《分析化学》综合练习6

1、分析化学综合练习6一. 选择（40分）1定量分析结果的标准偏差代表的是（ ）。A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差2下列哪种情况应采用返滴定法（ ）。A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量3下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ ）。A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大4下列叙述中错误的是（ ）。A. K

2、2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl-试样，会产生正误差B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差C. 偶然误差可通过增加测定次数减小D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高5重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8%6用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH

3、5.1），结果将（ ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大7碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ ）。 A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 18磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。当用0.200mol/L NaOH标准溶液滴定浓度均为0.100mol/L盐酸和磷酸混合溶液时，可产生明显的滴定突跃最多为（ ）。A. 1 个 B. 2个 C. 3个 D. 4个用强碱滴定磷酸，由CKa>9，最多只有两个突跃。9已知l

4、gKHgY21.8, lgHg=3.16和下表数据pH1.52.03.04.0lgY(H)15.5513.7910.638.44若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/L Hg2+溶液，则滴定时最低允许pH（ ）。 A. 4.0 B. 3.0 C. 2.0 D. 1.510用含有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA标准溶液，在pH5.0时，用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度，然后用上述EDTA标准溶液于pH10.0滴定试样中Ca2。测定结果将（ ）。（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH5.0，lgY(H)=6.45pH10.0，lgY

5、(H)=0.45）。 A. 偏低 B. 偏高 C. 基本无影响 D. 不确定由lgK5，可知，pH5.0时，Mg2+不影响滴定，因此EDTA标准溶液的浓度准确。但pH10.0时，Mg2+干扰滴定，需要消耗EDTA，所以结果偏高11已知CuI的Ksp=1.1×10-12，I-=1 mol/L，计算2Cu2+4I-=2CuI+I2在25的（ ）。 A. 反应不能发生，无法计算 B. 11.2 C. 5.6 D. 12.9由已知CuI的Ksp=1.1×10-12，I-=1 mol/L， ，可计算得E/Cu2+/CuI = ECu2+/Cu+ + 0.059lg(Ksp/Cu2+)

6、 =0.87由n（E/+ - E/-）/0.059=11.212下列关于副反应系数的定义，正确的是（ ）。A. B. C. D. 13用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（ ）。 A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低 C. 对标定结果无影响D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点。滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V增大，则浓度减小。1425.00 mL 0.4000mol/L H3P

7、O3溶液与30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀释至100 mL，则溶液的pH值为（ ）。已知磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。 A. 7.21 B. 7.69 C. 7.81 D. 9.9415下列操作中，产生负误差的是（ ）。A. 铬酸钾法测Cl-，控制溶液pH4.0B. 吸附指示剂法测I-，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂C. 铁铵矾法测Br-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀D. 铁铵矾法测Cl-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀16下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ ）。A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称

8、量形式必须稳定C. 称量形式的颗粒要大 D. 称量形式的摩尔质量要大17对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ ）。A. 氧化还原滴定法中的CRed或COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数KspC. 配位滴定法中的KMY， D. 酸碱滴定法中的Ka和Ca18下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（ ）。（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（ ）。m=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1的真实质量比读数显示的要小，因此m减小。（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（

9、）。热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而m不变，所以浓度增大。（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（ ）。溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管（ ）。多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精密度降低！若只进行一次实验，则由c标V标=cV移，则c减小，产生负误差！（6）将称好的基准物倒入湿烧杯（ ）。二、填空（15分）1. 制备晶形沉淀的条件是 。2. HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 (c2 mol/L) 水溶液的质子条件式为： 。3. 磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa3

10、12.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时pH= ；溶液中HPO42-分布系数最大时pH= 。4. 系统误差的特点是 、 、 。5. 当用0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（pM=0.2, TE 0.3%）应满足 。6. 某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH为2.44，则该弱酸的pKa为 。7. 在1 mol/L硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce4+（1.44 V）标准溶液滴定等体积的0.1000 mol/L的Fe2+ (0.68 V )溶液，计算滴定

11、剂加入82%时电对的电位E = V；化学计量点时电对的电位E = V，体系的当滴定剂加入 %时电对的电位E= 0.68V。三、测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分)四、称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2000 mol/L HCl标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗HCl标准溶液32.72 mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示剂，用0.1

12、000 mol/L HCl标准溶液滴定，消耗25.34 mL。（1）写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？ ( 已知：弱酸HA的pKa=7.0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。 （10分）五、称取红丹试样（含Pb3O4）0.2750g，用盐酸溶解（PbO2 +4HCl=PbCl2 +Cl2+ 2H2O）后转移到100mL量瓶中，取25.00mL 加入浓度为0.500mol/L K2Cr2O7溶液25.00mL使其析出PbCrO4沉淀( 因+ H2O = 2 +2H+ )，定量滤过沉淀，洗涤溶解后，在酸性

13、条件下加入过量KI，产生的I2，以淀粉液为指示剂，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗8.95 mL，写出有关反应的方程式，并求试样中Pb3O4的质量百分数？（Pb3O4=685.6）。 （10分） 六、计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液时，（1）计量点溶液的pH；（2）计量点前后±0.1%时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？（10分）七、计算pH=3.0和pH=4.0时，ZnY的条件稳定常数K'ZnY，判断能否准确滴定。已知：lgK ZnY =16.50，pH=2.

14、0时lgY(H)=13.79；pH=5.0时lgY(H)=6.45。（7分）参考答案一、选择题1-5 CCDBC 6-10 DBBBB 11-15 BCBCD 16-17 CA 18. ABADDC二、填空题1. 在稀溶液中 2. 热溶液 3. 搅拌、缓缓加入沉淀剂 4.陈化2. H+2H2CO3+HCO3-=OH-+CN-或H+C2=OH-+CN-+CO32-H+C2+HCN=OH-+CO32-+C1 ）。建议用第一种，后两种由MBE和CBE得到。3. pH= 4.66 pH= 9.944. 单向性 重复性 可测性5. 56. pKa=3.857. 0.72 1.06 50三、解：（1） （

15、2） （3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%四、1）NaA的pKb=14-7=7，(假定c=0.01, 则cKb=10-9)因此NaA能被盐酸滴定 NaB的pKb=14-1=13远大于7，(假定c=0.01, 则cKb<10-9)因此NaB不能被盐酸滴定 （1分）甲基橙变色时： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O （1分）NaA + HCl = NaCl + HA （1分）酚酞变色时仅有： Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl （1分） 根据（3）可计算出 （2分）甲基橙变色时： （3分） （1分五、解：PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H+ = Pb2+ + H2O （1分）PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2+ 2H2O 或 PbO2 +2Cl-+4H+ = Pb2+ + Cl2+ 2H2O 2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4 +