油品销售污染控制(1)

1、1储运销售业污染物排放及控制储运销售业污染物排放及控制抚顺石油化工研究院抚顺石油化工研究院20112011年年3 3月月2废水治理技术废水治理技术v油水分离技术油水分离技术v固液分离技术固液分离技术v化学氧化技术化学氧化技术v生物处理技术生物处理技术3油水分离技术重力分离油水分离技术重力分离v废水中的油通常以浮油（废水中的油通常以浮油（3030m)m)、粗分散油和乳化、粗分散油和乳化油（油（ 3 3m m 1 1m m）、溶解油（）、溶解油（11m)m)。v油粒在水中上浮的速度斯托克斯公式。油粒在水中上浮的速度斯托克斯公式。v可分离的油密度不大于可分离的油密度不大于0.95g/cm3，通常为，

2、通常为0.850.95g/cm3；v（3）平流隔油池理论上可去除的油珠直径为）平流隔油池理论上可去除的油珠直径为100150m，出水油含量不小于，出水油含量不小于100mg/L gduost2184油水分离技术重力分离油水分离技术重力分离v平流式隔油池平流式隔油池v主要设计参数主要设计参数v水平流速水平流速 2mm/s5mm/sv有效水深有效水深1.5m-2.5mv池深与池宽的比值池深与池宽的比值0.30.5v停留时间停留时间1.5h2h5油水分离技术重力分离油水分离技术重力分离v立式除油罐立式除油罐v液流上升流速液流上升流速v对流碰撞聚结对流碰撞聚结v油层过滤油层过滤 1-进水管进水管;2-

3、中心筒中心筒;3-配水配水管管;4-集水干管集水干管;5-集水总干集水总干管管;6-出水箱出水箱;7-出水管出水管;8-集集油槽油槽;9-出油管出油管 6油水分离技术重力分离油水分离技术重力分离v重力式自动重力式自动油水分离器油水分离器7油水分离技术重力分离油水分离技术重力分离v油罐自动油罐自动切水器切水器8油水分离技术集结过滤油水分离技术集结过滤v(1)聚结板式油水分离器（聚结板式油水分离器（CPI SeparatorCoalescing Plate Intercepor Separator）：包括上向流斜板、下向流斜板、横向流斜：包括上向流斜板、下向流斜板、横向流斜板、错置式波纹板（或斜通

4、道波纹板）、水板、错置式波纹板（或斜通道波纹板）、水平板、竖向板等类型平板、竖向板等类型v(2)聚结填料式（聚结填料式（coalescing media）油水分）油水分离器：填料可分为空心环、模块化多孔填料离器：填料可分为空心环、模块化多孔填料、穿孔管、丝网、纤维束或纤维球等。、穿孔管、丝网、纤维束或纤维球等。 9油水分离技术集结过滤油水分离技术集结过滤v可分离的油密度不大于可分离的油密度不大于0.95g/cm3，通常为，通常为0.850.95g/cm3；v（3）早期的斜板隔油池（）早期的斜板隔油池（Tilted(Inclined) Plate CPI Separator）可分离的油珠直径为）

5、可分离的油珠直径为60m；v（4）新型聚结板式油水分离器和填料式油水）新型聚结板式油水分离器和填料式油水分离器，可分离的油珠直径为分离器，可分离的油珠直径为20m。 101112油水分离技术集结过滤油水分离技术集结过滤v（1）介质过滤器：采用亲油性颗粒填料作为）介质过滤器：采用亲油性颗粒填料作为滤床，又称聚结过滤器，滤料主要包括石英滤床，又称聚结过滤器，滤料主要包括石英砂、聚丙烯颗粒、无烟煤、胡桃核、活性炭砂、聚丙烯颗粒、无烟煤、胡桃核、活性炭以及纤维球等。以及纤维球等。v（2）滤筒型过滤器（）滤筒型过滤器（Cartridge Filter）：）：材料为亲油性材料，如聚丙烯、尼龙、玻璃材料为亲

6、油性材料，如聚丙烯、尼龙、玻璃纤维、聚氨脂等；纤维、聚氨脂等；v（3）超滤：采用亲油性超滤膜。）超滤：采用亲油性超滤膜。 13油水分离技术集结过滤油水分离技术集结过滤v（1）用于二级或三级除油；（）用于二级或三级除油；（2）介质过滤器：直）介质过滤器：直接过滤，不能去除接过滤，不能去除10m以下的乳化油，原因乳化以下的乳化油，原因乳化油表面带有大量的电荷，具有阻聚作用；在加药破油表面带有大量的电荷，具有阻聚作用；在加药破乳条件下，可去除直径为乳条件下，可去除直径为15m的乳化油，的乳化油， v（2）滤筒型过滤器性能与介质过滤器类似，但因）滤筒型过滤器性能与介质过滤器类似，但因易堵不能承受固体物

7、含量高的水质，另外其表面润易堵不能承受固体物含量高的水质，另外其表面润湿性能易被表面活性剂破坏，适用于固体物和油含湿性能易被表面活性剂破坏，适用于固体物和油含量少的水质。量少的水质。v（3）超滤装置因超滤膜易堵，使用范围较小。）超滤装置因超滤膜易堵，使用范围较小。 14油水分离技术离心分离油水分离技术离心分离v（1）用于一级除油；）用于一级除油；v（2）可分离的油密度不大于）可分离的油密度不大于0.95g/cm3，通，通常为常为0.850.95g/cm3。v（3）溢流比为）溢流比为10%20%，可分离的最小油，可分离的最小油珠直径为珠直径为35m（去除率（去除率85%）；）；v（3）优点是体积

8、小，在轮船、海上钻井平台）优点是体积小，在轮船、海上钻井平台使用较多；使用较多； 15油水分离技术离心分离油水分离技术离心分离16油水分离技术浮选油水分离技术浮选v溶气气浮溶气气浮v强化油粒上浮，强化油粒聚并。强化油粒上浮，强化油粒聚并。17油水分离技术浮选油水分离技术浮选v叶轮式气浮叶轮式气浮18油水分离技术浮选油水分离技术浮选v喷射式气浮喷射式气浮19油水分离技术溶解油油水分离技术溶解油v蒸汽汽提和空气吹脱（层析器）蒸汽汽提和空气吹脱（层析器）v溶解性有机物，低分子有机物。溶解性有机物，低分子有机物。20废水的化学氧化处理废水的化学氧化处理v湿式空气氧化湿式空气氧化v臭氧氧化臭氧氧化v双氧

9、水氧化双氧水氧化v催化光氧化催化光氧化v电解（催化）氧化电解（催化）氧化21废水的化学氧化处理废水的化学氧化处理-湿式空气氧化湿式空气氧化v序言（序言（Preliminary Remarks）v湿式空气氧化法（湿式空气氧化法（Zimmerman Process）v催化湿式空气氧化法催化湿式空气氧化法v（Catalytic Wet Oxidation Process）v湿式空气氧化与生物处理结合的废水处理方湿式空气氧化与生物处理结合的废水处理方法法 （Wastewater Treatment by Combination of Wet Air Oxidation and Activated Sl

10、udge System）22废水的化学氧化处理废水的化学氧化处理-湿式空气氧化湿式空气氧化v湿式空气氧化的反应过程湿式空气氧化的反应过程 WAO降解废水中有机物的过程一般认为包括热分解、局部降解废水中有机物的过程一般认为包括热分解、局部氧化和完全氧化三个阶段。（氧化和完全氧化三个阶段。（1）热分解：在过程中，大分）热分解：在过程中，大分子量的有机物溶解和水解，但并没有被氧化。热分解的速率子量的有机物溶解和水解，但并没有被氧化。热分解的速率主要取决于温度，其特点是固体主要取决于温度，其特点是固体COD减少和可溶性减少和可溶性COD增增加，而总加，而总COD不变。（不变。（2）局部氧化：在这过程中

11、，大分子）局部氧化：在这过程中，大分子量的有机物分子转化成分子量较低的中间产物，如：乙酸、量的有机物分子转化成分子量较低的中间产物，如：乙酸、甲醇、甲醛和其它类似的物质。同时含氮有机化合物氧化到甲醇、甲醛和其它类似的物质。同时含氮有机化合物氧化到氨和一些低分子的中间产物。（氨和一些低分子的中间产物。（3）完全氧化：局部氧化产）完全氧化：局部氧化产生的有机中间产物进一步氧化成二氧化碳和水。含氮的低分生的有机中间产物进一步氧化成二氧化碳和水。含氮的低分子有机化合物氧化到氨。子有机化合物氧化到氨。vWAO过程中过程中COD、BOD和挥发酸之间有特定的关系：过程和挥发酸之间有特定的关系：过程初期因分子

12、量大的有机物分解和局部氧化成易于生物降解的初期因分子量大的有机物分解和局部氧化成易于生物降解的小分子有机物，小分子有机物，23废水的化学氧化处理废水的化学氧化处理-臭氧氧化臭氧氧化v臭氧氧化属自由基反应，反应历程如下：臭氧氧化属自由基反应，反应历程如下：v在碱性介质中，分解产生自由基的速度很快在碱性介质中，分解产生自由基的速度很快。24废水的化学氧化处理废水的化学氧化处理-臭氧氧化臭氧氧化v处理炼油生化出水时不同处理炼油生化出水时不同pH值时臭氧浓度值时臭氧浓度对对COD去除率的影响去除率的影响25废水的化学氧化处理废水的化学氧化处理-臭氧氧化臭氧氧化v采用臭氧氧化法处理废水，在偏碱性的条件采

13、用臭氧氧化法处理废水，在偏碱性的条件下降低废水下降低废水COD的效果好，废水的效果好，废水COD的去除的去除效果随臭氧浓度的增大而提高。效果随臭氧浓度的增大而提高。v采用臭氧氧化处理废水，能提高废水的生化采用臭氧氧化处理废水，能提高废水的生化性。性。26废水的化学氧化处理废水的化学氧化处理-电化学氧化电化学氧化v电化学氧化技术以其环境兼容性和友好性的电化学氧化技术以其环境兼容性和友好性的特点，特别是可以直接电化学氧化或间接电特点，特别是可以直接电化学氧化或间接电化学氧化降解生物难降解有机物等优点引起化学氧化降解生物难降解有机物等优点引起了人们的广泛关注。电化学氧化主要以电子了人们的广泛关注。电

14、化学氧化主要以电子为试剂，不需要添加任何化学试剂。近年来为试剂，不需要添加任何化学试剂。近年来，电化学氧化技术已在垃圾渗滤液、制革废，电化学氧化技术已在垃圾渗滤液、制革废水、印染废水、炼油废水等领域进行了应用水、印染废水、炼油废水等领域进行了应用研究研究 27废水的化学氧化处理废水的化学氧化处理-电化学氧化电化学氧化v电化学氧化借助具有电催化活性的阳极材料电化学氧化借助具有电催化活性的阳极材料，能有效形成氧化能力极强的羟基自由基（，能有效形成氧化能力极强的羟基自由基（.OH)，当废水中含有氯离子时，产生的次氯，当废水中含有氯离子时，产生的次氯酸的氧化性有助于废水中污染物的氧化。酸的氧化性有助于

15、废水中污染物的氧化。28废水生物氧化处理废水生物氧化处理v活性污泥法活性污泥法v接触氧化接触氧化v氧化沟氧化沟v膜生物反应器膜生物反应器v氧化塘氧化塘v特种微生物的筛选、强化培养特种微生物的筛选、强化培养29废水处理过滤技术废水处理过滤技术v包括：气浮、沉降、介质过滤、微滤、超滤包括：气浮、沉降、介质过滤、微滤、超滤v气浮、澄清：适用高浓度、大颗粒固液分离气浮、澄清：适用高浓度、大颗粒固液分离 出水悬浮物高（出水悬浮物高（20mg/L以上以上） 出水水质稳定性差出水水质稳定性差v微滤、超滤：属于膜分离领域微滤、超滤：属于膜分离领域 处理精度高，出水水质好处理精度高，出水水质好 易堵易堵仅适合低

16、浓度水处理仅适合低浓度水处理v可去除粒径：微滤可去除粒径：微滤0.10.5m 超滤超滤0.011.0m 30过滤器的种类过滤器的种类v分类：可按滤料、滤速、水流方向、分类：可按滤料、滤速、水流方向、更多是根据滤床移动与否分为固定床和移动更多是根据滤床移动与否分为固定床和移动床两种床两种v滤料：石英砂、无烟煤、胡桃核、活性滤料：石英砂、无烟煤、胡桃核、活性炭、纤维束或纤维球等炭、纤维束或纤维球等31储油库大气污染物排放与控制储油库大气污染物排放与控制v储存储存v接油接油v付油付油32储油罐的种类及结构储油罐的种类及结构33储油罐的种类及结构储油罐的种类及结构34储油罐的种类及结构储油罐的种类及结

17、构35储油库大气污染物排放机理储油库大气污染物排放机理车用无铅汽油技术要求（车用无铅汽油技术要求（GB17930-1999)蒸汽压，蒸汽压，kPa(37.8)kPa(37.8)9 9月月1616日至日至3 3月月1515日日88883 3月月1616日至日至9 9月月1515日日747410%10%蒸发温度，蒸发温度， 不高于不高于707050%50%蒸发温度，蒸发温度， 不高于不高于12012090%90%蒸发温度，蒸发温度， 不高于不高于190190终馏点，终馏点， 不高于不高于20520536储油库大气污染物排放机理储油库大气污染物排放机理储存过程中有机液体的排放是由于液体的蒸发损储存过

18、程中有机液体的排放是由于液体的蒸发损耗，液位变化造成的。排放源随着罐的设计变化而耗，液位变化造成的。排放源随着罐的设计变化而变化。固定顶罐的排放是储存过程的蒸发损耗（小变化。固定顶罐的排放是储存过程的蒸发损耗（小呼吸损耗呼吸损耗breathing losses or standing storage breathing losses or standing storage losseslosses）和充罐或排空操作过程中（大呼吸损耗）和充罐或排空操作过程中（大呼吸损耗Working lossesWorking losses）的蒸发损耗所致。外浮顶罐和内）的蒸发损耗所致。外浮顶罐和内浮顶罐是因为

19、液体充罐和排空过程中发生的蒸发损浮顶罐是因为液体充罐和排空过程中发生的蒸发损耗。小呼吸损耗是通过边缘密封，浮盘配件，和耗。小呼吸损耗是通过边缘密封，浮盘配件，和/ /或浮盘接缝造成的蒸发损耗。这个部分更详细介绍或浮盘接缝造成的蒸发损耗。这个部分更详细介绍固定顶罐，外浮顶罐和内浮顶罐的损耗机理。可变固定顶罐，外浮顶罐和内浮顶罐的损耗机理。可变蒸发空间罐也是因为充填操作过程中的蒸发损失所蒸发空间罐也是因为充填操作过程中的蒸发损失所致。致。 37石油液体储罐呼吸排放量石油液体储罐呼吸排放量v美国国家环保局发布的美国国家环保局发布的AP-42AP-42（污染源及其排（污染源及其排放系数）中推荐了一种计

20、算石油液体储罐呼放系数）中推荐了一种计算石油液体储罐呼吸排放的方法（吸排放的方法（C07C07）和软件）和软件“TANKSTANKS”。38某油库汽油装车时排放油气的组成某油库汽油装车时排放油气的组成39石油液体传输过程的排放和控制石油液体传输过程的排放和控制 v根据储存设备和使用的传输模式可以把石油根据储存设备和使用的传输模式可以把石油液体的传输和买卖蒸发排放分为四类：液体的传输和买卖蒸发排放分为四类：v铁路槽车，卡车和船运：装载，运输和压仓铁路槽车，卡车和船运：装载，运输和压仓损失。损失。v服务站：散装燃料滴损和地下油罐呼吸损失。服务站：散装燃料滴损和地下油罐呼吸损失。v汽车运输：加油损失

21、汽车运输：加油损失v大储存罐：大呼吸损失和小呼吸损失。大储存罐：大呼吸损失和小呼吸损失。 40铁路槽车，卡车和船运铁路槽车，卡车和船运 v装载损失装载损失v装载损失是铁路槽车，卡车和船运操作蒸发排放的主要源。装载损失是铁路槽车，卡车和船运操作蒸发排放的主要源。当液体被装入罐中就把空罐仓的有机蒸气置换到大气中，这当液体被装入罐中就把空罐仓的有机蒸气置换到大气中，这时转载损失产生。这些蒸气由（时转载损失产生。这些蒸气由（1 1）上次装载残留在空罐中）上次装载残留在空罐中的产品蒸发形成的蒸气，（的产品蒸发形成的蒸气，（2 2）当产品被卸载时蒸发平衡系）当产品被卸载时蒸发平衡系统传输到罐中的蒸气，（统

22、传输到罐中的蒸气，（3 3）当新产品装载到罐时产生的蒸）当新产品装载到罐时产生的蒸气。因而，装载操作的蒸发损失的量与下列参数有关：气。因而，装载操作的蒸发损失的量与下列参数有关：v前面装载产品的物理和化学性质前面装载产品的物理和化学性质v前面罐仓的卸载方法前面罐仓的卸载方法v运送空罐到装载终端的操作运送空罐到装载终端的操作v装载新罐仓的方法装载新罐仓的方法v新装载产品的物理和化学性质新装载产品的物理和化学性质 41喷溅式装车喷溅式装车42液下浸没式装车液下浸没式装车43底部装车底部装车44油品装载的排放计算油品装载的排放计算（AP42-5.2)AP42-5.2)v使用下列公式可以估算装载石油液

23、体的排放。使用下列公式可以估算装载石油液体的排放。vL LL L=12.46SPM/T (1) =12.46SPM/T (1) v式中：式中：vL LL L装载损失，装载损失，lb/10lb/103 3 gal galvS=S=饱和系数饱和系数vP=P=装载液体的真实蒸汽压，装载液体的真实蒸汽压，psia psia vM M蒸气的摩尔重量蒸气的摩尔重量, lb/lb-mole , lb/lb-mole vT T装载散装液体的温度，装载散装液体的温度， O OR(R(O OF+460)F+460)12.46LSPMLT 12.46LSPMLT 12.46LSPMLT 45石油液体装载损失的饱和系

24、数石油液体装载损失的饱和系数 罐仓罐仓操作方式操作方式S S 系数系数卡车和铁卡车和铁路槽车路槽车清洁罐仓浸没装载清洁罐仓浸没装载0.500.50浸没装载：专用一般服务浸没装载：专用一般服务0.600.60浸没装载：专用蒸汽平衡服务浸没装载：专用蒸汽平衡服务1.001.00清洁罐仓的喷溅装载清洁罐仓的喷溅装载1.451.45喷溅装载：专用一般服务喷溅装载：专用一般服务1.451.45喷溅装载：专用蒸汽平衡服务喷溅装载：专用蒸汽平衡服务1.001.00海运容器海运容器a a浸没装载：海船浸没装载：海船0.200.20浸没装载：驳船浸没装载：驳船0.500.5046油气回收技术油气回收技术- -卸车蒸汽平衡卸车蒸汽平衡47油气回收技术油气回收技术- -装车蒸汽平衡装车蒸汽平衡48油气回收技术油气回收技术- -吸附法吸附法v生产厂家和技术分类v以美国乔丹公司和丹麦库索深公司为代表的活性炭吸附装置，国内中石化青岛安工院、湖北楚冠也有类似的装置。v日本新石油公司的硅胶活性炭的吸附装置和硅胶吸附装置。v真空泵有采用液环真空泵和干式真空泵。49油气回收技术油气回收技术- -冷凝法冷凝法v美国爱德华兹、澳大利亚制冷有限公司、台湾瑞虹、美国爱德华兹、澳大利亚制冷有限公司、台湾瑞虹、长沙明天冷藏设备有限公司、湖北楚冠、北京中能长沙明天冷藏设备有限公司、