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文档简介
1、一、指出卜列各物质的成分类别1.纤维素2.酶3.5.乳香6.五倍子7.淀粉4.没药8.维生素C肉桂油9.苏霍香10.匐秣油11.阿拉伯胶 12.明胶13.西黄芭胶14.标楣蜡15.卢荟16.弹性橡胶17.松脂18.花生油19.安息香20.柠檬酸21.阿魏酸22.虫白蜡23.叶绿素24.大花粉蛋白二、解释下列概念1.天然药物化学2.3.有效成分与无效成分4.5.单体、有效部位6. R7.硅月& G、硅胶H、硅胶GF2548.9.降活性氧化铝、Sephadex G2510.、IR、NMR MS CD ORD 12.植物色素、13.酸价、碘价、皂化价、酯价14.反相层析双向展开f值相似相溶原
2、理树胶、树脂糅质脂肪酸与脂肪油、蜡15 .渗漉法16.17 .萃取法18.19 .液滴逆流分配法、逆流分配法21 .脱脂22.23 .梯度洗脱24. mp25 .干柱层析26. EI-MS三、问答题20.逆流连续萃取法结晶、重结晶、分步结晶盐析、透析升华法、水蒸气蒸播法、bp、 a d 、刀d、CI-MS、FD-MS FAB-MS1 .将下列有机溶剂按亲水性强弱顺序排列:乙醇、环己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醴、乙酸乙酯、苯2 .溶剂提取法选择溶剂的依据是什么?水、乙醇、苯各属于什么溶剂,优缺点是什么?3 . “水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质?保留哪些成分?4 .水蒸气蒸播法主要用
3、于哪些成分的提取?5 .如何消除萃取过程中的乳化现象?四、填空题1. 层析法按其基本原理分为 O2. 不经加热进行的提取方法有 和;利用加热进行提取的方法有 和,在用水作溶剂时常利用 ,用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用 O3. 硅胶吸附层析适于分离 成分,极性大的化合物 R;极性小的化合物 R。4. 利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用 o主要用于五、判断正误六、选择题5. 测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指,另外ORDI1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.1.2.3.4.5.6.7.8.,X衍射主要用于中草药中某些化学成分毒性很大。蜡是指高
4、级脂肪酸与甘油以外的醇所形成的酯。松材反应就是检查木质素。目前所有的有机化合物都可进行X-衍射测定结构蛋白质皆易溶于水而不溶于乙醇。苦味质就是植物中一类味苦的成分的统称。在硝酸银络合薄层层析中, 顺式双键化合物与硝酸银络合较反式的易于进行。化合物乙酰化得不到乙酰化物说明结构中无羟基。植物有效成分的含量不随生长环境的变化而变化。某结晶物质经硅胶薄层层析,用一种展开剂展开,呈单一斑点,所以该晶体为一单体。植物油脂主要存在于种子中。中草药中的有效成分都很稳定。聚酰胺层析原理是范德华力作用。高压液相层析分离效果好的主要原因是:人体蛋白质的组成氨基酸都是:活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强蛋白质等高分子
5、化合物在水中形式:, 其结晶的熔点可能有差距。所以该晶体为一单体。硅胶含水量越高, 则其活性越大, 吸附能力越强。A. 压力高B. 吸附剂的颗粒细A. L- a -氨基酸 B. ? S-氨基酸A. 酸性水溶液B. 碱性水溶液E. 稀丙酮水溶液A. 真溶液B.胶体溶液C.C.流速快必需氨基酸D.有自动记录D. D- 氨基酸纸层析属于分配层析, 固定相为:A. 纤维素B. 滤纸所含的水C.化合物在进行薄层层析时,常碰到两边斑点葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,在化合物分离过程中,先被洗脱下来的为:氧化铝适于分离哪类成分:A. 点样量不一B. 层析板铺得不均匀C.C.展开剂中极性较大的溶液稀乙醇水溶液D
6、.悬浊液D.近中性水溶液乳浊液D. 水Rf值大,中间Rf值小,其原因是:C. 边缘效应D. 层析缸底部不平整A. 杂质 B. 小分子化合物C. 大分子化合物D. 两者同时下来A. 酸性成分B.苷类C.中性成分D. 碱性成分9.由高分辨质谱测得某化合物的分子为C38Ht4QN2,其不饱和度是:A. 16 B. 17 C. 18 D. 1910. 有效成分是指含量高的化学成分D. 主要成分A. 需要提取的成分B.C. 具有某种生物活性或治疗作用的成分11. 与水不相混溶的极性有机溶剂是:A. EtOHB. MeOHC. Me 2 CO D. n-BuOH12. 比水重的亲脂性有机溶剂有:A. CH
7、Cl 3 B.苯C. Et 2 O D.石油醚13. 利用有机溶剂加热提取中药成分时,一般选用:A. 煎煮法B.浸渍法C. 回流提取法14. 判断一个化合物是否为新化合物,主要依据:C. 美国化学文摘A. 中药大辞典B. 中国药学文摘15. 从药材中依次提取不同的极性成分,应采取的溶剂极性顺序是:A.水EtOHR EtOAcf Et 2r石油醴B.石油醴-Et 2r EtOAcf EtOHR水C.石油醴水 EtOHR Et2O16. 对于含挥发性成分的药材进行水提取时,应采取的方法是:A. 回流提取法B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮C. 煎煮法第二章 糖和苷一、写出下列糖的Fisher式和Hawo
8、rth式(寡糖只写Haworth式)1. B-D-果味喃糖 2. a-D-葡萄口比喃糖3. D- 甘露糖 4. D-半乳糖5 . L- 鼠李糖6. D- 核糖7. L-阿拉伯糖8. D- 木糖9 . D-毛地黄毒糖葡萄糖醛酸11.蔗糖(D-葡萄糖1 a - 2 0 -D-果糖)12 .樱草糖(D-木糖1 0 - 6-D-葡萄糖 13. 芸香糖(L-鼠李糖1 a - 6-D-葡萄糖)14 .麦芽糖(D-葡萄糖1 a - 4-D-葡萄糖)15 .棉子糖(D-半乳糖1 a f 6-D-葡萄糖1 a - 2 0 -D-果糖二、名词解释1. C1和1C勾象式2. Smith 降解 3. Molish 反
9、应 4. 0构型、a构型5. Klyne 法则6. HIO4氧化反应7. 乙酰解8. 箱守 (Hakomori) 法三、填空1. 从植物中提取苷类成分时, 首先应注意的问题是 。2. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,尤适于类成分的分离,先被洗脱下来的为化合物。3. 苷类根据是生物体内原存的, 还是次生的分为和 ;根据连接单糖基的个数分为、 等 ; 根据苷键原子的不同分为、 、 和 ,其中 为 最常见。4. 利用1HNM躇中糖的端基质子的 判断音键的构型是目前常因用方法。对于葡萄糖昔来 说,J=69Hz,应为 构型,J=23Hz,为。5. 和 类化合物对Molish 试剂呈正反应。6. 在研究工作
10、中,有的要利用酶的活性,有的则要抑制酶的活性,通常抑制酶的活性的方法有 、 、 和 等。7. 苦杏仁酶只能水解葡萄糖苷,纤维素酶只能水解葡萄糖苷;麦芽糖酶只能水解 葡萄糖苷。8. 苷的甲基化反应常用的两种经典方法是和 。半微量现代方法是和 。9. 按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为: >>> 。10. 总苷提取物可依次用极性由到 的溶剂提取分离。11. Smith降解水解法可用于研究难以水解的昔类和多糖,通过此法进行昔键裂解,可获得 从得到的可以获知糖的类型。12. 苷化位移使糖的端基碳向移动。四、指出下列结构的名称及类型五、选择题1. 糖类的纸层析常用展开剂:A. n-B
11、uOH-HOAc-H 2O (4 : 1: 5; 上层 ) B. CHCl3-MeOH(9: 1)C. EtOAc-EtOH(6 : 4) D.苯 -MeOH(9: 1)2. 糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后:A. 酸度增加B. 脂溶性增加C. 稳定性增加D. 水溶性增加3. 能被碱催化水解的苷键是:A. 酚苷键B. 糖醛酸苷键C. 醇苷键D. 4- 羟基香豆素葡萄糖苷键4. 0 -葡萄糖普酶只能水解:A. a -葡萄糖昔 B. C- 葡萄糖昔 C. 0 -葡萄糖昔D.所有昔键5. 酸催化水解时,较难水解的苷键是:A. 氨基糖苷键B. 羟基糖苷键C. 6- 去氧糖苷键D. 2,6- 去氧糖苷
12、键6. 对水或其它溶剂溶解度都小,且苷键难于被酸所裂解的苷是:A. O- 苷B. N- 苷 C. C- 式D. S- 苷7. 关于酶的论述,正确的为:A. 酶只能水解糖苷B.酶加热不会凝固C. 酶无生理活性D .酶只有较高专一性和催化效能8. 天然存在的苷多数:A. a-背B. 0 -背 C. 去氧糖昔 D.鼠李糖昔9. 中草药用乙醇加热回流提取,醇提取液浓缩后,加水适量,有胶状物析出, 此析出物可能是:法是决定苷键构型的经典方法,所比较的是苷和苷元的:A. 分子旋光差B. 分子旋光和C. 各自的分子旋光D. 各自的旋光度11. 在糖的纸层析中,固定相是:A. 纤维素B. 水 C. 纤维素和水
13、D. 展开剂中极性大的溶剂12. 从单糖苷经Smith 降解后得到的特征性多元醇可以获知糖的类型,现得乙二醇,则该糖为:A. 木糖B. 葡萄糖C. 半乳糖D. 鼠李糖试剂的组成是:A. a-蔡酚-浓硫酸B. B-秦酚-浓流酸C.氧化铜-氢氧化钠 D.硝酸银-氨水14. 用活性炭柱层析分离糖类化合物,所选用的洗脱剂顺序为:A. 先用有机溶剂,再用乙醇或甲醇B. 直接用一定比例的有机溶剂冲洗C.先用水洗脱单糖,再在水中增加EtOH浓度洗出二糖、三糖等D. 先用乙醇,再用水冲洗15. 欲从一中药材中提取一种双糖苷,一般可采用:A. 冷水浸渍B. 70% 乙醇回流C. 苯回流D. 渗漉法水提六、问答题
14、1 . 说明苷键三种催化水解的不同特点及影响酸催化水解的结构因素。2 .实际工作中确定糖端基碳构型(a、0 )的方法有哪些?七、判断正误1. 一般存在苷的植物中,也同时存在水解苷的酶。( )2. 氰苷是氧苷的一种。( )3. 苷、配糖体、苷元代表植物中常见的三类不同成分。( )4. C- 苷无论水溶性或其它溶剂中的溶解度都特别小。( )5. Molish 反应是糖和苷的共同反应。( )6. 淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1 a-4结合的直链葡萄糖。()7. 一对糖或苷端基差向异构体的分子旋光差取决于其余部分碳原子的构型,而旋光和则取决于端基碳原子。( )8. 芸香糖(L-鼠李糖,1 a -6-D
15、-葡萄糖)有还原性,而海藻糖(D-葡萄糖,1 a - 1 a -D-葡萄糖)却不是还原糖。( )八、完成下列反应九、提取分离题1. 丹皮中含有牡丹的酚苷、牡丹酚原苷及葡萄糖, 设计一种合理的提取方法及柱层析分离方法。2. 根据苷类溶解性规律, 设计利用溶剂极性梯度法分离苷元、单糖苷、多糖苷、单糖的工艺流 程。3. 有一叶类生药,经预试含有糖苷、生物碱等成分。已知生物碱为弱碱性生物碱,叔胺生物 碱;不含酚性生物碱。在下面工艺流程中,你认为上述成分应在哪部分出现,并有哪些杂质出现相 应的部分。十、鉴别下列各组化合物 十一、结构鉴定1. 从杨柳皮中分得一酚苷,以%浓度的95%乙醇溶液,在1 分米的旋
16、光管中测得旋光度为+°,水解后得1分子D-葡萄糖和1分子邻羟基苯甲醇。此酚昔的1HNM躇中有6 (1H,d,J=信号,写出此音的结构,并加以解释。2. 某化合物与Fehling 试剂呈阳性反应,可被苦杏仁酶水解而不被麦芽糖酶水解,全甲基化后酸水解产物中有2,3,4,6-4,0- 甲基-D-葡萄糖;2,3,6-三-O-甲基-D-葡萄糖;3-OH醍三种化合物, 试推出该化合物的结构式。3. 从海藻中分得一双糖,酸水解只得D-葡萄糖,Tollen's和Fehling's 试验均阳性,不被0-葡萄糖普酶水解,全甲基化后水解只得2,3,4,6-四甲基D-葡萄糖。推测其结构。4.
17、 某双糖能还原Tollen 氏试剂,不被表芽糖酶水解,全甲基化后酸水解,生成物中检出2.3.4.6- 四-O-甲基-D-半乳糖和3,4-二-O-甲基D-来苏糖,画出双糖的结构式并加以命名。 第三章 苯丙素类一、写出下列结构的名称及结构类型二、填空1. 香豆素类化合物因分子中具有结构,故在碱性条件下,与羟胺作用后,再与铁盐反应生成 ,呈 色。2. 香豆素是的内酯,具有芳甜香气。其母核为。3. 香豆素的结构类型通常分为下列四类:、 、 及 。4. 苯丙素酚类在生源上来源于, 苯核上常有、 取代基。5. 常见的苯丙素酚类成分有、 、 、 、 、 。6. 香豆素类化合物在紫外光下多显示色荧光,位羟基荧
18、光最强,一般香豆素遇碱荧光 。7. 黄酮、蒽醌、香豆素都可溶于碱液,其原因:黄酮是,蒽醌是,香豆素是8. 有一结晶性化合物,可溶于水、乙醇、微溶于乙酸乙酯,不溶于苯,易溶于碱性水溶液,FeCl3反应阳性,异羟丽酸铁反应阳性,Molish反应阳性,此结晶为 。9. 在碱性溶液中,多数香豆素类化合物的紫外吸收峰位置较中性或酸性溶液中有显着的移动现象,其吸收度也。10. 木脂素可分为两类,一类由和 二种单体组成,称;另一类由和二种单体组成,称为。三、判断正误1. Emerson反应为(+)且Gibb's反应亦为(+)的化合物一定是香豆素2 .分子量较小的香豆素有挥发性,能随水蒸气蒸出。()3
19、 .香豆素与强碱长时间加热生成反式的邻羟基桂皮酸盐,再加酸则又环合成原来的内酯环。()4 .香豆素类多具有芳香气味,故适宜用作食品添加剂。()5 .香豆素类苯核上所有的酚羟基越多,荧光越强。()6 .木脂素类多具光学活性,遇酸或碱易发生异构化。()7 .异羟肌酸铁反应为香豆素类的特有反应。()8 .香豆素3, 4-双键比侧链上的双键更活泼,更易于氢化。()9 .香豆素类化合物广泛分布于芸香科和伞形科中。()10 .香豆素的MS1中,基峰是其分子离子峰。()四、选择填空1 . Gibb's反应呈阳性结果的化合物是:2 .下列化合物中,能够用碱溶酸沉淀法与其他成分分离的为:A.伞形花内酯
20、B. 大黄素甲醴 C.大黄酸的全甲基化物D. 奥类3 .下列香豆素类化合物在 UV丁下荧光强弱的顺序为:A. B.C.D.4 . Labat反应的组成试剂是:A.浓硫酸+变色酸的醇深液B. 浓流酸+没食子酸的醇溶液C. 浓硫酸+ a -茶酚D.浓硫酸+醋酊5 .下列香豆素类化合物在硅胶吸附薄层上的Rf值大小顺序为:A.B.C. D.6 .已知下列某物质的醇溶液,滴入NaO皤液呈黄色,而荧光灯下荧光很弱,遇FeCl3呈阳性反应,而Mg-HCl反应呈阳性,则该物质可能是:五、鉴别下列各组化合物 六、完成下列反应七、提取分离7 .中药秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及树脂、脂溶性色素等杂质,其中甲素、乙
21、素的纸层析 结果如下:Rf值龙分甲素乙素水乙醇氯仿乙酸乙酯根据纸层析结果设计自秦皮中提取分离甲素和乙素及去除杂质的方法(以流程图表示)8 .窝儿七为陕西民间用于清热、消炎、镇痛的一种草药,其中含有下列几种成分,试设计一个 提取分离流程(脱氢鬼臼素在冷醇中溶解度小 )八、结构鉴定9 .写出下列化合物质谱中的碎片离子:10 有一结晶性化合物,mp227-228 C,可溶于H2O, EtOH,微溶于EtOAc,不溶于Gi, Et2O,易溶于碱性水溶液。Emerson反应红色,Gibb's反应蓝色,Molish反应棕色,FeCl3反应蓝色,异羟丽酸铁反应橙色。本品100mg,用1N HCl 6
22、ml水解,水解液静置后析出淡黄色针晶51mg,稀醇重结晶得无色细针晶,mp263-264 C ,具升华性,与下列试剂反应结果为:FeCh绿色,Ag(NH3) 2NO:橙褐色;Emerson棕橙色,异羟肌酸铁反应橙色。水解母液PC佥查含葡萄糖,用苦杏仁酶水解的产物同酸水解产物。该化合物的UVt谱为人meOHmaxnm: 258, 310;水解后得甘元的 UVt谱为人meOHmax nm : 263, 328 cIRy kBrmax cm-1 : 3400,1705,1618,1570,1495。MSS不到分子离子峰,主要碎片离子峰为m/z:178,150,122,104,94,64,和水解所得甘
23、元的 M相同。根据元素分析得分子量(不是由K据MS导到,准确性较差)初步估计分子式为 CioHwQ,试写出该化合物的结构式。第四章 酶类化合物、写出下列结构的名称及类型、解释概念1. Borntrager 反应2.迫位(Peri)甲氧基3.慈醍、慈酚、慈酮4.菲格尔(Feigl)反应三、填空1 .醍类按其化学结构可分为下列四类: O2 .秦醍化合物从结构上考虑可以有a (1,4)、0(1,2)及 amphi(2,6)三种类型,但迄今为止从天 然界得到的几乎均为 O3 .游离慈酿类衍生物酸性强弱排列顺序为 >>>>,故可从有机溶齐J中依次用 、及 水溶液进行梯度萃取,以达
24、到彼此分离的目的。4 .游离的慈醍衍生物,常压下加热即能,此性质可用于慈醍衍生物的和o类化合物需经5 .羟基慈醍能发生Borntrager's 反应显 色,而 氧化形成慈醍后才能呈色。6 .结构类型及化学环境不同的羟基甲基化反应按难易顺序排列,依次为等。即羟基性越强,则甲基化反应越易进行。7.慈醍类是指具有基本结构的化合物的总称,其中_位称为a位, _位称为0位。8 .下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应:邻位酚羟基的葱醍显色;对位二酚羟基的葱醍显色;每个苯环上各有一个a-酚羟基或有间位羟基者显色;母核上只有一个a或B酚羟基或不在同一个环上的两个0酚羟基显 色。9 . Kesting-Cr
25、aven 以应(与活性次甲基试剂的反应)仅适用于醍环上有未被取代位置的类化合物,类化合物则无此反应。10 .某中药用10%HSQ水溶液加热水解后,其乙醴萃取液加入5%NaOH溶液振摇,则乙醴层由黄色褪为无色,而水层显红色,表示可能含有成分。四、选择题1 .慈醍类化合物在何种条件下最不稳定:A.溶于有机溶剂中露光放置B.溶于碱液中避光保存C.溶于碱液中露光放置D.溶于有机溶剂中避光保存2 .具有升华性的化合物是:A.慈醍音 B.慈酚甘C.游离慈醍D.香豆精甘3 .以下化合物,何者酸性最弱:4 .下列化合物中,何者遇碱液立即产生红色:5 .下列化合物,其IR v c=o 1674, 1620cm-
26、1。该化合物为:6.空气中最稳定的化合物是A.某中草药水煎剂经内服后有显制泻作用,用8.A.带一个a -酚羟基的H含有的成分是:游离意B.萃取至1J:OD.O带一个B -酚羟基的C.带两个a -酚羟基的D.不带酚羟基的9.硬毛中华欲猴桃中含有下列几种成分,其酸性大小顺序为:A.唾, B., C.,D.,10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小顺序为:A. II>IV>III>I B. II>III>IV>I C. I>IV>III>II D. III>II>IV>I五、比较下列各组化合物酸性强弱 六、完成下
27、列反应 七、鉴别下列各组化合物(用化学或物理方法) 八、判断正误1 .二慈酮类化合物的 Cio-Ci0'键与一般C-C键不同,易于断裂,生成稳定的慈酮类化合物。()2 .大黄经贮藏一段时间后,其中的葱酚类成分含量增高,而葱醍类成分则含量下降。()3 .应用葡聚糖凝胶层析法分离慈甘类成分,用70%MeOH洗脱,先洗脱下来的是极性低的音元,后洗脱下来的是极性高的甘。()4 .在慈醍的乙酰化反应中,醇羟基最容易被乙酰化,而a-酚羟基则较难。()5 .醍类衍生物多为有色结晶体,其颜色的深浅与分子中是否含有酚羟基等有关。()九、提取分离1 .某中草药含有下列慈醍类成分和它们的葡萄糖甘,如果成分乙
28、是有效成分,试设计一个适合于生产的提取分离工艺。2 .止血药血当归的根茎中含有大黄酚、大黄素、大黄素甲醴、芦荟大黄素等葱醍类成分及其 甘,另含有糖类、丹宁、蛋白质等成分,试设计一个提取分离慈醍类成分的流程。3 .虎杖根中主要含有下列成分:4 .萱草根中含有下列几种慈醍类成分,根据下面分离流程,各成分应在哪个部位获得,请填入空格。第五章黄酮类化合物一、写出下列化合物的名称,并指出属结构类别(按课堂所分小类)二、名词解释1.黄酮类化合物2.盐酸-镁粉反应 3.错-枸椽酸反应 4.交叉共知体系三、填空1 .黄酮类化合物结本中有一个带 性的氧原子,能与 形成yang盐。yang盐极不稳定, 即可分解。
29、2 .黄酮类化合物就整个分子而言,由于具有多个 基,故呈 性,能溶于 性水液 中。3 .黄酮类化合物用柱层析分离时,用 为吸附剂效果最好,该吸附剂与黄酮类化合物主要 是通过 进行吸附的。4 .用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时,用醇由稀到浓洗脱时,查耳酮往往比相应的二氢黄酮被洗脱;甘元比其相应的甘 被洗脱;单糖甘比相应的三糖甘被洗脱。5 .有一黄色针晶,FeCl3反应为绿褐色,HCl-Mg粉反应红色,Molish反应阳性,氯氧化错试验 呈黄色,加柠檬酸后,黄色 ,此针晶为 类化合物。6 .黄酮类化合物的酸性来源于 ,其酸性强弱顺序依次为 >>o7. 黄酮类化合物的基本骨架为 ,其主要结
30、构类型是依据、及某特点而分类。8. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在 及 有关。9. 30%乙醇、95%醇、NaO冰溶液、尿素水溶液、水,五种溶剂有聚酰胺柱上对黄酮类化合物的洗脱能力由强到弱的顺序为 。10. 黄酮类化合物在紫外光下一般显荧光。 位羟基荧光最强;蒽醌类化合物在紫外光下多显色。11. 具有邻二酚羟基的黄酮类化合物,常用的化学分离方法和; ;O12. 花色素类化合物的颜色随着不同而改变,_呈红色,_呈紫色,_呈蓝色。13. 黄酮类化合物分子结构中,凡有或 时,都可与多种金属试剂生成有色络合物或有色沉淀,有的还产生荧光。14. 凡有 结构的黄酮类化合物,在酸性条件下能与硼酸反应,生
31、成亮黄色。故只有黄酮及 查耳酮有此反应。15. 黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带,带I在 区间,由 所引起;带n在 之间,起因于 引起的吸收。四、问答1. 试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色,而二氢黄酮( 醇 ) 多无色。2. 黄芩在贮存过程中为什么会变绿?化学成分有何变化?( 用化学式表达)3. 就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律。4. 应用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时,应注意哪些问题?5. 为什么红花在开花中期为黄色,开花后期或采收干燥过程中颜色渐变为红色或深红色( 写出可能的化学反应)?五、选择题1 .某中药的甲醇提取液,HCl-Mg粉反应时,溶液
32、显酱红色,而加HCl后升起的泡沫呈红色,则该提取液中可能含有:A. 异黄酮B. 查耳酮C. 橙酮D. 黄酮醇2. 母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为:二氢黄酮类黄酮类花色苷元A. B. C. D. 3. 黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型,在这些类型中,有一类的三碳链部分结构为全不饱和状的氧杂环,这类化合物为:A. 黄烷醇类B. 查耳酮类C. 花青素类D. 高异黄酮类4. 判断黄酮类化合物结构中取代基数目及位置常用:A. UV B. IR C. 'H-NMR D.化学法5. 四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂,只作用于:A. 黄酮B. 二氢黄酮C. 二氢黄酮醇D.
33、 查耳酮6. 与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为:A. 二氢黄酮B. 黄酮C. 黄酮醇D. 异黄酮7 .下列化合物在聚酰胺 TLC上,以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40 : 20: 5: 1)展开时,Rf值的大小应 为:A. B. C. D. 8 .某中药水提取液中,在进行HCl-Mg粉反应时,加入 M的无颜色变化,加入浓 HCl则有颜色变化,只加浓HCl不加MgB也有红色出现,加水稀释后红色也不褪去,则该提取液中可确定含有:A. 异黄酮B. 黄酮醇C. 花色素D. 黄酮类9 . 下列化合物在聚酰胺柱上,用醇作溶剂洗脱时,其先后顺序应为:A. B. C. D. 10 .某化合物有:四氢硼钠反应呈紫红色
34、;氯化铜反应阳性;错-枸椽酸反应黄色褪去等性质,则该化合物应为:11 . 下列化合物,何者酸性最强:12 .下列化合物用pH弟度法进行分离时,从萃取,先后萃取出的顺序应为:A. B. 13 .在黄酮、黄酮醇的UVt谱中,若“样品 表明结构中:A.有 3-OH 或 5-OHB.C.无3-OH或5-OH (或均被取代)D.EtOAc中,用 5%NaHCO %NaOH 4%NaOH水溶液依次C. D. +A1C1 3/HCl ”的光谱等于“样品+MeOH的光谱,则有3-OH,无 5-OH有5-OH,无 3-OH14 .在某一化合物的UVt谱中,加入NaOAC带n出现5-20nm红移,加入AlCl 3
35、光谱等于AlCl 3的 光谱,则该化合物结构为:15 . 某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元,欲用聚酰胺进行分离,以含水甲醇( 含醇量递增) 洗脱,最后出来的化合物是:A. 苷元B. 三糖苷C. 双糖苷D. 单糖苷六、判断正误1. 能与盐酸- 镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。( )2. 与锆 - 枸椽酸反应产生阳性结果的化合物是5- 羟基黄酮。( )3.黄酮类化合物在7, 4'位连有-OHB,酸性增强,因它们中的H+易于解离。()4. 因二氢黄酮类化合物较黄酮类化合物极性大,故水溶性也大。( )5. 黄酮类化合物多为有色物质,因其色原酮部分具有
36、颜色。( )6. 与 FeCl 3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。( )7. 黄酮类化合物在过去称之为黄碱素。( )8. 黄酮类化合物5-OH一月酚-OH酸性弱。()9. 棉黄素3-O葡萄糖昔的水溶性大于 7-O葡萄糖音。()10. 川陈皮素因分子中含有较多的 OCHS团,故甚至可溶于石油醴中。()七、比较下列各组化合物的酸性强弱 八、完成下列反应 九、鉴别下列各组化合物 十、提取分离1 .写出芦丁的提取精制过程,并说明各步工艺的理由。2 .已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醴提取液中,并可按下列流程分出,试问各自应在 何部位提取物中出现?为什么?3 .某一中草药的浸膏,经处理后得总黄酮
37、,经层析鉴定含有山茶酚-3-氧-L鼠李糖甘(I)和帽皮素-3-氧-L-鼠李糖甘(II)。曾用重结晶、硅胶、聚酰胺、纤维粉柱层析等进行分离,均未获得满意 结果,试设计别的可能达到的分离方法。4 .有下面五种成分的混合物,试根据所给出的分离流程,说明各成分应在何部位。5 .有下列五种化合物,请设计一个流程图将其分离。卜一、结构鉴定混合物95%乙醇提取1 . J用UV1鉴别下列三种化合物不溶物2 .用uvv去区别乙醇液回收乙醇 浸膏水洗3 .用'H-NMR法区别4.(从种中草药中获一卜台睇隙性支气管炎的成分,请推剂其结构式。加雷氏镂盐该成,为淡黄色黄晶,mp178-182 C (分解),微溶
38、于乙醇。Mg-HC沉淀试验:为橙红色;酸ZOC12试验显黄色,加柠檬酸后黄色根去。()()Molish 试验:紫红色,a 22d 0 (C2H5OH)元素分析:C% H%MS : 448(M+ ) -1IR : 3293,1667,1600,1500cmUV :入 meMax nm(loge): 255, 350水解液经处理进行纸层析,证明有鼠李糖,NM破谱示鼠李糖端基 H言号:6 (1H, d, J=2Hz) 甘元mp 314 (分解)Mg-HCl 试验:红色,ZrOCl2试剂显黄色,加柠檬酸试剂黄色不褪Molish 试验:阳性_ _ _ _ +MS : 302(M )UV :入 meMax
39、 nm(log) : 256,371力口 NaOH(盼钟)I、 n峰分解力口 NaOAc277,387加 NaOAc/HBO259,385加AlCl 3270,450加AlCl 3/HCl265,4251_H-NMR S (d,1H,J=、 (d,1H,J=、(d,1H,J=、(d,1H,J=(q,1H,J=及试写出结构式。5.从柴胡中分得一白色结晶(I )C27H30O4, mp188-192C ,微溶于水及冷醇,易溶于热醇, HCl-Mg反应呈紫红色,a -茶酚试验为阳性,氨性氯化锂为阳性反应。5%HSO水解得甘元,水解液经薄层层析鉴定为鼠李糖。晶I为错-柠檬酸反应为阴性,其甘元为阳性。甘
40、元红外光谱及紫外光谱鉴定与山蔡酚对照完全一致。晶I: IR V kBrmax cm-1 3370(缔合 OH),2976(C-CH 3),2926(C-CH 3),1650( “0,“0' 不饱和酮 ), 1595, 1485(苯基),1260(酚羟基),890,取代苯),812取代苯)。紫外光谱晶I 甘 元带I带n人(nm)推 论带I带n人(nm)推 论+MeOH345265367267+NaOMe388265422276+AlCl 3399275424270+AlCl 3/HCl399275424269+NaOAc346265376276+NaOAc/H3BO34626537626
41、7第六章 菇类和挥发油一、下列化合物的名称及结构类型二、填空1 .实验的异戊二烯法则认为,自然界存在的菇类化合物都是由 衍变而来。2 .环烯醴菇为 的缩醛衍生物,分子都带有 键,属 衍生物。3 .在挥发油分级蒸播时,高沸点播分中有时可见到蓝色或绿色的福分,这显示有成分。4 .挥发油中所含化学成分按其化学结构,可分为三类:其中以为多见。5 .提取挥发油的方法有 、和,所谓“香脂”是用 提取的。6 .挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为 ,例如 o7 .分储法是依据各成分的 差异进行分离的物理方法,分子量增大,双键数目增加,沸点,在含氧菇中,随着功能基极性增加,沸点,含氧菇的沸点 不含氧菇。8
42、.分离挥发油中的埃基化合物常采用 和 法。9 .挥发油应密闭于 色瓶中 温保存,以避免 的影响发生分解变质。反应和Ehrlich氏试剂可用于检出 成分,若含有此类化合物,则 Sabety反应显 色,Ehrlich反应呈 色。11 .硝酸银硅胶柱层析主要适用于 类化合物的分离,Rf值大小与 数目和位置有关,数目越多,Rf值越 o12 .三菇类结构的A、B环多以 稠合;3位羟基多为 构型;4位有 基团。13 .青蒿素来源于植物 ,其药理作用主要表现为 o为提高其水溶性,临床上将其 制成 以充分发挥其疗效。14 .挥发油的层析中,常用的通用显色剂有 、,而专属性显色剂如2,4-二 硝基苯肿常用于检出
43、 类成分,澳酚蓝用于检出 类物质。三、判断正误1 .青蒿素是一种具有二帮骨架的过氧化物,是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。( )2 .挥发油的品质和含量随植物生长环境的变化而变化。()3 .挥发油中菇类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或只有芳香气味的主要组成成分。()4 .卓酚酮类化合物是一类变形单菇,其碳架符合异戊二烯规则。()5 .水蒸汽蒸播法是提取挥发油最常用的方法。()6 .挥发油经常与日光及空气接触,可氧化变质,使其比重加重,颜色变深,甚至树脂化。( )四、选择题1 .地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑,这是因为其中含有:A.馨质酯甘B.环烯醴菇甘C.羟基香豆素甘D.黄酮醇甘2 .某化合物测得的IR吸收光谱为:区域 A 1393-1355cm -1有两个吸收峰,区域 B 1330-1245cm -
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