一级聚合物转变为二级聚合物的聚合过程

1、聚合物的化学反应聚合物的化学反应聚合物的化学反应：研究聚合物分子链上或分子间聚合物的化学反应：研究聚合物分子链上或分子间 官能团转化的化学反应历程。官能团转化的化学反应历程。 一级聚合物转变为二级聚合物的聚合过程。一级聚合物转变为二级聚合物的聚合过程。 一级聚合物是指天然的或通过聚合反应合成的聚合物。一级聚合物是指天然的或通过聚合反应合成的聚合物。 研究聚合物化学反应的意义研究聚合物化学反应的意义v改性改性 天然高聚物的改性天然高聚物的改性 橡胶硫化、纤维素硝化橡胶硫化、纤维素硝化 合成高聚物的改性合成高聚物的改性 PE氯化、氯化、PE氯磺化氯磺化v合成新物质合成新物质 v制备体形高聚物制备体

2、形高聚物 环氧树脂，聚氨酯环氧树脂，聚氨酯v合成具有特殊功能的高聚物合成具有特殊功能的高聚物v研究高聚物的降解研究高聚物的降解 废聚合物的处理废聚合物的处理高分子化学反应的分类高分子化学反应的分类聚合度相似的化学转变聚合度相似的化学转变聚合度变大的化学转变聚合度变大的化学转变聚合度变小的化学转变聚合度变小的化学转变 9.2 聚合度相似的化学转变聚合度相似的化学转变化学反应发生在侧基上，不涉及聚合度的变化。化学反应发生在侧基上，不涉及聚合度的变化。OCH2OHHHOHHOHHHOHHOHOHHHCH2OHHOOnO纤维素的反应纤维素的反应聚乙烯醇的合成聚乙烯醇的合成CH2-CHn CH2-CHn

3、 + nCH3COOCH3 OCOCH3 OHCH3OHnCH2=CH CH2-CHn OCOCH3 OCOCH3缩甲醛缩甲醛维尼纶、涂料、粘合剂维尼纶、涂料、粘合剂缩丁醛缩丁醛粘合剂，和玻璃有极强的粘合力粘合剂，和玻璃有极强的粘合力 9.3 聚合度变大的化学反应聚合度变大的化学反应聚合度变大的化学转变包括交联、接枝、嵌段、扩链等。聚合度变大的化学转变包括交联、接枝、嵌段、扩链等。（一）交联（一）交联 线型高分子间反应，形成网状高分子线型高分子间反应，形成网状高分子 橡胶的硫化、环氧树脂的固化等橡胶的硫化、环氧树脂的固化等（二）接枝（二）接枝 ABSR+CH2-CH=CH-CH2RH +CH-

4、CH=CH-CH2StCH-CH=CH-CH2(St)n嵌段嵌段扩链扩链9.4 聚合度变小的化学反应聚合度变小的化学反应 降解降解降解包括热降解、化学降解、机械降解、老化。降解包括热降解、化学降解、机械降解、老化。聚合物降解的因素聚合物降解的因素化学因素化学因素 水、醇、酸、酶水、醇、酸、酶物理因素物理因素 热、光、辐射、机械力热、光、辐射、机械力物理物理-化学因素化学因素 热氧、光氧热氧、光氧 解解 聚聚 先从分子链的末端开始断裂，然先从分子链的末端开始断裂，然 后按连锁机理逐一脱除单体，如后按连锁机理逐一脱除单体，如 PMMA等含有季碳原子的聚合物等含有季碳原子的聚合物。 无规断链无规断链

5、 主链的任何链节都可断裂，分子量主链的任何链节都可断裂，分子量 急剧下降，如急剧下降，如PE等含有活泼氢的聚等含有活泼氢的聚 合物。合物。 侧基脱除侧基脱除 主链含有容易脱除的侧基，如主链含有容易脱除的侧基，如PVC热降解热降解 有些聚合物的热降解同时伴有无规断链和解聚，如聚苯乙烯有些聚合物的热降解同时伴有无规断链和解聚，如聚苯乙烯9.4.1 热降解热降解CH2CCH3COOCH3CH2CCH3COOCH3CH2CCH3COOCH3+CH2CCH3COOCH3CH2CHClCH=CH+ HCl CH2CHOCOCH3 CH=CH+ CH3COOH解聚解聚侧基脱除侧基脱除CH2CH2CH2CH2CH2CH2+H2CH2CCH=CH2+H3CH2C无规断链无规断链聚合物的老化和防老化聚合物的老化和防老化聚合物在使用过程中受物理、化学因素的影响，力学