的化学位移值如下: 当当-OR取代时取代时: 连接的碳连接的碳 +30 ppm 邻位碳邻位碳 -13 ppm 对位碳对位碳 -8 ppmOO160.4116.4143.6118.8128.1124.4131.8116.4153.92021/3/2747四、香豆素的波谱学特性（五）质谱（五）质谱 香豆素类化合物有如下香豆素类化合物有如下特点特点: 1.有强的分子离子峰有强的分子离子峰;2.基峰是失去基峰是失去CO的苯骈呋喃离子的苯骈呋喃离子;3.主要裂解途径是主要裂解途径是:首先失去首先失去CO。O

22、+.2021/3/2748 一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性第1节 香豆素2021/3/2749五、香豆素的生物活性1.低浓度可低浓度可刺激植物发芽和生长刺激植物发芽和生长作用作用;高浓度则抑制高浓度则抑制2.光敏作用光敏作用可引起皮肤色素沉着可引起皮肤色素沉着; 补骨脂内酯可治白斑病补骨脂内酯可治白斑病3.抗菌、抗病毒作用抗菌、抗病毒作用蛇床子、毛当归根中的蛇床子、毛当归根中的 奥斯脑（奥斯脑（Osthole）:抑制乙

23、肝表面抗原抑制乙肝表面抗原;4.平滑肌松弛平滑肌松弛作用作用茵陈蒿中的滨蒿内酯茵陈蒿中的滨蒿内酯 具有松弛平滑肌等作用；具有松弛平滑肌等作用；5.抗凝血抗凝血作用作用 双香豆素类双香豆素类6.肝毒性肝毒性有些香豆素对肝有一定的毒性。有些香豆素对肝有一定的毒性。2021/3/2750第第2 2节节 木脂体类化合物木脂体类化合物Chapter 2 Lignans2021/3/2751一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离三、提取分离四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性2021/3/2752一、结构类型木脂体类（木脂体类（lignans）: 一类由一类由苯丙素氧化聚

24、合而成的天然产物苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物通常指其二聚物,少数为三聚物和四聚物。少数为三聚物和四聚物。1234567891234567891234567891234567892021/3/2753一、结构类型早期木脂素的定义早期木脂素的定义: 两分子苯丙素以侧链中两分子苯丙素以侧链中 碳原子（碳原子（8-8）连结而）连结而成的化合物成的化合物木脂体类木脂体类。 非非 碳原子相连（如碳原子相连（如3-3、8-3）新木脂素新木脂素。88332021/3/2754两个两个C6C6C3C3单元之间以氧原子连接的化合物单元之间以氧原子连接的化合物称为称为氧木脂体类氧木脂体类。2021

25、/3/2755一、结构类型木脂体的一些新类型木脂体的一些新类型: 苯丙素低聚体苯丙素低聚体三聚体、四聚体等三聚体、四聚体等; 三聚体称为倍半木脂体（三聚体称为倍半木脂体（sesquilignan） 四聚体称为二木脂体（四聚体称为二木脂体（dilignan） 杂木脂体杂木脂体由一分子苯丙素与黄酮、香豆素由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等结合而成等结合而成; 黄酮木脂体（黄酮木脂体（flavonolignan） 去甲木脂体去甲木脂体(norlignan):母核只有母核只有1617个碳原子。个碳原子。2021/3/2756一、结构类型组成木脂素的单位有四种组成木脂素的单位有四种: 1.桂皮酸桂皮酸（ci

26、nnamic acid） 偶为桂皮醛（偶为桂皮醛（cinnamaldehyde） 2.桂皮醇桂皮醇（cinnamyl alcohol） 3.丙烯苯丙烯苯（propenyl benzene） 4.烯丙苯烯丙苯（allyl benzene）COOHCH2OH2021/3/2757一、结构类型木脂素的木脂素的命名命名:1.大多采用俗名大多采用俗名2.系统命名系统命名OOHHOHOHOMeOMe99884433罗罗汉汉松松脂脂素素(8R,8R)-4,4-3,3-9-8-8,9-O-9-二羟基二甲氧基氧代木脂素C8构型含氧官能团位置名称双分子连接的桥头碳编号2021/3/2758 思考思考:请举例说明木

27、脂体类化合物的系请举例说明木脂体类化合物的系统命名规则。统命名规则。天然产物化学导论天然产物化学导论p307木脂体的生物合成木脂体的生物合成松柏醇经过氧化松柏醇经过氧化,游离基聚合而生成。游离基聚合而生成。2021/3/2759一、结构类型常见类型如下常见类型如下:（一）二芳基丁烷类（一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）由两分子苯丙素仅通过由两分子苯丙素仅通过位碳原子位碳原子连接而成连接而成.CH2OHCH2OHMeOMeOOMeOMe叶下珠脂素phyllanthin二芳基丁烯二芳基丁烯,二芳基丁醇二芳基丁醇,二芳基丁酸二芳基丁酸2021/3/2760一、结构类型（二）二芳基丁内

28、酯类（二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）OOOOOOOO扁柏脂素hinokininOOHHOHOHOMeOMe99884433罗汉松脂素matairesinol2021/3/2761一、结构类型（三）芳基萘类（三）芳基萘类（arylnaphthalenes）这类木脂素有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘这类木脂素有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢萘（aryltetralins）三种结构）三种结构 常以常以氧化的氧化的碳原子碳原子缩合形成内酯缩合形成内酯OOHORHHOOOCH3H3COOCH31-鬼臼毒素： R=H1-鬼臼毒素D-葡萄糖苷： R=glc2021/3/2762

29、内酯环羰基在上面的称为正式内酯环羰基在上面的称为正式,向下的称为反式。向下的称为反式。2021/3/2763一、结构类型（四）四氢呋喃类（四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans）因氧原子连接位置的不同因氧原子连接位置的不同,可形成可形成7-O-7,7-O-9,9-O-9三种呋喃结构。三种呋喃结构。OOO7-O-77-O-99-O-92021/3/2764例如:CH2OHOH3COHOOCH3OHOH橄榄脂素OOOOOHH荜澄茄脂素2021/3/2765一、结构类型（五）双四氢呋喃类（五）双四氢呋喃类（furofurans）OOOOOO(+)-细辛脂素对称型对称型非对称型非对称型202

30、1/3/2766(1)该类化合物遇酸容易发生差向异构化该类化合物遇酸容易发生差向异构化,对称型化合物异构对称型化合物异构化成多种不对称型化合物。化成多种不对称型化合物。(2)该类化合物容易受硝酸氧化该类化合物容易受硝酸氧化,将四氢呋喃环氧化成双内酯将四氢呋喃环氧化成双内酯环。环。2021/3/2767（六）联苯环辛烯类（六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）这类木脂素的结构中既有联苯的结构这类木脂素的结构中既有联苯的结构,又有联苯又有联苯与侧链环合成的八元环状结构与侧链环合成的八元环状结构,主要来源于五味子属主要来源于五味子属植物植物.OR1R2OH3COH3COOCH3H

31、3CO五味子甲素五味子乙素R1=R2=CH3R1=R2=CH2COOCH3COOCH3OCH3OOOOOCH3联苯双脂（合成药）2021/3/2768一、结构类型（七）苯骈呋喃类（七）苯骈呋喃类（benzofurans）OOMeOMeOOMe海风藤酮kadsurenone2021/3/2769一、结构类型（八）联苯类（八）联苯类（biphenylenes）OHOH厚朴酚honokiolOHOH和厚朴酚2021/3/2770（九）倍半木脂素（九）倍半木脂素（sesquilignans）OOOOHOHOMeMeOOMeOH拉帕酚Alappaol Asimonsinol2021/3/2771（十）其

32、它类型的木脂体化合物（十）其它类型的木脂体化合物 OOOOMeO呋胡椒脂酮futoenone二芳基醚类二芳基醚类去甲基木脂体类去甲基木脂体类螺二烯酮类螺二烯酮类黄酮木脂体类黄酮木脂体类香豆素木脂体类香豆素木脂体类木脂体环烯醚萜类木脂体环烯醚萜类2021/3/2772 第2节 木脂素一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离三、提取分离四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性2021/3/2773二、理化性质形形 态态:多呈无色晶形多呈无色晶形,新木脂素不易结晶新木脂素不易结晶溶解性溶解性:游离游离亲脂性亲脂性,难溶水难溶水,溶苯、氯仿等溶苯、氯仿等 成苷成苷水溶性增大

33、水溶性增大挥发性挥发性:多数不挥发，少数有升华性质多数不挥发，少数有升华性质旋光性：旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。大多有光学活性，遇酸易异构化。2021/3/2774二、理化性质遇酸易发生异构化遇酸易发生异构化:OOOOOOHHOOOOOOHHHCld-芝麻脂素d-表芝麻脂素2021/3/2775鬼臼素遇碱后鬼臼素遇碱后异构化为苦鬼异构化为苦鬼臼素。臼素。表鬼臼素遇酸表鬼臼素遇酸后后7-OH-OH变成变成7-OH。2021/3/2776第2节 木脂素一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性2021/3/2777三、提取分离提取提取 多用多用乙醇或丙酮乙醇或丙酮等提取

34、后等提取后,再用极性较小的再用极性较小的溶剂如溶剂如:乙醚、氯仿等进行萃取乙醚、氯仿等进行萃取。分离分离 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法2021/3/2778第2节 木脂素一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离三、提取分离四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性2021/3/2779 木脂素的结构类型较多木脂素的结构类型较多,这里仅就代表性类型的波这里仅就代表性类型的波谱特征予以介绍谱特征予以介绍:1紫外（紫外（UV）光谱特征）光谱特征 多数木脂素有两个孤立的多数木脂素有两个孤立的芳环芳环发色团发色团,其紫外光谱其

35、紫外光谱相似相似,一般在紫外区一般在紫外区(200400nm) 出现两个吸收峰出现两个吸收峰: 220240nm (lg 4.0)、280290nm (lg3.54.0)二芳基丁烷类、苯并呋喃类二芳基丁烷类、苯并呋喃类: 230nm (lg 4.0)、 280nm (lg3.5) 二芳基丁内酯类二芳基丁内酯类: 235nm、295nm、335nm 芳基萘类芳基萘类： 220nm、260nm、295nm 、310nm、 250nm苯骈呋喃类苯骈呋喃类： 320nm联苯环辛烯类联苯环辛烯类： 220nm、250nm、285nm2021/3/27802红外（红外（IR）光谱特征）光谱特征 红外光谱特征区主要显示功能基的信息红外光谱特征区主要显示功能基的信息,木脂素结构中常木脂素结构中常有的羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团均有有的羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团均有相应的吸收峰。相应的吸收峰。15001600cm-1:芳环芳环17601780cm-1:孤立五元内酯孤立五元内酯17401760cm-1:共轭五元内酯共轭五元内酯1725cm-1：不饱和五元内酯：不饱和五元内酯1625cm-1：边链双键：边链双键1670cm-1：酮基：酮基1640cm-1：双烯酮：双烯酮2021/3/2781（1）1H-NMR谱特征及应用谱特征及应用: a、典型木脂素的质子归属 3核