沉淀滴定法 (3)ppt课件

1、第第8 8章章 沉淀滴定法沉淀滴定法 1、概念、概念: 沉淀滴定法沉淀滴定法precipition titrimetry是以是以沉淀反响为根底的一种滴定分析方法。沉淀反响为根底的一种滴定分析方法。2、沉淀滴定分析对沉淀反响的要求、沉淀滴定分析对沉淀反响的要求:(1) 沉淀反响必需迅速，并按一定的化学计量关系进展。沉淀反响必需迅速，并按一定的化学计量关系进展。 (2) 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必需很小。生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必需很小。(3) 有确定化学计量点的简一方法。有确定化学计量点的简一方法。(4) 沉淀的吸附景象不影响滴定终点确实定。沉淀的吸附景象不影响滴定终

2、点确实定。 目前在消费上运用较广的是生成难溶性银盐的反响，例如 Ag+Cl-AgCl Ag+SCN-AgSCN 利用生成难溶性银盐反响来进展测定的方法，称为银量法。银量法可以测定C1、Br、I、Ag+、SCN等，还可以测定经过处置而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和返滴定法两类。 一、直接法一、直接法 是利用沉淀剂作规范溶液，直接滴定是利用沉淀剂作规范溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用作指示剂，用AgNO3规范溶液直接滴定规范溶液直接滴定C1-或或Br-。银量

3、法的根本原理银量法的根本原理 二、返滴定法二、返滴定法 是参与一定过量的沉淀剂规范溶液于被测定是参与一定过量的沉淀剂规范溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种规范溶液滴定剩余的沉淀剂规物质的溶液中，再利用另外一种规范溶液滴定剩余的沉淀剂规范溶液。例如测定范溶液。例如测定C1-时，先将过量的时，先将过量的AgNO3规范溶液，参与规范溶液，参与到被测定的到被测定的C1-溶液中、过量的溶液中、过量的Ag+再用再用KSCN规范溶液返滴定。规范溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种规范溶液。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种规范溶液。 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的

4、测银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中定。电解液中C1-的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可以地一致，以减少滴定误定计量点，使滴定终点与计量点尽可以地一致，以减少滴定误差。因此，下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方差。因此，下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。法。银量法滴定过程中银量法滴定过程中Ag+和和X-浓度的变化可用下式计算：浓度的变化可用下式计算：用用pAg和

5、和pX分别表示分别表示Ag+和和X-浓度值的负对数浓度值的负对数, 由上式由上式得得 pAg + pX =pKsp(AgX)化学计量点前化学计量点前, 可根据溶液中剩余的可根据溶液中剩余的X-浓度计算浓度计算pX或或pAg。 化学计量点时化学计量点时, X-、Ag+ 两者浓度相等，即两者浓度相等，即pAg = pX = 1/2pKsp(AgX)化学计量点后化学计量点后, 由过量的由过量的Ag+ 浓度求得浓度求得pAg或或pX。-sp(Ag )(X )(AgX)eqeqccK8.1.1沉淀滴定曲线沉淀滴定曲线例例 0.10mol/L的的AgNO3滴滴20.00mL0.10mol/L的的NaCl：

6、1.sp前：前：(- 0.1%) (cV)Cl- - (cV)Ag+ Cl -= cCl = V总总 0.02 =0.1 39.98 =5 10-5 =10-4.3 Ksp 3.210 -10故故Ag+= = =10-5.2 Cl- 510 -5 pCl=4.3 pAg=5.22.sp后：根据过量的后：根据过量的Ag+计算计算(+0.1%) 0.02Ag+= 0.1 = 10 -4.3 40.02pAg=4.3 pCl=5.23.sp时：时：Ag+Cl-=Ksp7 . 4107 . 4pAgClpPKAgspXwsp滴定突跃：滴定突跃：浓度增大浓度增大10倍，倍，增大增大2个个pCl单位单位K

7、sp减小减小10n, 添添加加n个个pCl单位单位分步滴定分步滴定滴定突跃，有关：和与酸碱滴定aaaaKCKC滴定突跃，有关：和与配位滴定MYMMYMKCKC滴定突跃，有关：和与沉淀滴定SPXSPXKCKC后沉淀最大先沉淀；最小，分别滴定等浓度的例：）（）（AgClSPAgISPKKIBrClAgNO3先先形形成成结结论论：溶溶解解度度小小的的沉沉淀淀影响沉淀滴定突跃的要素比较影响沉淀滴定突跃的要素比较8.1.2 确定终点的方法确定终点的方法银量法根据确定终点所用的指示剂银量法根据确定终点所用的指示剂不同，银量法按创建者的名字命名不同，银量法按创建者的名字命名划分为莫尔划分为莫尔(Mohr)法

8、、佛尔哈德法、佛尔哈德(Volhard)法和法扬斯法和法扬斯(Fajans)法。法。-10-5sp(Ag )(Cl )(AgCl)1.8 101.3 10eqeqccK AgCl,spKClAg22-4sp24(Ag )(CrO )(Ag CrO )eqeqccK-12sp242-2142-52(Ag CrO )2.0 10(CrO )1.2 10(Ag )(1.3 10 )eqeqKcmolLc假设要求此时的假设要求此时的Ag+浓度满足，浓度满足，那那么么2 2滴定时的酸度滴定时的酸度在酸性溶液中，在酸性溶液中，CrO42-CrO42-有如下反响：有如下反响： 2CrO42-+2H+ 2Cr

9、O42-+2H+ 2HCrO4- 2HCrO4- Cr2O72-+H2O Cr2O72-+H2O 因此降低了因此降低了CrO42-CrO42-的浓度，使的浓度，使Ag2CrO4Ag2CrO4沉淀出现沉淀出现过迟，甚至不会沉淀。过迟，甚至不会沉淀。在强碱性溶液中，会有棕黑色在强碱性溶液中，会有棕黑色Ag2OAg2O沉淀析出：沉淀析出： 2Ag+ 2OH- 2Ag+ 2OH- Ag2O+H20 Ag2O+H20莫尔法只能在中性或弱碱性莫尔法只能在中性或弱碱性pH=6.510.5溶液溶液中进展。中进展。 而在有而在有NH4+存在时，滴定的存在时，滴定的pH范围应控制范围应控制在在6.57.2之间。之

10、间。 3运用范围运用范围 1莫尔法主要用于测定莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和和Ag+。 如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。当试样中的测定。当试样中Cl- 和和Br- 共存时，测得的结果是共存时，测得的结果是它们的总量。假设测定它们的总量。假设测定Ag+，应采用返滴定法，即，应采用返滴定法，即向向Ag+ 的试液中参与过量的的试液中参与过量的NaCl规范溶液，然后再规范溶液，然后再用用AgNO3规范溶液滴定剩余的规范溶液滴定剩余的Cl-假设直接滴定，假设直接滴定，先生成的先生成的Ag2CrO4转化为转化为AgCl的速度缓慢，滴定终的速度

11、缓慢，滴定终点难以确定。点难以确定。 2莫尔法不宜测定莫尔法不宜测定I-和和SCN-。 由于滴定生成的由于滴定生成的AgI和和AgSCN沉淀外表会猛烈沉淀外表会猛烈吸附吸附I-和和SCN-，使滴定终点过早出现，呵斥较大，使滴定终点过早出现，呵斥较大的滴定误差。的滴定误差。 3莫尔法的选择性较差。莫尔法的选择性较差。 凡能与凡能与CrO42-或或Ag+生成沉淀的阳、阴离子均生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。前者如干扰滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者等；后者等、如2422343423OCSAsOPOSO优点：测优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。可测直接、简单、准确。可测Ag+

12、？ 缺陷：干扰大缺陷：干扰大(生成沉淀生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、 M (OH)n等等; 不可测不可测I-、SCN- ； 留意留意 先产生的先产生的AgCl沉淀容易吸附溶液中的沉淀容易吸附溶液中的C1-，使，使溶液中的溶液中的Cl浓度降低，以致终点提早而引入误差。浓度降低，以致终点提早而引入误差。因此，滴定时必需猛烈摇动。假设测定因此，滴定时必需猛烈摇动。假设测定Br时，时，AgBr沉淀吸附沉淀吸附Br更为严重，所以滴定时更要猛烈更为严重，所以滴定时更要猛烈摇动，否那么会引入较大的误差。摇动，否那么会引入较大的误差。例题例题 0.1169 gNaCl，加水溶解后，以，加水溶解后

13、，以K2CrO4为指为指示剂，用示剂，用AgNO3 规范溶液滴定时共用去规范溶液滴定时共用去20.00mL，求该求该AgNO3溶液的浓度。溶液的浓度。 解：由题意得解：由题意得Lmol100001000204435811690AgNOcAgNOVAgNOcNaClM116903333/.)()()()(. Volhard法是在酸性介质中，以铁铵法是在酸性介质中，以铁铵矾矾NH4Fe(SO4)212H2O作指示剂来确作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。根据滴定方定滴定终点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛尔哈德法分为直接滴定法式的不同，佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。和返滴定法两种。二

14、、二、 Volhard法法 1 1直接滴定法测定直接滴定法测定Ag+Ag+ 1 1测定原理测定原理 在含有在含有Ag+Ag+的的HNO3HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCNNH4SCN规范溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，规范溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，微过量的微过量的SCN-SCN-与与Fe3+Fe3+结合生成红色的结合生成红色的FeSCN2+FeSCN2+即为即为滴定终点。其反响滴定终点。其反响 Ag+SCN- = AgSCN Ag+SCN- = AgSCN白色白色 = 2.0 = 2.010-1210-12 Fe3+SCN-= FeSCN

15、2+ Fe3+SCN-= FeSCN2+红色红色 K=200 K=200AgSCNspk,直接法直接法: NH4SCN (滴定剂滴定剂) Fe3+ Ag+(被测物被测物)Ag+ SCN- = AgSCN(白白) Fe3+ K=200 FeSCN2+ 红色红色 当当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显红色即显红色强酸性强酸性HNO3条件下滴定条件下滴定指示剂：铁铵矾 NH4Fe (SO4)23epFe 0.015mol/L: 一一般般情情况况下下40%铁铵铁铵矾矾1mL 2滴定时的酸度：滴定时的酸度： 在酸性在酸性0.31 mol/L溶液中进展。由于指示剂中溶液中进展。由于指示剂中的的

16、Fe3+在中性或碱性溶液中将构成在中性或碱性溶液中将构成Fe(OH)2+、Fe(OH)2+等深色配合物，碱度再大，还会产生等深色配合物，碱度再大，还会产生Fe(OH)3沉淀，因此滴定应在酸性沉淀，因此滴定应在酸性0.31 mol/L溶液中进展。溶液中进展。 3本卷须知：本卷须知：在滴定过程中需猛烈摇动，使被吸附的在滴定过程中需猛烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。释放出来。 (4此法的优点在于可用来直接测定此法的优点在于可用来直接测定Ag+,并可在并可在酸性溶液中进展滴定。酸性溶液中进展滴定。 Volhard Volhard法测定卤素离子如法测定卤素离子如Cl-Cl-、Br-Br-、I-I-和和

17、SCNSCN时应采用返滴定法。即在酸性时应采用返滴定法。即在酸性HNO3HNO3介质待测溶介质待测溶液中，先参与知过量的液中，先参与知过量的AgNO3AgNO3规范溶液，再用铁铵矾规范溶液，再用铁铵矾作指示剂，用作指示剂，用NH4SCNNH4SCN规范溶液回滴剩余的规范溶液回滴剩余的Ag+Ag+HNO3HNO3介质。介质。 1 1Cl-Cl-的测定：的测定：反响如下：反响如下： Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + Cl- = AgCl白色白色 过量过量 Ag+ + SCN-= AgSCN Ag+ + SCN-= AgSCN白色白色 剩余量剩余量终点指示反响终点指示反响:Fe3+ SC

18、N-=FeSCN2+:Fe3+ SCN-=FeSCN2+红色红色沉淀转化：沉淀转化：AgCl+SCN-=AgSCN+ClAgCl+SCN-=AgSCN+Cl2 2返滴定法测定卤素离子返滴定法测定卤素离子 为了防止上述景象的发生，通常采用以下措为了防止上述景象的发生，通常采用以下措施：施： 沉淀分别法：沉淀分别法： 加热煮沸使加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。过滤后返滴滤液。 参与硝基苯参与硝基苯12mL，把，把AgCl沉淀包住，阻沉淀包住，阻止转化反响发生。止转化反响发生。(邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二丁酯，1，2-二氯乙烷二氯乙烷) 提高提高Fe3+的浓度以减小终点时的

19、浓度以减小终点时SCN-的浓度，的浓度，从而减小上述误差从而减小上述误差(实验证明，普通溶液中实验证明，普通溶液中cFe3+=0.2mol/L时，终点误差将小于时，终点误差将小于0.1%)。 2测定测定Br-、I-和和SCN-： 滴定终点十清楚显，不会发生沉淀转化，因此不用滴定终点十清楚显，不会发生沉淀转化，因此不用采取上述措施。采取上述措施。 在测定碘化物时，必需参与过量在测定碘化物时，必需参与过量AgNO3溶液溶液之后再参与铁铵矾指示剂，否那么之后再参与铁铵矾指示剂，否那么Fe3+将氧化将氧化I-的为的为I2:223IFe2I2Fe2强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与强氧化剂和氮的氧化

20、物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因此干扰测定，必需预先除去。作用，因此干扰测定，必需预先除去。3、本卷须知 测测Cl- Cl- 时，预防沉淀转化呵斥终点不确定时，预防沉淀转化呵斥终点不确定 测测I-I-时，预防发生氧化时，预防发生氧化- -复原反响复原反响 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差适当增大指示剂浓度，减小滴定误差SCNFeFeSCN32（淡棕红色）ClAgSCNSCNAgCl（白色）例题例题 将将40.00mL0.1020mol/LAgNO3溶液加到溶液加到25.00mL BaCl2溶液中，剩余的溶液中，剩余的AgNO3溶液，需用溶液，需用15.00mL 0.09800mol/L N

21、H4SCN溶液返滴定，问溶液返滴定，问25.00mLBaCl2溶液中含溶液中含BaCl2质量质量为多少？为多少？解：解：AgNO3 1/2BaCl2 NH4SCN 由题意得由题意得 g271802420821100015098000004010200BaClmBaCl21MBaClmSCNNHVSCNNHcAgNOVAgNOc32224433.).()()()()()()()(答：含答：含BaCl2质量为质量为0.2718g。三、三、 Fayans法法吸附指示剂法吸附指示剂法 法扬司法是以吸附指示剂法扬司法是以吸附指示剂adsorption indicator确定滴定终点的一种银量法。确定滴定

22、终点的一种银量法。 1.吸附指示剂的作用原理吸附指示剂的作用原理概念：吸附指示剂是一类有机染料，它的阴离子概念：吸附指示剂是一类有机染料，它的阴离子在溶液中易被带正电荷的胶状沉淀吸附，吸附后构造在溶液中易被带正电荷的胶状沉淀吸附，吸附后构造改动，从而引起颜色的变化，指示滴定终点的到达。改动，从而引起颜色的变化，指示滴定终点的到达。三三 、法扬司法、法扬司法含含Cl-待测溶液待测溶液AgNO3规范溶液规范溶液指示剂：荧光黄指示剂：荧光黄FI-?c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-滴定开场前：滴定开场前：Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前：前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-SP及及

23、SP后：后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+吸附指示剂的变色原理：吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀外表荷电外形发生变化，化学计量点后，沉淀外表荷电外形发生变化，指示剂在沉淀外表静电吸附导致其构造变化，指示剂在沉淀外表静电吸附导致其构造变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。进而导致颜色变化，指示滴定终点。AgClCl- + FI-AgClAg+ FI-Ag +吸附指示剂对滴定条件的要求：吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子一样电荷指示剂要带与待测离子一样电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀外表积大充分吸附，沉淀外表积大指示剂的吸

24、附才干弱于待测离子指示剂的吸附才干弱于待测离子 荧光黄荧光黄 HFI H+ + FI- pKa=7.0 pH pKa (7.0) 以以FI-为主为主控制溶液控制溶液pH 吸附指示剂对滴定条件的要求：吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀外表积大充分吸附，沉淀外表积大指示剂的吸附才干弱于待测离子指示剂的吸附才干弱于待测离子控制溶液控制溶液pH 离子强度离子强度 参与糊精参与糊精吸附指示剂对滴定条件的要求：吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂的吸附才干弱于待测离子指示剂的吸附

25、才干弱于待测离子AgClCl-Cl-Cl-SP前前Cl-荧光黄荧光黄 FI-AgClCl-Cl-Cl-Cl-SP前前曙红曙红 E-Br- E- Cl- FI-吸附指示剂的滴定条件的要求：吸附指示剂的滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀外表积大充分吸附，沉淀外表积大指示剂的吸附才干弱于待测离子指示剂的吸附才干弱于待测离子控制溶液控制溶液pH 离子强度离子强度 参与糊精参与糊精指示剂选择指示剂选择滴定剂滴定剂Ag对滴定条件的要求：对滴定条件的要求： 不能生成不能生成Ag(OH)的沉淀的

26、沉淀pH 10.0沉淀沉淀AgCl对滴定条件的要求：对滴定条件的要求： 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色卤化银沉淀光照下易变为灰黑色 防止强光照射防止强光照射滴定条件及本卷须知滴定条件及本卷须知 a控制溶液酸度，保证控制溶液酸度，保证HFl充分解离：充分解离：pHpKa 例：荧光黄例：荧光黄pKa 7.0选选pH 710 曙红曙红pKa2.0 选选pH 2 二氯荧光黄二氯荧光黄pKa 4.0选选pH 410b卤化银胶体对指示剂的吸附才干 105 105 Ka2 Ka分步滴定：分步滴定：pM=+0.2 Et=+0.3% lgK5 酸碱滴定酸碱滴定Kt=Ka/Kw Kt=Kb/Kw准确滴定：准确滴定：

27、 cKa10-8 cKb10-8 lgcKt6分步滴定：分步滴定：Ka1/Ka2105 c/Ka105 络合滴定络合滴定lgKMY= lgKMY-lgM -lgY准确滴定：准确滴定：lgcMspKMY6 分步滴定：分步滴定：PM=+0.2 Et=+0.3% lgK 5滴滴定定曲曲线线计量点：计量点： 1pHsp=(pcsp+pKa) 2计量点：计量点： 1pM=(pcsp + lgK) 2影响要素：影响要素：Ka，c影响要素：影响要素：K，cM选指示剂：选指示剂：pHep=pKaIn=pHsp MO 3.1-3.4-4.4 MR 4.4-5.1-6.4 PP 8.0-9.1-10.0选指示剂：

28、选指示剂： pMep=pMt =pKMIn=pMsp XO pH0.46lg059. 0lg0KEnK计量点：计量点：计量点：计量点：影响要素：影响要素：c，Ksp选择指示剂：选择指示剂： KMnO4 淀粉淀粉 二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠 邻二氮非亚铁邻二氮非亚铁选择指示剂：选择指示剂： MohrK2CrO4 VolhardFe3+ Fayans 吸附指示剂吸附指示剂21022011spnnEnEnE影响要素：影响要素：无关与cn,E01.四种滴定法的共同之处：四种滴定法的共同之处：a. 都以耗费都以耗费CV规范物来测定被测物质含量。规范物来测定被测物质含量。b. 随着滴定剂参与，被测物在计量点

29、附近有突变随着滴定剂参与，被测物在计量点附近有突变突跃，利用这一突变导致指示剂变色来指示滴突跃，利用这一突变导致指示剂变色来指示滴定终点。定终点。c. 都可以用都可以用Ringbom终点误差公式表示为：终点误差公式表示为： Et= 100 10PX - 10-PX CspX Kt2.2.不同之处：不同之处：a.a.强酸碱的滴定产物是强酸碱的滴定产物是H2OH2O，从滴，从滴定开场至终了定开场至终了H2O=55.5mol/LH2O=55.5mol/L为为一常数；一常数；b.b.沉淀滴定有异物产生，一旦沉淀产沉淀滴定有异物产生，一旦沉淀产生，它的活度就被指定为生，它的活度就被指定为1 1，且不，且

30、不再改动；再改动；c.c.配位滴定产物配位滴定产物MYMY一旦生成，其浓度一旦生成，其浓度不断在近线性地增大，直达计量点；不断在近线性地增大，直达计量点；d.d.氧化复原产物最简单，且产物有两氧化复原产物最简单，且产物有两种，浓度不断在变，直达计量点。种，浓度不断在变，直达计量点。滴定产物的滴定产物的浓度为常量浓度为常量滴定产物的滴定产物的浓度为变量浓度为变量3.滴定曲线的异同点a.浓度变小，突跃起点升高，突跃变小；b.浓度对酸-碱、沉淀滴定突跃影响最大，所以适于浓溶液分析；氧化复原浓度影响最小；c.一样条件下，络合、氧化复原突跃范围较大。练习题练习题 (1)用沉淀法测定银的含量，最适宜的方法

31、是用沉淀法测定银的含量，最适宜的方法是 A Mohr法直接滴定法直接滴定 B Mohr法间接滴定法间接滴定 C Volhard法直接滴定法直接滴定 D Volhard法间接滴定法间接滴定 答案：答案： C (2)假设选用假设选用Mohr法测定氯离子含量，应选用指示剂为法测定氯离子含量，应选用指示剂为 A NH4Fe(SO4)2 B K2Cr2O7 C 荧光黄荧光黄 D K2CrO4 答案：答案： D(3)对含有对含有Cl-的试液的试液pH=1.0，要测定氯的含，要测定氯的含量采用的方法是量采用的方法是 A Mohr法法 B Volhard法法 C Fayans法用曙红作指示剂法用曙红作指示剂

32、D Fayans法用荧光黄作指示剂法用荧光黄作指示剂 答案：答案： B (4) 下面试样中可以用下面试样中可以用Mohr法直接测定氯离子的是法直接测定氯离子的是 A BaCl2 B FeCl3 C NaCl+Na2S D NaCl+Na2SO4 答案：答案： D(5)指出以下酸度适于指出以下酸度适于Volhard法的是法的是 A pH为为6.5 10.5 B pH为为6.5 7.2 C 酸度为酸度为0.1molL-1 1.0 molL-1HNO3 D pH为为4.0 6.0 答案：答案： C (6)用用Volhard法测定法测定Br-，既没有将沉淀，既没有将沉淀AgBr滤滤去或加热促其凝聚，又

33、没有加有机试剂硝基苯等，去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会分析结果会 A 偏高偏高 B 偏低偏低 C 无影响无影响 D 无法确定无法确定 答案：答案： C(7)用用Fayans法测定法测定Cl-，用曙红作指示剂，分析，用曙红作指示剂，分析结果会结果会 A 偏高偏高 B 偏低偏低 C 无影响无影响 D 无法确定无法确定 答案：答案： B 卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附才干的卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附才干的次序如下：次序如下： I-SCN-Br-曙红曙红Cl-荧光黄荧光黄 用用Fayans法测定，将猛烈地吸附曙红指示剂，使法测定，将猛烈地吸附曙红指示剂，使终点出

34、现过早，分析结果偏低。终点出现过早，分析结果偏低。(8)某吸附指示剂某吸附指示剂pKa=5.0，以银量法测定卤素离，以银量法测定卤素离子时，子时，pH应控制在应控制在 A pH5.0 B pH5.0 C pH10.0 D 5.0 pH10.0 答案：答案： D Fayans法要求指示剂在化学计量点前所带电荷与沉法要求指示剂在化学计量点前所带电荷与沉淀外表的电荷相反。根据题意，此吸附指示剂为一淀外表的电荷相反。根据题意，此吸附指示剂为一元弱酸元弱酸HIn。测定卤素离子时，在化学计量点。测定卤素离子时，在化学计量点前沉淀外表带负电荷。前沉淀外表带负电荷。欲使欲使In-以显著浓度存在，须以显著浓度存

35、在，须H+Ka。即。即pH pKa=5.0pH 10.0时，出现时，出现AgOH(Ag2O)棕色沉淀。棕色沉淀。作业作业 P2803、6、73358.44102.9143.3187.858.44102.80.105028.34 100.5046yxxy 0.06885 ,0.1850 xg yg解：解：M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8设设NaCl质量为质量为x(g), NaBr质量为质量为y(g)，那么，那么解方程组得解方程组得 0.068850.62800.18500.6280()()100%

36、10.96%100%29.46%NaClNaBrww故故 422222()2()()()2()2()()()0.12080.2513M KClM NaClM K OM Na OM AgClM AgClM K OM Na Oxyxy220.053700.019000.50340.5034()100%10.67%()100%3.77%;K ONa Oww解：设解：设 K2O 为为x(g)，Na2O为为y(g) ，那么，那么解方程组，得解方程组，得 x = 0.05370 g , y = 0.01900 g故故 3.774%6413()()100%()sn NH SCN M Asmw As3130.

37、1000 45.45 1074.9220.5000100%22.70%解：解：As AsO43- Ag3AsO4 3Ag+ 3NH4SCN ; n(As) =1/3n(NH4SCN) 7解：解：0.58051.4236107.868 35.453() 35.453M Na故故 M(Na) = 22.989OdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H

38、6E3B+y(v%r#ohPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdI6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H

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45、mp;t!pYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-

46、x*t$qYnVkcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-

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